OCEANOGRAFIA

En 1896, Arrhenius proporcion la primera sentido ms o menos cuantitativa

de lo plausible magnitud de humano-inducido cambios en la concentracin
de CO2 en la atmsfera. Desde entonces, todos los qumicos podra ser
consciente de que el aumento de CO2 en la atmsfera debe conducir a
cantidades crecientes en el ocano y una aumento de la acidez
correspondiente. Por un largo tiempo, sin embargo, no aparece ningn uno
haber pensado mucho en este ltimo En consecuencia, probablemente
porque el efectos probables eran pequeas y estaban, en cualquier caso, en
lugar problemtico de calcular. Fue slo en 1909 que Srensen propuesto el
concepto de la escala de pH. El nivel insignificante de preocupacin el
efecto del CO2 sobre el balance trmico de la Tierra No fue muy afectada
por la obra de Callender (1938), quien argument que la aumento de las
concentraciones en la atmsfera podra ser observado y se ser significativo.
El balance radiativo clculos de Plass (1956), publicado en Tellus, comenz a
influir en los que leer tales revistas, y los comienzos de la curva de Keeling
llev generalizada atencin a la creciente atmosfrica la concentracin de
CO2. Bolin y Eeriksson (1959) cuantitativamente trabajado a cabo la
absorcin de CO2 por el ocano correspondiente a los aumentos de las
concentraciones atmosfricas. Ellos mostraron que un cambio en la parcial
presin de CO2 tambin cambia el pH de agua de mar y, en consecuencia,
su carbonato concentracin de iones. Si bien era ciertamente sealado por
Smith y Buddemeier (1992, y sus referencias) que el aumento del CO2 dara
lugar a la disminucin
saturacin de agua de mar superficie con carbonato de calcio, y que esto
podra causar problemas para la calcificacin de los organismos, la gran
grado en el que el agua de mar tales sobresaturada fue entonces (y an
hoy) sugiri que la situacin podra no ser grave. De hecho, Smith y
Buddemeier calculado que incluso a 600 ppmv de CO2, corales todava
estaran baados en agua 2.4 veces saturados con respecto a la aragonita.
Durante la dcada de 1990, cada vez ms pruebas de una disminucin en la
calcificacin por la mayora calcificacin de los organismos con una
reduccin en el nivel de sobresaturacin (Gattuso et al., 1998; Kleypas et
al., 1999, y las referencias en l; Langdon et al., 2000) dado lugar a una
preocupacin generalizada acerca de la posibles efectos de la disminucin
del pH y la disminucin asociada del ion carbonato concentracin. cambios
de pH plausibles durante los prximos 3.000 aos, explorado por Caldeira y
Wickett (2003), llevaron a an ms el reconocimiento generalizado de las
consecuencias potenciales de ocano acidificacin, lo que resulta en la
publicacin de un importante informe de la Royal Society (2005); un informe
del taller patrocinado por la National Science Foundation, la Administracin
Ocenica y Atmosfrica Nacional (NOAA), y el Servicio Geolgico de Estados
Unidos (Kleypas et al., 2006); y numerosas publicaciones desde entonces.
No slo los procesos biolgicos y qumicos cambiar en respuesta a los
cambios de pH, pero incluso la absorcin de sonido en el ocano
disminuirn (Hester et al., 2008). Cabe sealar, tal vez, que varios cambios
qumicos estn asociados con el aumento de CO2: concentraciones (y
actividades) de iones de hidrgeno y aumento iones bicarbonato, mientras
que las concentraciones de ion carbonato y disminucin de iones borato. En
general se cree que las tasas decrecientes de calcificacin se deben a la
disminucin de las concentraciones de iones carbonato, pero hay poca
informacin sobre los efectos biolgicos de cambio de ion hidrgeno o
concentraciones de bicarbonato o el cambio de presiones parciales de CO2.

Ciertamente, estos cambios afectan a muchos otros equilibrios qumicos. La

Figura 1 muestra los cambios de pH en el agua de mar superficial en
equilibrio con la atmsfera, ya que las concentraciones de CO2 atmosfrico
cambian desde un mnimo durante la ltima glaciacin hasta y ms all.
Durante los aos 1990 , cada vez ms pruebas de la disminucin
CALCIFICACIN por la mayora de organismos calcificadores con una
reduccin En el nivel de sobresaturacin LED a la preocupacin
generalizada Acerca de los posibles efectos de disminucin del pH y el
correspondiente Disminucin de la concentracin de iones carbonato

valores que se poda llegar plausiblemente antes de finales del presente

siglo. El clculo es sencillo, la slo suposiciones son que la superficie ocano
est en equilibrio con el CO2 en la atmsfera y que las variaciones de
salinidad y alcalinidad salinidad-normalizado del ocano son demasiado
pequeos para hacer una diferencia significativa durante el tiempo lapso
considerado. los datos de ncleos de hielo proporcionan una estimacin de
alrededor de 180 ppmv de CO2 en la atmsfera hace 20.000 aos, y
datos de Keeling y la NOAA (Tans y Keeling, 2013) muestran
concentraciones desde 1959 hasta el presente. la verticales lneas indican
los valores apropiados para cuatro fechas. No hay fechas se enumeran para
los tiempos en el futuro, debido a que la trayectoria de cambios en las
concentraciones atmosfricas depender de la cantidad de fsiles
combustible quemado, escape de CO2 del otro las fuentes, los posibles
cambios en la circulacin ocenica y la temperatura, y el intercambio
procesos entre la atmsfera y la tierra y el mar. Ninguno de esos
incertidumbres (excepto los cambios en el
cantidad de combustible fsil quemado) es probable tener un impacto
importante en la concentracin de CO2 en la atmsfera, por lo proyecciones
plausibles sugieren que atmosfrica Las concentraciones podran acercarse
600 ppmv o ms a finales de este.

Figura 1. Calculado pH del agua de mar superficial en equilibrio con el CO2

en la atmsfera, actualizacin de las cifras publicadas en Pilson (1998,
2013). La concentracin atmosfrica
se expresa como ppmv: partes por milln en volumen en una atmsfera
seca. Esta unidad es
la misma que la fraccin molar: moles de CO2 al total de moles de todos los
gases excepto el agua.
La Tabla 1 proporciona algunos detalles del clculo. Resultados para tres
temperaturas son
trazada: los de 18 C, ya que es aproximadamente la media de la zona
ponderados para el
mundo del ocano (Levitus, 1982), y de 0 C y 30 C para abarcar casi el
rango en el mundo
Oceano. El valor de 180 ppmv de CO2 corresponde aproximadamente al
valor bajo en
la altura de la ltima glaciacin. Las fechas se introducen para mostrar los
valores para el ao 1880
(A partir de datos del ncleo de hielo) y para el 1960 y el 2014, predicha a
partir de la curva de Keeling y
los datos de la NOAA (http://www.esrl.noaa.gov/gmd/ccgg/trends). NOAA
tambin publica mundial
medias mensuales cercanas al nivel del mar en ese mismo sitio; Se
utilizaron los datos de Mauna Loa
aqu porque la serie es ms largo y los valores medios difieren en menos de
1 ppmv. A
la altura de la glaciacin, la salinidad media de los ocanos del mundo
podra haber sido mayor
en alrededor de 3,5%; el pH resultante a 18 C en consecuencia habra sido
aproximadamente 0,005 mayor. Sin ajuste de los cambios que se intenta
aqu.
siglo. A su debido tiempo, a lo largo de varios cientos a miles de aos, la
alcalinidad total del ocano debe lentamente aumentar (debido a la
reduccin de la calcificacin el ocano y una mayor disolucin de
carbonatos en tierra y en el mar), y por lo tanto influir en el pH, pero tales
consideraciones estn fuera del alcance de este trabajo. El pH del agua de
mar en el equilibrio con la atmsfera depende de su salinidad, temperatura,
y la alcalinidad total, y la presin parcial (adecuadamente el fugacidad) de
CO2 en la atmsfera. Lo normal unidad para expresar la concentracin de
CO2 en la atmsfera (comnmente trazada a travs del tiempo como el
famoso Keeling Curva; La Figura 2) es partes por milln en volumen (ppmv),
equivalente a la mezcla relacin o la fraccin molar. para una rpida clculo,
los valores numricos ppmv a veces se tratan como la presin parcial a nivel
del mar, pero no son exactamente lo mismo. La concentracin se expresa
sobre la base de un ambiente seco, pero el ambiente exactamente en la
superficie del ocano debe ser saturado con vapor de agua. Los presin de
vapor de agua se debe tener en teniendo en cuenta el equilibrio con agua
de mar. Un ejemplo de clculo en Tabla 1 incluye este efecto, y tambin una
pequea correccin para dar la fugacidad. La Tabla 1 tambin proporciona
breves estimaciones de la sensibilidad del clculo de variaciones en la
salinidad y la presin atmosfrica. Los clculos que se muestran en la Figura
1 fueron todos ellos llevados a cabo por una salinidad de 35, como una
convencin comn, cerca de la salinidad superficial media mundial de 34,63

reportado por Levitus (1982).La absorcin de CO2 atmosfrico disminuye el

pH del agua de mar (Figura 1), y esto ha tenido y tendr muchos
Consecuencias. La Figura 3 ilustra una de ellos. A medida que el agua de
mar absorbe CO2, su capacidad para asumir ms de este gas disminuye. El
agua de mar a 18 C en equilibrio con una atmsfera que contiene
alrededor de 200 ppmv de CO2 tomarn 1,17 mol de CO2 en cada
kilogramo del agua de mar si la concentracin atmosfrica aumenta a 201
ppmv. Este ao,
con una concentracin atmosfrica de 400 ppmv, un aumento de 401 ppmv
se conducir a una absorcin de menos de 0,5 mol de CO2 en cada
kilogramo. El efecto es no es trivial en el balance de masas global, o como
una entrada en la lista de procesos asociado con la absorcin de CO2 en el
ocano. Para un punto de vista cuantitativo, considerar el top 100 m de la
ocanos del mundo; esto tiene una masa de aproximadamente 35 1018
kg. En la atmsfera, 1 ppmv asciende a 2.128 Gt de carbono. A 18 C y una
concentracin atmosfrica de 200 ppmv, un incremento del 1 conduce
ppmv a la absorcin de 0,49 Gt de C en el superior a 100 m del ocano
mundial, o alrededor 23% del aumento atmosfrica. A 400 ppmv, el
aumento de 1 conduce ppmv a la absorcin de solamente 0,21 Gt C, o 9,7%
del incremento atmosfrica. Los capas superficiales son, por supuesto,
gradualmente mezclado con y sustituido por el subsuelo aguas, pero las
tarifas son localmente variable y la tasa media mundial no es bien conocida.
Es probable que la ms importante consecuencia de la absorcin de CO2 y
la disminucin pH es la consiguiente disminucin de carbonato
concentracin de iones (Figura 4). Esta es importante debido a que el
estado de saturacin de carbonato de calcio en el agua de mar depende en
gran medida de la concentracin de carbonato de ion (la concentracin de
calcio es siempre presente en proporcin casi constante a la salinidad). El
producto de solubilidad constante, Kps = [Ca2 +] [CO3 2-], tiene una
dependencia sustancial en la salinidad, pero una dependencia muy dbil de
la temperatura (Mucci, 1983). Aunque pueda parecer que la concentracin
de equilibrio de ion carbonato es actualmente muy por encima requerido
para la solubilidad en equilibrio de aragonita en agua de mar, se observa
que muchos (aunque no todos) los organismos aparentemente slo se
secretan sus carbonato conchas o esqueletos a un ritmo saludable si el
concentracin de iones carbonato es muy por encima la requerida para la
saturacin (Kleypas et al, 1999, 2006.; Ries et al., 2009). La alcalinidad total
(salinidad normalizado) Vara un poco sobre la superficie ocano,
mantenindolo a una temperatura ligeramente inferiores a los valores
medios de las latitudes donde CaCO3 se precipita activamente. La
alcalinidad total del agua de mar es probable a aumentar con el tiempo en
respuesta a CO2 atmosfrico elevada (debido a disminucin de la
precipitacin de carbonato de calcio en las aguas superficiales y el aumento
disolucin en profundidad), mejorar, a En cierta medida, los efectos del
aumento CO2 atmosfrico mediante el aumento del carbonato
concentracin de iones y el aumento.

Figura 2. La concentracin de CO2 en la atmsfera en una estacin de

medicin situado
cerca de la cima del Mauna Loa, Hawai. Las concentraciones se midieron
varias veces por da;
los
valores
medios
mensuales
(vase
http://www.esrl.noaa.gov/gmd/ccgg/trends) se trazan
aqu a partir del momento en 1958 que Charles David Keeling comenz este
conjunto de observaciones. NOAA ha continuado grabando estas mediciones
desde 1974. A partir de muestras de hielo datos, el valor en 1880 habra
sido alrededor de 280 ppmv.

* Dos factores son necesarios para entrar en las ecuaciones para el clculo
de todos los componentes del sistema de CO2. Sola TA y fugacidad de CO2
en la atmsfera, haciendo caso omiso de las pequeas correcciones a la
alcalinidad total, debido a variaciones en las concentraciones de nutrientes.
Hay varias fuentes de los datos y ecuaciones utilizadas
aqu. Era conveniente para su uso en los Pilson (2013). El clculo fugacidad
es de Dickson

et al. (2007). Los valores de CO2 atmosfrico se obtuvieron de

http://www.esrl.noaa.gov/gmd/
CCGG / tendencias. Los valores de pH de la Figura 1 se basan en el NBS
ampliamente familiarizado (ahora NIST) escala. Las conversiones entre las
distintas escalas de pH, la escala importante "total" comunes para open
clculos del ocano, son muy convenientemente realizaron utilizando el
programa "CO2calc" (Robbins et al., 2010). Realmente sera conveniente
para todas las presiones parciales de CO2 que se expresan en pascales, y
las ecuaciones de CO2 que se introduzcan con esa unidad, pero todava es
comn el uso de atm.

Figura 3. El factor de absorcin es el aumento incremental en la

concentracin de CO2 totales en agua de mar, en equilibrio con la
atmsfera, que corresponde a un incremento aumento de la concentracin
atmosfrica de CO2 (Pilson, 2013), y se expresa como UF = mol TCO2 kg1
CO2 ppmv El clculo se realiza a travs de pequeos incrementos y
trazada en el punto medio de cada incremento. Condiciones fueron los
siguientes: agua de mar con S = 35 y alcalinidad total = 2,32 mol kg-1, una
presin atmosfrica estndar de 101.325 Pa, y la fugacidad a cada
temperatura y concentracin atmosfrica. Los valores adecuados para el
aos 1880 y 2014 se indican.
la capacidad del agua de mar para asumir el CO2. Ya sea la alcalinidad ser
medible
alterada durante el resto de este siglo es incierto. Cualquier cambio no lo
har de manera significativa afectar a los valores medios proyectados en las
figuras que se muestran aqu. Es probable que no tiene lugar en la
superficie ocano es siempre exactamente en equilibrio con la atmsfera
con respecto a CO2 excepto por casualidad. Los cambios de temperatura
forma diaria y estacional, y los intercambios de CO2 ms lentamente que lo
hace calor, por lo que el CO2 cambios de concentracin necesarios para
alcanzar el equilibrio se retrasar comnmente cambios de la temperatura.
Ms importante an, la
equilibrio entre los procesos biolgicos de la fotosntesis y la respiracin,
como floraciones de fitoplancton van y vienen, vara mucho ms rpido que
el intercambio de

CO2 con la atmsfera puede mantener el ritmo. En ejemplos extremos,

especialmente en bajura aguas, el rango observado de pH puede ser mayor
que el rango total se muestra en la Figura 1. Por lo tanto, los valores
mostrados aqu en todas las figuras (excepto la Figura 2) son el equilibrio se
dirige a que el agua del ocano en cualquier lugar y tiempo determinados
por lo general ser Ir hacia, a velocidades controladas por el historia
qumica del agua y fsica condiciones tales como la turbulencia del agua
y la fuerza del viento local. Es razonable para asumir la observada en los
valores medios
el ocano se centrar en el equilibrio valores, lo que permite cierta
probabilidad de que
habr asimetra en las tasas de aproximacin desde undersaturation frente
sobresaturacin. Las mediciones de pH proporcionan evaluaciones sensibles
e importantes las condiciones pasadas y actuales en los ltimos cualquier
cuerpo de agua.

Figura 4. Concentracin de ion carbonato en el agua de mar se caracteriza

por S = 35 y
TA = 2.032 mol kg-1 a tres temperaturas y en equilibrio con una gama de
las concentraciones atmosfricas de CO2. Las dos lneas de puntos
horizontales muestran la concentracin de iones carbonato a la saturacin
con la aragonita, el superior a 0 C y el inferior a 30 C. La nica lnea de
trazos horizontal (no hay mucha temperatura efecto) muestra la
concentracin de iones carbonato en la saturacin de calcita (Calculado a
partir Mucci, 1983). Las lneas verticales indican las condiciones de
equilibrio para los aos indicados.