Qumica Analtica I

ANLISIS CUALITATIVO
Tiene como objetivo la identificacin del analito (tomos, iones, molculas o grupos
qumicos) presente en la muestra sometida al proceso analtico. Este origina una respuesta
binaria Si/No, entonces la incertidumbre se reduce considerablemente al obtener la respuesta
cualitativa. Debe tenerse presente la imposibilidad de detectar pequesimas concentraciones,
esto marcado por el lmite de deteccin, por lo que la respuesta es Si/No existe el analito por
encima o por debajo de la concentracin lmite caracterstica del proceso analtico aplicado.
El anlisis cualitativo identifica una propiedad del analito o sus productos de reaccin,
el anlisis cuantitativo lo mide numricamente y el anlisis estructural lo interpreta.
Para llevar a cabo un anlisis cuantitativo es preciso tener un conocimiento cualitativo
previo, no solo sobre el analito sino sobre las otras especies presentes en la muestra (matriz)
que pueden ser interferentes en el proceso analtico.
TIPOS DE ANLISIS CUALITATIVO

ANLISIS CUALITATIVO
INSTRUMENTAL
DIRECTO: hace uso de reacciones
especficas para identificar todos y cada uno
de los iones
ANLISIS CUALITATIVO CLSICO
SEPARACIONES: hace uso de reactivos
para separar cada analito o para separar
grupos de analitos (Marcha Analtica)
MIXTO: cada analito se identifica en una
alcuota de la muestra pero en cada uno de
ellos se aplica una tcnica de separacin en
orden riguroso.

El anlisis cualitativo clsico se fundamenta en el empleo de reacciones qumicas (cido-base,

redox, formacin de complejos o precipitacin), bioqumicas o inmunolgicas, que generan
un producto identificado por los sentidos humanos, a travs de un cambio bien definido
(formacin de un gas, un precipitado, un color diferente).
La identificacin de un analito en anlisis cualitativo clsico se basa en la comparacin
del comportamiento del sistema qumico entre un estandar del analito, un blanco y la muestra.
ESTNDARES Y CALIBRACIN EN ANLISIS CUALITATIVO
Como ciencia metrolgica la Qumica Analtica se basa en la medicin de parmetros.
Medir es comparar y para comparar es preciso tener referencias. Si el instrumento de medida
es el cuerpo humano, como en el caso del anlisis cualitativo clsico, previamente al anlisis
debe haberse grabado el qumico analtico un referente (estandar) en su mente.

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Estndares cualitativos: el anlisis cualitativo clsico se basa en la relacin
seal/propiedad del analito. El producto de una reaccin qumica es identificado previamente
por el operador mediante el empleo de estndares puros del analito, una vez grabado en el
cerebro del operador las caractersticas del producto, se realiza el test de reconocimiento en
una muestra que finalmente se basa en la decisin humana de si este producto es igual o no al
que ha originado el estandar.
Calibracin instrumental: se realiza con estndares que no contienen el analito para
asegurar el perfecto funcionamiento del instrumental a usar con fines cualitativos.
Calibracin metodolgica: se lleva a cabo con estndares que contienen el analito
para establecer una relacin clara entre la caracterstica fsico-qumica que se va a detectar en
el analito o su producto de reaccin y la seal del instrumento.

REACTIVOS
El procedimiento general para la identificacin de una sustancia por el mtodo clsico
de anlisis, consiste en provocar en la misma un cambio en sus propiedades que sea
fcilmente observable y que se corresponda con la constitucin de dicha sustancia. El agente
que provoca el cambio se llama reactivo, porque generalmente reacciona qumicamente con la
sustancia que se quiere reconocer.
Aunque en su ms amplio concepto, un reactivo puede ser un agente fsico, como el
calor (ensayos de fusin, de coloracin a la llama, de formacin de perlas, etc.); la luz
(ensayos de fluorescencia) o la electricidad (ensayos electrolticos o polarogrficos).
Comnmente se entiende por reactivo un producto qumico que en estado slido o bien,
lo que es mas frecuente, en disolucin adecuada, se utiliza para reaccionar qumicamente con
la sustancia objeto del anlisis. En la reaccin se puede producir la aparicin de un
precipitado (nitrato de plata con cido clorhdrico) o el desprendimiento de un gas (SO2 al
tratar un sulfito con cido fuerte) o una coloracin diferente (color rojo del Fe3+ con SCN-) o
cualquier otro fenmeno o transformacin suficientemente rpido y observable.
El anlisis cualitativo convencional se realiza principalmente por va hmeda. En l se
utilizan reactivos inorgnicos y orgnicos para efectuar separaciones, acondicionamientos
qumico y tambin para la caracterizacin final de las especies contenidas en el sistema bajo
anlisis. Su estudio provee conocimientos fundamentales, que son tambin necesarios en la
prctica del anlisis instrumental, con el cual se constatan y miden propiedades especficas de
los componentes de las muestras. Los mtodos espectroscpicos, de emisin o absorcin, la
polarografa y la fluorescencia de rayos X, son ejemplos de este tipo de metodologas
analticas.
Particularmente en el caso de anlisis por va hmeda, no es posible efectuar ensayos
directos, debido a que, salvo contadas excepciones, no se dispone de reactivos individuales
para cada especie.

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CLASIFICACIN DE LOS REACTIVOS:
Los reactivos qumicos se clasifican:
SEGN SU NATURALEZA:
Inorgnicos
Orgnicos
Bioqumicos
Inmunolgicos
SEGN SUS FUNCIONES:
De grupo o generales
De reconocimiento o especiales

* selectivos
*especficos

Enmascarantes o auxiliares
Los reactivos generales son casi todos inorgnicos y los especiales son generalmente
de naturaleza orgnica.
Los reactivos de grupo o generales. son comunes a un nmero grande de especies y se
utilizan habitualmente para separaciones en grupos inicos como sucede en las denominadas
Marchas Analticas; tales son por ejemplo: el cido sulfhdrico, el carbonato sdico, los
hidrxidos alcalinos, especies capaces de formar complejos, etc.
Los reactivos especiales actan sobre muy pocas especies qumicas y se emplean para
ensayos de identificacin o reconocimiento.
Los reactivos especiales pueden ser: selectivos o especficos, segn que acten sobre un
grupo pequeo de especies o sobre una sola.
Selectivos: son aquellos reactivos que bajo condiciones experimentales determinadas
permiten la identificacin de unas pocas sustancias. Por ejemplo: la dimetilglioxima produce,
en medio neutro un precipitado amarillo con las sales Ni(II), una coloracin roja con las sales
de Fe(II) y un color pardo con las de Co(II). La dimetilglioxima es un reactivo selectivo de
estas especies.
Especficos: son aquellos reactivos que bajo condiciones experimentales determinadas
permiten la identificacin de una sola sustancia. Por ejemplo: la ortofenantrolina origina, en
medio neutro, un color rojizo con Fe2+ y ningn otro ion produce una reaccin semejante ni
perturba la observacin del ensayo. Se trata entonces de un reactivo especfico. Los reactivos
especficos son muy escasos, pero un reactivo que tenga una selectividad definida puede
hacerse especfico variando convenientemente las condiciones del ensayo.
Adems de estos dos tipos de reactivos existen otros que se usan espordicamente y que
podemos englobar en la denominacin de reactivos enmascarantes o auxiliares. Tales son
aquellos que se emplean en procesos de enmascaramiento de iones (fluoruros alcalinos,
EDTA, etc.); ajustes de pH (disoluciones reguladoras); disolventes orgnicos (ter, acetona,
alcoholes, cloroformo); indicadores de pH etc.

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REACCIONES ANALTICAS
Una reaccin qumica es utilizable en la Qumica Analtica porque origina fenmenos
fcilmente observables que, de alguna manera se relacionan con la sustancia -elemento o
grupo qumico- que se analiza, entonces recibe el nombre de REACCIN ANALTICA.
Estas reacciones pueden verificarse por va hmeda que, generalmente, tienen lugar
entre iones en disolucin y por va seca que se verifican entre slidos.
Las reacciones analticas por va hmeda pueden clasificarse segn los cuatro tipos
fundamentales que se indica a continuacin:
a) Reacciones cido-base, que implican una transferencia de protones.
b) Reacciones de formacin de complejos, en las que se produce una transferencia de iones o
de molculas.
c) Reacciones de precipitacin, en las que adems de haber un intercambio de iones o de
molculas tienen lugar la aparicin de una fase slida.
d) Reacciones redox, que implican un intercambio de electrones.
EXPRESIN DE LAS REACCIONES ANALTICAS
Al expresar, mediante formulacin qumica, lo que ocurre en una reaccin analtica se
procura que la ecuacin se corresponda con lo que ha acontecido en el fenmeno. As, cuando
se aade una disolucin de una sal de bario sobre otra que contiene el anin sulfato
procedente, bien de una disolucin de cido sulfrico o de cualquier sulfato soluble, se
obtiene un precipitado blanco de sulfato de bario. Han reaccionado exclusivamente e1 anin
S04=, y el catin Ba2+, con independencia de que el primero proceda de la disociacin del
cido sulfrico o de algn sulfato soluble, y que el catin Ba2+ provenga del nitrato, del
cloruro, o del acetato. Como han reaccionado iones, la formulacin sera inica, en la que
intervienen nicamente los iones reaccionantes:

SO 4= + Ba 2+ BaSO 4
Los productos poco disociados (precipitados, substancias covalentes tpicas,
electrolitos muy dbiles) se escribirn en forma molecular, como as mismo las reacciones
que tienen lugar entre slidos.
Ejemplos:
1.- El reactivo amoniaco es una disolucin acuosa del gas amoniaco NH3. En esta
disolucin existen gran concentracin de molculas de amoniaco ms los iones OH- y NH4+
procedente de la dbil reaccin del amoniaco con el agua:
NH 3 + H 2 O NH 4+ + OH
As pues, en las reacciones en las que interviene el amoniaco como reactivo tomarn
parte, o las molculas de amoniaco, o el catin amonio o el anin oxhidrilo, o
simultneamente, algunas de estas especies, segn la especial afinidad de los grupos qumicos
existentes sobre ellas. Por ejemplo, si se aade un exceso de disolucin acuosa de amoniaco
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sobre otra de sulfato de cobre se obtiene un intenso color azul porque la apetencia del Cu2+
por las molculas de amoniaco hace que se forme el complejo azul Cu(NH3)42+, La reaccin,
se escribir:
Cu 2 + + 4 NH 3
[Cu (NH 3 ) 4 ]

2+

Pero si la misma disolucin de amoniaco se adiciona sobre otra de cloruro frrico, se

obtiene un precipitado pardo rojizo de Fe(OH)3 debido a que la escasa solubilidad de esta
especie condiciona que el Fe3+ ` reaccione preferentemente con los iones OH- .

Fe 3+ + 3OH
Fe(OH )3
Estas ecuaciones deben estar debidamente ajustadas, aunque para muchos aspectos
puramente cualitativos no sea preciso, de tal manera que el nmero de especies atmicas de
un miembro sea igual que el del otro y que la suma algebraica de las cargas positivas y
negativas, sea, asimismo, igual en ambos miembros.
E1 ajuste de las ecuaciones que expresan una reaccin analtica es en general sencillo,
se logra por simple tanteo. Las reacciones que implican un proceso de oxidacin-reduccin
(redox), se ajustan fcilmente por el proceso de cambio de valencia modificado. En este
procedimiento, una vez escrito todas las especies que reaccionan y los productos resultantes
de la reaccin, se indaga cual es el nmero de electrones que ha perdido el elemento -o
elementos- que actan como oxidante en la molcula o grupo inico considerado como tal y
ese nmero es el que se pone como coeficiente del grupo que obra como reductor. Se hace lo
mismo respecto al nmero de electrones que gana el elemento -o elementos- de la especie
reductora y ese nmero se pone como coeficiente del grupo oxidante. Con esos dos nmeros
clave el resto del ajuste de la ecuacin resulta sencillo por simple tanteo:
Ejemplos:
1.- E1 dicromato potsico, K2Cr2O7 en medio cido, oxida el catin ferroso a frrico,
3+

mientras que l se reduce a catin Cr .

Cr2 O 7= + 6Fe 2+ + 14H +

2Cr 3+ + 6Fe 3+ + 7 H 2 O
El cromo, nmero de oxidacin (VI) en el dicromato pasa a nmero de oxidacin (III)
3+

en el catin Cr , ganando 3 electrones por cada tomo de crom como hay dos tomos de
cromo en el dicromato el nmero total de electrones ganados es 6 y ste ser el coeficiente del
Fe2+; como este Fe2+ pierde un solo electrn para pasar a Fe3+, ser la unidad el coeficiente
del Cr2O72=; todo el oxgeno del dicromato ha pasado a formar agua con los protones del
medio cido, cuyo coeficiente ser 14 para poder formar 7 molculas de agua con los 7
tomos de oxgeno, quedando por lo tanto una ecuacin ajustada atmica y electrnicamente.
Tambin se acepta formular las ecuaciones expresando las variaciones experimentadas
en el nmero de oxidacin, en lugar de hacerlo inicamente. Este tipo de formulacin se
utiliza cuando no se conoce con exactitud la especie o especies inicas resultantes de la
reaccin. Por ejemplo, las disoluciones cidas de molibdeno (IV) son reducidas a azul de
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molibdeno por el Sn (II). Como el azul formado resulta de la coexistencia de varios grados de
oxidacin del molibdeno, se formula el que es predominante, el Mo (V).
2Mo(VI ) + Sn (II)
2Mo(V) + Sn (IV )
En ocasiones, se pone una flecha hacia abajo para resaltar la formacin de un
precipitado, u otra hacia arriba para indicar la evolucin de gases o vapores. Por ejemplo:

CO 3 Ba + SO 4= + 2 H +
SO 4 Ba 2 +CO 2 + H 2 O

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