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Nota de aceptacin:
_____________________________
AGRADECIMIENTOS
A Dios, por acompaarme durante cada instante e iluminarme el camino durante cada
etapa de mi vida.
A mis padres por su apoyo incondicional, por sus consejos y porque son el motor de mi
vida.
A mis profesores por todas las enseanzas trasmitidas a travs de todo mi proceso
formativo.
A los ingenieros Irvin Castro, Marisol gordillo y Gustavo Bolaos por su gran ayuda en los
ensayos de SEM, diseo de experimentos, por sus consejos y orientacin siempre que la
requer.
A todos mis amigos que de alguna forma fueron tiles con su apoyo y consejos en todas
las etapas de mi vida universitaria entre ellos Beatriz Uquillas, Mnica Villaquiran, Marcela
Gmez, Alexandra Cruz, Silvia Izquierdo, Juan Pablo Correa, Oscar Snchez, Jaime
Snchez, Johny Betancourt, Carlos Valencia, Pablo Coronel y en especial a Anglica
Mera por su compaa, apoyo y ser el hombro incondicional y alentador en todo
momento.
RESUMEN
TABLA DE CONTENIDO
1.
OBJETIVOS.............................................................................................................. 18
2.4.2.
2.5.2.
2.5.3.
Polarizacin ................................................................................................ 27
2.5.4.
Sobretensin .............................................................................................. 28
2.5.5.
Corriente..................................................................................................... 28
2.5.6.
2.5.7.
pH............................................................................................................... 29
2.6.2.
2.6.3.
2.6.4.
Densidad de corriente................................................................................. 32
2.6.5.
Temperatura ............................................................................................... 32
2.6.6.
2.6.7.
2.6.8.
3.
4.
Cuba........................................................................................................... 40
4.1.2.
Rectificador ................................................................................................ 42
4.1.3.
Ctodos ...................................................................................................... 42
4.1.4.
nodos ....................................................................................................... 44
4.1.5.
Agitacin..................................................................................................... 45
4.1.6.
Elementos complementarios....................................................................... 46
5.
4.3.1
4.3.2
Electrodeposicin ....................................................................................... 48
4.3.3
4.3.4
RESULTADOS Y DISCUSION.................................................................................. 56
Anlisis granulomtrico............................................................................... 58
5.2.2
6.
CONCLUSIONES ..................................................................................................... 76
7.
BIBLIOGRAFIA ......................................................................................................... 78
LISTA DE FIGURAS
LISTA DE TABLAS
INTRODUCCION
JUSTIFICACION
ventajas. Entre mayor sea la pureza y menor el tamao de partcula del polvo, mejores
sern las propiedades del producto final para aplicar en lo mencionado anteriormente, en
este trabajo se investiga estas propiedades con el objetivo de validar las condiciones
optimas de produccin del polvo sin contaminantes y un menor tamao de partcula.
Este proyecto tambin tiene como ideal, ayudar al desarrollo de la regin la cual no posee
mucha investigacin, aportando conocimientos sobre la produccin de polvos por este
mtodo, abriendo camino para trabajos futuros con los cuales se puedan crear
componentes tiles para el campo de la industria y la investigacin.
ANTECEDENTES
Los primeros usos de polvos metlicos han sido rastreados hacia varios lugares. Por
ejemplo, polvos de oro fueron fusionados sobre joyas por los Incas, y los Egipcios
utilizaron polvos de acero en el ao 3000 AC. Otro ejemplo de uso temprano es la
Columna de Delhi en la India la que data al ao 300 DC. Esta columna fue hecha de 6.5
toneladas de acero polvo, durante el siglo 19 el uso de tcnicas de Pulvimetalurgia
comenzaron en serio. La necesidad de aparatos de platino de laboratorio llevaron al
desarrollo de precipitacin qumica de polvos y nuevas rutas de consolidacin sin el uso
de altas temperaturas. Tales actividades ocurrieron en Rusia e Inglaterra donde polvos
precipitados fueron trabajados en caliente para superar la incapacidad de obtener las
altas temperaturas para recubrir platino.
Al mismo tiempo, monedas eran fabricadas de polvos de cobre, plata y plomo acuadas y
sinterizadas. La poca moderna de la PM es rastreado hasta Coolidge quien utiliz polvos
de tungsteno para desarrollar un filamento de lmpara durable para Edison.
Subsecuentemente, rodamientos porosos de bronce y contactos elctricos de grafitocobre fueron desarrollados en los aos 30. Al llegar a los cuarentas, PM estaba
involucrado en la fabricacin de nuevas aleaciones de tungsteno, aleaciones estructurales
frreas y metales refractarias.
Si bien se ha informado que por electrlisis los polvos de ms de 60 metales y aleaciones
han sido producidos principalmente en sal fundida o en electrolito acuoso, por su
implicancia prctica los casos ms comunes son los polvos de hierro, cobre y nquel que
son obtenidos por esta tecnica,pero el estao, el cromo, berilio, antimonio, cadmio, plomo
y polvo de zinc tambin han sido producidos por electrodeposicin.
N. S. Rygalova, N. P. Litvishko, V. I. Dorogin & A. M. Ozerov, en el instituto de ingenieria
civil de volgogrado,((Volgograd Civil Engineering Institute.
realizaron un trabajo titulado electrodeposicion de polvo fino de cinc, este estudio tuvo el
objetivo de determinar la influencia de la concentracion de sulfato de amonio y la
temperatura en un electrolito, en el tamao de la particula de los polvos de zinc. En este
1.
1.1.
Objetivo general
1.2.
OBJETIVOS
Objetivos especficos
18
2.
2.1.
MARCO TERICO
POLVOS METLICOS
Los polvos metlicos tienen un rol importante en la prctica industrial lo cual ha motivado
numerosos trabajos de investigacin tendientes a mejorar u optimizar los procesos de
produccin. Ellos se usan en la fabricacin de piezas (Pulvimetalurga),
reactivos en la
Procedimientos qumicos
descompuestos a baja presin para dar el polvo del metal con forma esferoidal. Tambin
puede mencionarse la transformacin de cationes metlicos desde xidos o sales
mediante un agente reductor apropiado tal como hidrgeno o carbn. Mientras que por
19
procedimiento
tambin
puede
electrodepsitos o la electrodeposicin
incluirse
la
desintegracin
mecnica
de
2.2.
Elemento qumico de smbolo Zn, nmero atmico 30 y peso atmico 65.37. Es un metal
maleable, dctil y de color gris. Se conocen 15 istopos, cinco de los cuales son estables
y tienen masas atmicas de 64, 66, 67, 68 y 70. Cerca de la mitad del Cinc comn se
encuentra como istopo de masa atmica 64.
Los usos ms importantes del Cinc los constituyen las aleaciones y el recubrimiento
protector de otros metales. El hierro o el acero recubiertos con Cinc se denominan
galvanizados, y esto se puede hacer por inmersin de la pieza en Cinc fundido,
depositando Cinc electrolticamente como un bao chapeado, o exponiendo la pieza en
Cinc en polvo cerca de su punto de fusin o rocindola con Cinc fundido.
El Cinc puro y recientemente pulido es de color blanco azuloso, lustroso y
moderadamente duro (2.5 Mohs). El Cinc puro es dctil y maleable pudindose enrollar y
tensar, pero cantidades pequeas de otros metales como contaminantes pueden volverlo
20
21
2.3.
22
2.4.
Los electrolitos son el conductor inico en una celda electroqumica, los cuales son
afectados por ciertas condiciones que afectan o mejoran su funcionamiento entre las
cuales se destacan:
2.4.1.
Conductividad y resistencia
En toda pila industrial (celda electroqumica) en la que hay electrlisis, es evidente que
existen resistencias hmicas en varias partes del sistema, con la consiguiente prdida de
energa y desprendimiento de calor. En los contactos, uniones y juntas se formarn gotas
de contacto cuya importancia depende de la atencin que se les dedique y el
mantenimiento que se realice. Evidentemente, un electrolito es un conductor, el cual tiene
cierta resistencia hmica. Sin embargo, difiere de los conductores metlicos en que el
paso de la corriente por l determina efectos qumicos en los electrodos, que sin los
puntos o secciones de contacto del circuito. La conductividad de una solucin depende de
la naturaleza de sus componentes, del disolvente, de la concentracin, de la movilidad
inica y de la temperatura. En las disoluciones que contengan dos o ms sales, la
conductibilidad de la disolucin vendr afectada por los equilibrios establecidos por los
iones y sus concentraciones, su interaccin, sus solubilidades y la formacin de diferentes
sales no disociadas. La conductividad ser una suma de las conductibilidades inicas y
sus concentraciones tal y cual como existen en la disolucin en el punto de equilibrio [4].
2.4.2.
23
Celda electroqumica
Una celda electroqumica est compuesta por un ctodo, nodo, un electrolito (conductor
de iones), un rectificador; encargado de proporcionar la carga elctrica y un sistema de
conexiones elctricas.
La energa elctrica se aplica a las soluciones electrolticas mediante dos electrodos que
conducen la electricidad metlicamente, convirtindolo en un medio conductor a travs del
cual la corriente efecta cambios qumicos que tienen lugar dentro de la solucin y,
precisamente, sobre la superficie sumergida de los electrodos.
La fuerza electromotriz aplicada en los bornes del bao se invierte para vencer la
resistencia hmica de los nodos, ctodos y sus conexiones, la del circuito externo, las
diversas resistencias de contacto, la del propio bao, las cadas de tensin ocasionadas
por las pelculas adheridas al nodo y ctodo, y las polarizaciones en estos puntos y en
los dems para producir la deposicin del metal [6].
El movimiento de los iones positivos hacia el electrodo negativo transporta carga positiva
en esa direccin, y el movimiento de los aniones transporta carga negativa en la direccin
opuesta. La carga es transportada entre la solucin y los electrodos por cambios qumicos
con la transferencia de electrones.
24
Esta celda simple de electrodeposicin ilustra las acciones durante el proceso de electro
deposicin figura 1. En el ctodo (plomo, por ejemplo), los iones de zinc disueltos en la
solucin de sulfato de cinc se combina con dos electrones y forman cinc elemental, el cual
se deposita en la superficie del ctodo figura 14a.
2.5.1.
25
De manera general el solvente puede ser oxidado o reducido. El agua o sus iones pueden
ser oxidados si el medio es alcalino de acuerdo a las siguientes reacciones:
2H2O - 4e O2+ 4H+
4OH - 4e O2+ 2H2O
O reducidos si el medio es acido de acuerdo a las siguientes reacciones:
2H2O + 2e H2 + 2OH
2H+ + 2e H2
Las sustancias formadas pueden pasar a la solucin, cambiar a gases o ser
depositados. Es en este ltimo caso la sustancia formada es un metal que generalmente
se deposita sobre el ctodo.
La concentracin de la sustancia que toma parte en la reaccin electroltica en general
disminuir mientras la reaccin procede. El potencial de equilibrio del sistema varia,
disminuyendo si un agente oxidante desaparece y aumenta si un agente reductor es
afectado.
26
Las sustancias que se forman en el nodo por oxidacin pueden pasar a travs de la
solucin al ctodo y ser reducidas en l, y viceversa. Este fenmeno se puede prevenir al
separar el nodo del ctodo, por ejemplo por un diafragma poroso.
2.5.2.
Se distinguen tres mtodos por los cuales puede se transporta la materia en una solucin
y que limita la velocidad de las reacciones electrolticas [8]:
1. Migracin: Se refiere al movimiento de elementos de carga transportados por los iones
a travs de la solucin: Los aniones se mueven en el mismo sentido de los electrones en
el circuito elctrico es decir hacia el nodo, mientras que los cationes en el sentido
opuesto es decir, hacia el ctodo.
3. Conveccin: Este trmino rene todos los otros fenmenos que generan movimiento de
las sustancias a travs de la solucin, por ejemplo diferencias en densidad o temperatura,
vibraciones o descargas, etc., y la ms importante agitacin mecnica [8].
2.5.3.
Polarizacin
27
Sobretensin
El incremento del valor del potencial de un electrodo, con respecto al potencial normal
reversible, se llama sobretensin. El potencial de descomposicin de un electrolito vara
con la naturaleza de los electrodos entre los cuales se electroliza la solucin, con las
condiciones de su superficie, con su trabajo anterior y con su homogeneidad. La
diferencia entre potencial del electrodo, necesario para producir el paso de la corriente, y
el valor de equilibrio al no pasar corriente alguna, se llama sobretensin de electrodo.
Puede observarse que hay, as, sobretensiones para los diversos productos de la
electrolisis y para los diversos electrodos en los cuales son liberados [9].
2.5.5.
Corriente
Los iones responden a una influencia elctrica. La misin del generador de corriente es
mantener cargados los electrodos para que sean atrados los iones de carga opuesta.
Los iones cargados negativamente o aniones, son atrados por el electrodo cargado
positivamente (nodo), mientras que los iones cargados positivamente, o cationes, se
dirigen a travs de la solucin hacia el electrodo cargado negativamente (ctodo). Este
movimiento ordenado de los iones hacia los electrodos se llama migracin inica. Segn
la primitiva concepcin de la corriente elctrica a travs de los electrolitos, el nodo era el
electrodo por el cual entraba la corriente a la disolucin y el ctodo, el electrodo por donde
la corriente sala de la misma. De acuerdo con las modernas ideas, el nodo es el
electrodo por el cual los electrones transferidos por los aniones que llegan hasta l salen
del electrolito, mientras que el ctodo suministra a la solucin los electrones que han de
neutralizar a los iones positivos que van alcanzando el ctodo. Existe por lo tanto una
importante diferencia entre el criterio antiguo y el moderno, en lo que al sentido de la
corriente se refiere, pero no por ello deja de ser fcil adaptar nuestro conocimiento a los
esquemas tericos ms recientes.
Es importante sealar que la corriente en un conductor metlico se debe al paso de
electrones de tomo a tomo o de molcula a molcula, sin que ello signifique movimiento
28
Rendimiento de la Corriente
pH
29
polarizacin de depsito. Con ello, queda evitada la precipitacin de sales bsicas, pero
se favorece el desprendimiento de hidrogeno [11].
2.6.
2.6.1.
30
2.6.2.
2.6.3.
31
2.6.4.
Densidad de corriente
corrientes altas favorecen la formacin de productos pulverulentos, pero tienen muy poco
efecto sobre la eficiencia de corriente. En estudios sobre obtencin de polvos de zinc, se
estableci que en igualdad de condiciones cuando la densidad de corriente fue
aumentada, la densidad aparente increment, el tamao de las partculas disminuy, y el
grado de dispersin de partculas y la cantidad de finos dividido en polvo creci [14].
2.6.5.
Temperatura
32
2.6.6.
concentraciones adecuadas.
Es importa tener ideas claras sobre lo que sucede en el bao, a fin de conocer las
condiciones sin las cuales no pueden obtenerse depsitos satisfactorios. En una solucin
en donde esta sustancia est parcialmente disociada en iones, el proceso de disociacin
sucede segn la reaccin:
ZnSO4 =Zn++ +SO4.
Estos iones estn cargados elctricamente. Tan pronto se aplica a la solucin que los
contiene un d.p, emigran a sus respectivos electrodos; por tanto, los iones metlicos se
dirigirn al ctodo. Una vez all, adquieren electrones suficientes para neutralizar sus
cargas y convertirse en los tomos que se van depositando en el ctodo como zinc
metlico. En el nodo no se descargan los iones SO4 . en el nodo de zinc, se presenta
la reaccin de oxidacin y pasa el zinc del nodo a la solucin en forma inica que ha de
33
constituir en compaa de los iones de SO4 el nuevo sulfato de zinc, el cual repone al
que se descompone para dar el zinc metlico electroltico depositado [16]. Otros
compuestos utilizados en galvanotecnia se comportan parecidamente produciendo los
iones que se indican en la tabla 2.
Si el nodo no se disuelve libremente, el agua se ioniza suministrando oxgeno, que se
desprende en el nodo, e iones hidrgeno que permanecen en la disolucin para formar,
con los iones SO4 del sulfato, acido sulfrico como se muestra en la siguiente reaccin.
ZnSO4 + 2H = H2SO4+ Zn
El fenmeno es bien conocido cuando se emplean nodos insolubles o poco solubles [16].
34
2.6.7.
Distribuciones de corriente
2.6.8.
35
Figura 6. Variacin de la densidad de corriente con el potencial aplicado indicando las caractersticas
de los depsitos obtenidos.
Se observa que cuando el potencial es apartado del valor de equilibrio, caracterizado por
un sobrepotencial nulo, comienza a circular corriente por el sistema siendo la reaccin
controlada por la transferencia de carga entre el electrodo y la especie reaccinante. Al
volver cada vez ms negativo el potencial se exige que la reaccin electroqumica ocurra
a mayor velocidad con lo cual la transferencia de masa comienza a tener influencia en la
velocidad de la reaccin electroqumica. Al continuar con potenciales ms negativos la
concentracin superficial se agota y se alcanza la regin de corriente lmite, que
36
En las curvas de polarizacin para la deposicin de un metal Calusaru [19] mostr que
segn la morfologa se pueden distinguir tres rangos de sobrepotencial que originan
depsitos de: (i) metal compacto, (ii) apariencia rugosa o (iii) polvos. Popov y col. [20]
definen dos sobrepotenciales que separan estas regiones (Figura 6.) Uno de ellos se
denomina sobrepotencial crtico para la iniciacin del crecimiento de dendritas, i, y el
sobrepotencial crtico para la formacin de polvos, c. Por otra parte, dado que despus
de un perodo de induccin se obtienen depsitos dendrticos en todo el rango de
sobrepotenciales comprendidos entre i y c, se considera i como el lmite apropiado
para distinguir entre depsitos dendrticos y compactos. Un aspecto importante es que la
formacin electroqumica de polvos metlicos ocurre dentro del rango de corriente lmite,
siendo est determinada por la transferencia de masa. Es conveniente aclarar que es
posible depositar polvos en un valor de sobrepotencial dentro del rango crtico, debido a
que en esta regin se alcanza la densidad de corriente lmite, y adems, un pequeo
cambio en la densidad de corriente da lugar a un gran cambio en el potencial. Para la
electrodeposicin mediante el mtodo galvanosttico, se debe trabajar en valor mayor que
la densidad de corriente, as que para lograr esto, se trabaja con un sobrepotencial mayor
a c [1].
3.
PLANTEAMIENTO EXPERIMENTAL
37
se
38
8 tratamientos se le realizaron
La propiedad evaluada en esta investigacin es la finura del polvo a partir del anlisis
granulomtrico. Este ensayo se llevo a cabo por granulometra lser para determinar el
tamao promedio de la partcula y la distribucin. Adems de esto a los polvos obtenidos
se les realizo anlisis de Difraccin de rayos X (DRX), Microscopia Electrnica de Barrido
(MEB) y anlisis con la sonda EDS.
39
4.
4.1.
DESARROLLO EXPERIMENTAL
4.1.1.
Cuba
El material con el que se fabrica la cuba no debe reaccionar con el electrolito y capaz de
soportar las condiciones de trabajo. Entre los materiales ms comunes se encuentran:
madera forradas con plomo, hierro, hierro forjado, piedra, pizarras cementadas en forma
de losetas, cauchos y plsticos [20].
De los plsticos
el polietileno y
considerable pasividad, que los hace resistente al ataque de los cidos [21], adems, de
resistir temperaturas de hasta 90C, propiedad muy estimable aunque rara vez un bao
exige tan alta temperatura.
La capacidad de la cuba es un factor a tener en cuenta. Ninguna cuba utiliza su capacidad
mxima para contener un bao. De aqu que lo ms importante es el volumen de la
solucin [22]. Teniendo en cuenta la necesidad de elaborar un tanque que permitiera el
desarrollo de las pruebas, se hizo el montaje de la cuba en un tanque de polipropileno,
con las siguientes dimensiones:
Altura =25 (cm.) Ancho = 36.5 (cm.) Largo =25 (cm.) Volumen total = 22812,5 cm3. El
tanque de polipropileno que se utilizo para la construccin de la cuba y las dimensiones
del mismo se presentan en las figuras 7 y 8.
40
41
4.1.2.
Rectificador
densidad de corriente para obtener un deposito poroso, con poca adherencia, el rango
apropiado est entre 0.05-035 A/cm2 referencia [14], [27].
Para obtener polvos metlicos se requiere de altas densidades de corriente, esto permite
controlar el amperaje aplicado (mtodo galvanostatico). En la figura 9. se muestra el
rectificador que se utilizo en el proceso. Es un rectificador 20 V y 40 A, el cual fue
mandado a construir con estos requerimientos por la escuela de ingeniera de materiales
(EIMAT).
4.1.3.
Ctodos
depsito electroltico del zinc, manganeso y otros metales utilizando electrolitos de sulfato,
42
las soluciones para trabajar con ctodos de plomo deben estar libres de iones, como
cloratos y nitratos, ya que estos pueden formar con el plomo sales solubles [23].
Se utilizaron platinas de plomo de 50 mm de ancho por 70mm de largo con espesor de
1/16, a las cuales se les realizo una perforacin de 1/8 a 5 mm del centro del borde
superior, de este orificio se sujeta el cable de cobre que es de un 1/16 con el cual se
cuelgan los electrodos al porta electrodos como se observa en la figura 10.
A partir de las pruebas preliminares para la obtencin de los polvos se determinaron los
rangos de las variables; teniendo en cuenta las dimensiones del ctodo y la capacidad del
rectificador, se calcularon los valores de corriente que se suministraron al sistema:
43
A=
2
= 0.18 A/cm
A=
2
= 0.30 A/cm
4.1.4.
nodos
Estos deben ser de metal fundido y gran pureza. Las impurezas aunque de por si no
constituyan la peor dificultad, coadyuvan a la corrosin excesiva del nodo. la
acumulacin de impurezas en la solucin alteran la calidad del depsito [24]. Para
asegurar la pureza de los polvos de cinc, se usaron nodos cinc electrolticamente
refinado. Se han realizado numerosos intentos para utilizar nodos de menor pureza, con
resultados poco satisfactorios [25].
44
Agitacin
En esta investigacin el bao se agit neumticamente, con este propsito se utiliz una
bomba de aire comprimido, la cual impulsaba el aire al electrolito por medio de una
manguera de de dimetro, la salida de la manguera se situ entre los electrodos
apuntado hacia el ctodo, la potencia aplicada por el dispositivo de agitacin se determina
de forma experimental, permitiendo que esta agite el bao pero no tenga la fuerza para
desprender el material depositado sobre el ctodo y genere salpicaduras que provoquen
la prdida del electrolito; la agitacin aplicada debe ser capaz de evitar la polarizacin y
homogenizar la temperatura del bao.
45
4.1.6.
Elementos complementarios
4.2.
46
La capacidad total de la cuba es 14 litros de los cuales solo fue usado 9 litros de su
volumen total para la preparacin de los electrolitos se utilizaron las siguientes cantidades
de cada componente:
47
4.3.
replica, tales como: limpieza de los nodos de zinc con lija 600 para eliminar residuos de
oxido de zinc, limpieza del ctodo de plomo despus de realizada cada corrida con HCl al
30% para eliminar residuos de corridas anteriores y posteriormente lavado con agua
destilada, limpieza de los porta electrodos y contactos elctricos papel lija 400 para
eliminar suciedades y sulfatados que generan contactos deficientes, ajuste del sistema
generador de agitacin y ajuste del nivel de inmersin en el ctodo en 5 cm, todo con el
propsito de garantizar que todos los ensayos se realicen en igual de condiciones de
trabajo y minimizar fuentes de error.
4.3.2 Electrodeposicin
Una vez realizados todos los ajustes, el sistema para cada experimento se mont como
se ilustra en la figura 13.
48
.
En el proceso se registran valores iniciales de temperatura y PH del electrolito para
garantizar que las condiciones de trabajo sean iguales al inicio para cada corrida; luego
se procede a aplicar la corriente estipulada en el diseo de experimentos. Una vez
transcurre la reaccin electroqumica se depositan los polvos: esto se muestra en la
figura 14. Durante el proceso en
49
50
51
52
Figura 17. a) Lavado a chorro de los polvos, b) polvos removidos del ctodo
53
54
Figura 19. a) Agitador de placa caliente magntico, b) Magneto encargado del movimiento del polvo de
zinc para su secado homogneo.
Despus de secados, los polvos de cinc se almacenan como se indica en la figura 20.
Figura 20. a) Retirada de los polvos libres de humedad del sistema de secado, b) polvos de zinc
terminados.
55
5. RESULTADOS Y DISCUSION
Una vez se aplica la densidad de corriente respectiva (0.18-0.30 A/cm2), los iones de
Zn+2se reduce en el ctodo y forman Zn:
Simultneamente
Ambas reacciones suceden pero sus iones se mueven a diferentes velocidades este
hecho produce el agotamiento del catdico en iones del metal, por este motivo se usa el
sistema de agitacin y calentamiento para mantener los valores apropiados de
desplazamiento que permitan la deposicin metlica.
Las burbujas de hidrgeno que aparecen durante la deposicin del cinc en el ctodo de
plomo
56
La figura 22. se observa que en las zonas perifricas de la superficie catdica, es decir,
en los bordes, se forman depsitos de mayor espesor que la parte central, esto ocurre a
causa de la convergencia obligada de las lneas de corriente sobre estos puntos como se
sealo en la figura 5 del numeral 2.6.7(Distribuciones de corriente).
57
.
Uno de los factores importantes en el proceso electroqumico es la disolucin andica; se
observa que la produccin de oxigeno en la superficie de los nodos es imperceptible o
nula, lo que garantiza la solubilidad del nodo metlico en el electrolito como ya se haba
mencionado en el numeral 2.6.6, esta ausencia de oxigeno se observa en la figura 15,
mostrada anteriormente.
5.2
Granulometra
58
con esto
aumenta la evolucin del hidrogeno, que impide el crecimiento de los cristales y las
partculas, se produce entonces una mayor cantidad de partculas.
Se observa tambin de la tabla 5 que a menores tiempos de deposicin se obtiene
menores tamaos de partcula. En los tratamientos 2(10 min) y 4(20 min) con igual
59
A=I / A,si
aumenta el rea del ctodo, la densidad de corriente disminuye; esto explica el porqu los
polvos no tienen un tamao de partcula uniforme, es decir, el tamao de las partculas se
encuentran en un rango, como se muestra en las distribuciones granulomtricas de las
figuras 23,24 y 25.
Cuando la concentracin del sulfato de amonio aumenta, el tamao de partcula
disminuye; esto se observa en los tratamientos 2(50 gr/l) y 6(30gr/l) con tamao promedio
32,358 m y 38,752 m respectivamente. Igual comportamiento se presenta con los
tratamientos (1 y 5), (3 y 7) y (4 y 8). Este comportamiento en el tamao de la partcula se
explica porque las sales de amonio reducen la resistencia elctrica de los electrolitos,
adems, un exceso de iones de amonio en la solucin evita la formacin de hidrxido de
cinc y lleva a la precipitacin de polvos finos. Sin embargo, hay que tener presente que
esto ocurre hasta una concentracin mxima de sulfato de amonio de 50 gr/l; por encima
de este valor el tamao promedio de las partculas aumenta.
Con los anlisis anteriores se puede decir, que la mejor combinacin de variables es la
del tratamiento 2 (concentracin de sulfato de amonio 50 gr/l, tiempo de deposicin 10
min, densidad de corriente de 0.30 A/cm2con) con tamao de partcula promedio de
32,358 m.
En la tabla 6 los datos de la distribucin granulomtrica que corresponden a tamaos de
partcula menor a 45 micras para los 8 tratamientos y las correspondientes replicas.
60
61
En la figura 23.
tratamientos
para los
62
63
Dado los resultados del anlisis de varianza, como solo se encontr dependencia entre el
tiempo y la Densidad de C, para su anlisis se presenta un grafico de perfil, interaccin.
Figura 26. la interaccin se presenta por cambio de magnitud en los resultados cuando
se fija el tiempo, esto es, cuando el tiempo es 10 minutos y la Densidad de C. aumenta de
0.18 A/cm2a a 0.3 A/cm2,el tamao de partcula tiende a disminuir , tomando como valores
promedios de 40.87 m y 35.56 m, mientras que cuando el tiempo es de 20 minutos y
la densidad aumenta de 0.18 A/cm2a 0.3 A/cm2 el tamao de partcula igualmente tiende
a disminuir , pero tomando valores promedios ms altos tales como 47.21 m y 44.04
m micras respectivamente, ver figura 26. De manera general el tamao de partcula es
mejor cuando se tiene tiempo 10 minutos y Densidad de C. de 0.3 A/cm 2, puesto all se
tiene el tamao promedio ms pequeo.
64
65
5.3
Figura 28. (T2) fotomicrografia de particulas de polvos de zinc: j=0.30 A/cm2,t= 10 min,C(ZnSO4)= 50 gr/l, C
(Zn+)=15 gr/l, T=262C.Aumento: a) X500; b) X7000.
66
Figura 29. (T1) fotomicrografia de particulas de polvos de zinc: j=0.18 A/cm2,t= 10 min,C(ZnSO4)= 50 gr/l, C
(Zn+)=15 gr/l, T=262C.Aumento: a) X500; b) X7000.
Figura 30.(T4) fotomicrografia de particulas de polvos de zinc: j=0.30 A/cm2,t= 20 min,C(ZnSO4)= 50 gr/l, C
(Zn+)=15 gr/l, T=262C.Aumento: a) X500; b) X7000.
67
Figura 31. (T3) fotomicrografia de partculas de polvos de zinc: j=0.18 A/cm2,t= 20 min,C(ZnSO4)= 50 gr/l, C
(Zn+)=15 gr/l, T=262C.Aumento: a) X500; b) X7000.
El grano fino que presentan los cristales se debe al desprendimiento de hidrgeno que se
origina durante el proceso de deposicin, que impide el crecimiento de los mismos. El
crecimiento ramificado se debe a que el electrolito que est en contacto con los cristales
se empobrece en iones metlicos, es por esto que las ramas buscan la solucin ms
concentrada que est hacia el seno de la solucin; el resultado de esto es una gran
cantidad de ncleos cristalinos ramificados pero con poco crecimiento. A medida que el
tiempo transcurre el grano se hace ms grueso, como consecuencia de la disminucin
de la densidad de corriente disminuye y por la gran porosidad presente en el depsito,
que aumenta el rea del depsito.
68
Figura 32. (T2) fotomicrografia de partculas de polvos de zinc: j=0.30 A/cm2,t= 10 min,C(ZnSO4)= 50 gr/l, C
(Zn+)=15 gr/l, T=262C.Aumento: a) X500; b) X2000.
69
Figura 33. Fotomicrografa de partculas de polvos de zinc obtenidas: T2-a) : j=0.30 A/cm2,t= 10
min,C(ZnSO4)= 50 gr/l, C (Zn+)=15 gr/l,T7- b) : j=0.18 A/cm2,t= 20 min,C(ZnSO4)= 30 gr/l, C (Zn+)=15 gr/l,
tomadas a X100.
70
Figura 34. Morfologa de polvos de zinc obtenidos con la metodologa propuesta a),b),c) y d) Morfologa
obtenida por otros autores e),f),g) y h).
71
5.4
Se realiz un anlisis por EDS para obtener la composicin elemental de las muestras de
polvos de cinc, estos ensayos se realizaron en el equipo de la escuela de materiales de la
universidad del valle, (EDS) INCA PentaFETx3 modelo:7573, en las figuras 35 y 36 se
presentan los resultados de estos los anlisis.
Figura 35. EDS de muestra de polvos de Zinc obtenidos, con porcentajes del 95.33% Zinc y 4.67% de
oxigeno. T7 : j=0.18 A/cm2,t= 20 min,C(ZnSO4)= 30 gr/l, C (Zn+)=15 gr/l.
72
Figura 36. EDS de muestra de polvos de Zinc obtenidos, con porcentajes del 83.92% Zinc y 16.08% de
oxigeno. T2-a) : j=0.30 A/cm2,t= 10 min,C(ZnSO4)= 50 gr/l, C (Zn+)=15
De estos resultados se observa que las muestras tienen un porcentaje elevado de cinc; la
presencia del oxigeno se debe a la formacin del oxido de cinc. El cinc y el oxigeno tienen
gran afinidad qumica, y forman el oxido muy fcilmente. En las etapas posteriores al
proceso electroqumico (desprendimiento del oxido, lavado, secado y almacenamiento), el
contacto directo del polvo de cinc con el oxigeno es casi inevitable, a pesar de los
cuidados con los que se llevaron a cabo estas etapas, ms aun, como consecuencia de la
elevada superficie especifica del polvo de cinc la reaccin de oxidacin es ms fcil de
darse. Los polvos antes de cualquier aplicacin se deben someterse a un proceso de
refinacin, este podra consistir en hacer una reduccin con monxido de carbono.
Para los ocho tratamientos fue realizado el EDS, cabe aclarar que todas las muestras
presentaron los dos elementos presente Cinc y Oxigeno, variando solo en los
proporciones de estos, presentando rangos de valores entre 83-95 porcentajes de zinc y
el restante en oxigeno, razn por la cual no se mostraron todos.
73
5.5
Para identificar el polvo obtenido, este fue sometido a un anlisis de difraccin de rayos
X, estas pruebas (DRX) se realizaron en el departamento de Fsica, equipo panalytical,
xpert pro, Laboratorio Difractometro Universidad de Valle. En la figura 37 se muestra el
difractograma de la muestra del tratamiento 2 (50 g/l sulfato de amonio, 10 min, 0.3
30
35
40
45
50
55
h-Zn 112
c-ZnO 220
h-ZnO 103
h-ZnO 110
c-ZnO 200
h-Zn 101
Intensidad (a.u.)
h-ZnO 101
h-Zn 002
A/Cm2).
60
65
2 (grados)
70
75
80
85
90
Figura 37. Difraccin de rayos x (DRX) obtenidos del tratamiento 2 con 10 minutos,0.3
A/cm2 y 50 g/l de sulfato de amonio.
En el difractgrama de rayos X para los polvos de zinc, se puede observar que los picos
correspondientes a la reflexiones de los planos (002), (101) y (112) a 2 = 36.3, 44.7 y
82.2, respectivamente, estn asociados a la fase HCP del Zn, esta estructura
corresponde a la fase cristalogrfica del cinc hexagonal compacta para estos ngulos, la
difraccin en estos planos se presenta solo en estructuras HCP, lo que demuestra la
existencia del cinc como elemento presente en la muestra analizada .De la misma manera
se tienen que las reflexiones correspondientes a los planos (101), (110), (103), a 2 =
35.4, 56.7 y 62,9, de la fase hexagonal, y los planos (200), (220) a 2 = 42.3 y 61,
74
respectivamente, asociados a la fase cubica, las cuales para estos ngulos y estructuras
muestran la presencia de ZnO, estas dos fases la hexagonal y la cubica corresponde la
dos tipos de xidos mas comnmente formados a partir del zinc , ya que en cuanto las
estructuras cristalinas ms comnmente formadas por el ZnO se encuentran la hexagonal
(zincita) y la cbica, estas fases estn presentes en el dicfratograma, , todo esto se realizo
de acuerdo con las cartas ICCD identificadas como JCPDF 00-004-0831, JCPDF 01-0800074, JCPDF 03-065-0523, JCPDF 00-036-1451, JCPDF 01-077-2414,
Teniendo en cuenta los resultados de las fases presentes dadas por el DRX es posible
afirmar que los polvos que se obtienen son de una pureza alta despus de depositados,
ya que solo se presenta la fase zinc y dos de sus xidos, no se presentan ninguna otra
difraccin que de indicios de otras fases en las muestras en cuanto todo esto, junto con
los resultados de EDS que nos revelo la presencia de los elementos cinc y oxigeno, esto
nos indica la existencia de la fase cinc con presencias de xidos, lo cual es normal que
est presente dada la alta reactividad del cinc a reaccionar con el oxigeno formando
xidos para pasivarse al estar en contacto con el ambiente. Cabe aclarar que las
muestras de los dems tratamientos presentaron patrones de difraccin similares, razn
por la cual no se mostraron todos.
75
6. CONCLUSIONES
76
se
presentaron
problemas
de
prdida
de
electrolito,
cortocircuitos,
Se observo por medio de las pruebas de DRX y EDS la naturaleza de los polvos
obtenidos, mostrando las fases presentes y los elementos que constituyen los
polvos de cinc, por lo tanto se puede afirmar que los polvos obtenidos son de una
pureza alta despus de depositados, ya que solo se presentaron la fase cinc y dos
de sus xidos en los difractgramas para el caso del DRX y los elementos Cinc y
Oxigeno para el EDS,
77
7.
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