CRISTALIZACIN

La cristalizacin es una tcnica utilizada para la purificacin de sustancias slidas,

basada en general en la mayor solubilidad que suelen presentar los slidos en un
disolvente en caliente que en fro El modo ms frecuente es preparar una
disolucin saturada en caliente del slido a purificar, utilizando un disolvente
adecuado; filtrar para eliminar las impurezas insolubles que se hallen presentes y
dejar que se separe por enfriamiento la sustancia que estaba disuelta, cristalizada
y en un mayor estado de pureza.
El tamao de los cristales obtenidos depender de la velocidad de cristalizacin,
cuanto menor sea, mayores sern los cristales.
Conviene diferenciar entre precipitacin y cristalizacin. La cristalizacin es el
proceso de formar cristales perfectos con el tiempo suficiente. La precipitacin es
un cambio de estado brusco en el que se aglomera la sustancia.
El criterio que se sigue para elegir el disolvente es que la sustancia a purificar sea
ms soluble en el disolvente en caliente que en fro. No obstante, la mejor manera
de encontrar un disolvente adecuado consiste en ensayar experimentalmente
distintos disolventes.
El agua es un buen disolvente de compuestos inicos y no inicos, y siempre que
sea posible se utilizar preferentemente sobre cualquier otro disolvente, pues no
es txico, es fcil de manejar y es barato
A veces es necesaria la utilizacin de pares de disolventes miscibles entre s,
tales como etanol - agua, agua - acetona, etc.
La filtracin es un mtodo para separar partculas slidas de un lquido, habiendo
dos formas distintas de filtracin:
Ventajas

Se puede obtener en una sola etapa un producto de una pureza de hasta

99%.
Se puede controlar la cristalizacin de tal manera que se produzcan

cristales uniformes que faciliten su manejo, empaque y almacenamiento.

La cristalizacin mejora la apariencia del producto para comercializacin.
Es una operacin que puede llevarse a cabo a temperaturas moderadas.

Desventajas

En general, ni se puede purificar ms de un componente ni recuperar todo

el soluto en una nica etapa. Es necesario equipo adicional para retirar el

soluto restante de las aguas madres.

La operacin implica el manejo de slidos, con los inconvenientes
tecnolgicos que esto conlleva. En la prctica supone una secuencia de
procesado de slidos, que incluye equipos de cristalizacin junto con otros
de separacin slido-lquido y de secado.

Una forma de clasificar los aparatos de cristalizacin se basa en el mtodo

utilizado para crear la sobresaturacin:
1. Sobresaturacin producida por enfriamiento sin evaporacin apreciable, por
ejemplo, cristalizadores de tanque.
2. Sobresaturacin producida por evaporacin, con enfriamiento apreciable,
por ejemplo, evaporadores de cristalizacin, cristalizadores-evaporadores.
3. Evaporacin combinada con enfriamiento adiabtico: cristalizadores al
vaco.

Cristalizadores de suspensin mezclada y de retiro de

productos combinados
Este tipo de equipo, llamado a veces cristalizador de magma circulante, es el ms
importante de los que se utilizan en la actualidad. En la mayor parte de los equipos
comerciales de este tipo, la uniformidad de la suspensin de los slidos del
producto en el cuerpo del cristalizador es suficiente para que se pueda aplicar la
teora. Aun cuando se incluyen ciertas caractersticas y variedades diferentes en
esta clasificacin, el equipo que funciona a la capacidad ms elevada es del tipo
en que se produce por lo comn la vaporizacin de un disolvente, casi siempre
agua.

Cristalizador de enfriamiento superficial

Para algunos materiales, como el clorato de potasio, es posible utilizar un
intercambiador de tubo y coraza de circulacin forzada, en combinacin directa
con un cuerpo de cristalizador de tubo de extraccin.
Es preciso prestar una atencin cuidadosa a la diferencia de temperatura entre el
medio enfriador y la lechada que circula por los tubos del intercambiador.

Adems la trayectoria y la velocidad de flujo de la lechada dentro del cuerpo del

cristalizador deben ser de tal ndole que el volumen contenido en el cuerpo sea

activo. Esto quiere decir que puede haber cristales suspendidos dentro del cuerpo
debido a la turbulencia y que son eficaces para aliviar la sobresaturacin creada
por la reduccin de temperatura de la lechada, al pasar por el intercambiador.
Evidentemente la bomba de circulacin es parte del sistema de cristalizacin y es
preciso prestar atencin cuidadosa a este tipo y sus parmetros operacionales
para evitar influencias indebidas de la nucleacin. Este tipo de equipo produce
cristales en la gama de malla de 30 a 100. El diseo se basa en las velocidades
admisibles de intercambio de calor y la retencin que se requiere para el
crecimiento de los cristales de producto.

Cristalizador de evaporacin de circulacin forzada

La lechada que sale del cuerpo se bombea a travs de una tubera de circulacin
y por un intercambiador de calor de coraza, donde su temperatura se eleva de 2 a
6 C puesto que este calentamiento se realiza sin vaporizacin, los materiales de
solubilidad normal no debern producir sedimentacin en los tubos. El licor
calentado, que regresa al cuerpo mediante una lnea de recirculacin, se mezcla
con la lechada y eleva su temperatura localmente, cerca del punto de entrada, lo
que provoca la ebullicin en la superficie del lquido. Durante el enfriamiento
subsiguiente y la vaporizacin para alcanzar el equilibrio entre el lquido y el vapor,
la sobresaturacin que se crea provoca sedimentaciones en el cuerpo de remolino
de los cristales suspendidos, hasta que vuelven a alejarse por la tubera de
circulacin. La cantidad y la velocidad de la recirculacin, el tamao del cuerpo y
el tipo y la velocidad de la bomba de circulacin son conceptos crticos de diseo,
para poder obtener resultados predecibles. Si el cristalizador no es del tipo de
evaporacin y depende slo del enfriamiento adiabtico de evaporacin para
lograr un buen rendimiento, se omitir el elemento calentador. La alimentacin se
admite a la lnea de circulacin, despus de retirar la lechada, en un punto situado
suficientemente por debajo de la superficie libre del lquido, para evitar la
vaporizacin instantnea durante el proceso de mezclado.

Cristalizador evaporador de desviador y tubo de extraccin

(DTB).
Puesto que la circulacin mecnica influye considerablemente en el nivel de
nucleacin dentro del cristalizador, se han desarrollado muchos diseos que
utilizan circuladores situados dentro del cuerpo del cristalizador, reduciendo en
esta forma la carga de bombeo que se ejerce sobre el circulador. Esta tcnica
reduce el consumo de potencia y la velocidad de punta del circulador y, por ende,
la rapidez de nucleacin.
La suspensin de los cristales de productos se mantiene mediante una hlice
grande y de movimiento lento, rodeada por un tubo de extraccin dentro del
cuerpo. La hlice dirige la lechada hacia la superficie del lquido, para evitar que lo
slidos pongan en cortocircuito la zona de sobresaturacin ms intensa.
La lechada enfriada regresa al fondo del recipiente y vuelve a recircular a travs
de la hlice.

En esta ltima, la solucin calentada se mezcla con la lechada de recirculacin.

Este diseo consta de una caracterstica de destruccin de partculas finas que
comprende la zona de asentamiento que rodea al cuerpo del cristalizador, la
bomba de circulacin y el elemento calentador. Este ltimo proporciona suficiente
calor para satisfacer los requisitos de evaporacin y elevan la temperatura de la
solucin retirada del asentador, con el fin de destruir todas las partculas cristalinas
pequeas que se retiran. Los cristales gruesos se separan de las partculas finas
en la zona de asentamiento por sedimentacin gravitacional.

Cristalizador de refrigeracin de contacto directo

Para algunas aplicaciones, como la obtencin de hielo a partir de agua de mar, es
necesario a llegar a temperaturas tan bajas que hagan que el enfriamiento
mediante el empleo de refrigerantes sea la nica solucin econmica. En estos

sistemas, a veces no resulta prctico emplear equipos de enfriamiento superficial,

porque la diferencia admisible de temperaturas es tan baja (menos de 3C), que la
superficie de intercambio de calor se hace excesiva o porque la viscosidad es tan
elevada que le energa mecnica aplicada por el sistema de circulacin mayor que
el que se puede obtener con diferencias razonables de temperatura. En estos
sistemas, es conveniente mezclar el refrigerante con la lechada que se enfra en el
cristalizador, de modo que el calor de vaporizacin del refrigerante del refrigerante
sea relativamente inmiscible con el licor madre y capaz de sufrir separacin,
compresin, condensacin y un reciclaje subsiguiente en el sistema de
cristalizacin. Las presiones operacionales y las temperaturas escogidas tienen
una influencia importante sobre el consumo de potencia. Esta tcnica resulto muy
adecuada para reducir los problemas que se asocian con la acumulacin de
slidos sobre una superficie de enfriamiento. El empleo de la refrigeracin de
contacto directo reduce tambin las necesidades generales de energa del
proceso, puesto que es un proceso de refrigeracin que incluye dos fluidos se
requiere una diferencia mayor de temperaturas, sobre una base general, cuando el
refrigerante debe enfriar primeramente alguna solucin intermedia, como la
salmuera de cloruro de calcio, y esa solucin, a su vez, enfra al licor madre en el
cristalizador. Los equipos de este tipo han funcionado adecuadamente a
temperaturas tan bajas como -59C (-75F).

Cristalizador de tubo de extraccin (DT)

Este cristalizador se puede emplear en sistemas en que no se desea ni se
necesita la destruccin de las partculas finas. En esos casos se omite el
desviador y se determina el tamao del circulador interno para que tenga una
influencia mnima de nucleacin sobre la suspensin.
En los cristalizadores DT y DBT, la velocidad de circulacin que se alcanza suele
ser mucho mayor que la que se obtiene en un cristalizador similar de circulacin
forzada. Por tanto, el equipo se aplica cuando sea necesario hacer circular

grandes cantidades de lechada, para minimizar los niveles de sobresaturacin

dentro del equipo.

En general, mtodo se requiere para tener ciclos operacionales prolongados con

materiales capaces de crecer en las paredes del cristalizador. Los diseos de tubo
de extraccin y desviador se utilizan comnmente para la produccin de
materiales granulares, de malla 8 a la 30, como el sulfato de amonio, cloruro de
potasio y otros cristales inorgnicos y orgnicos.

Tipos de cristales
Un cristal es un slido compuesto por tomos, iones o molculas dispuestos en
un arreglo tridimensional ordenado o peridico, o retcula espacial. La distancia
entre los tomos y los ngulos entre las caras de los cristales es caracterstica de
cada material.

Desde el punto de vista Industrial el hbitat del cristal se refiere a los tamaos
relativos de la cara del cristal.
a) Los cristales largos se rompen muy fcilmente durante la centrifugacin y
secado.
b) Los cristales en forma de disco son difciles de lavar durante su centrifugacin y
difciles de secar.
c) Los cristales esfricos son ms fciles de manejar.

HBITO CRISTALINO

Cada sustancia tiene una nica forma cristalina correspondiente a alguno de los 7
sistemas cristalogrficos. El aspecto nico de un compuesto es que los ngulos
entre caras adyacentes son constantes. Los ngulos no cambian (son
caractersticos de cada sustancia), lo que puede cambiar es el tamao de las
caras. Con ngulos constantes y caras de diferente tamao la forma de un
cristal puede variar mucho: HBITOS DIFERENTES.

La modificacin del hbito depende de numerosos factores ligados a las

condiciones en las que tiene lugar el crecimiento del cristal: sobresaturacin

-enfriamiento brusco, siembra,-, agitacin, presencia de impurezas, tipo de

disolvente, etc.

Pureza de los cristales

Los cristales formados de la mayora de las soluciones alcanzan purezas de hasta
99.8% bajo condiciones de velocidad de crecimiento moderadas. Las impurezas
generalmente son debidas al atrapamiento del lquido en el cristal en pequeas
bolsas u oclusiones y ya una vez formado el cristal en la adhesin de la solucin
en la superficie, lo que hace necesario su lavado.

Equilibrio: Solubilidad y sobresaturacin

A diferencia de la solubilidad de equilibrio, los lmites estas zonas se controlan no
slo por el equilibrio sino tambin por los parmetros del proceso como el grado
de agitacin. El conocimiento de la regin de sobresaturacin permite determinar
regiones de operacin.
Operacin Intermitente:
Propsito: lograr un tamao de cristal lo ms uniforme posible.
Grado de sobresaturacin: Regin metaestable, crecimiento de cristales ya
existentes y no formacin de nuevos ncleos
Operacin continua:
Propsito: Crecimiento y formacin de nuevos ncleos.
Grado de sobresaturacin: Lmite inferior de la regin Intermedia.
Adems es necesario proveer un mecanismo de clasificacin de cristales, de tal
manera que slo se retiren cristales de un mismo tamao.

Seleccin del modo de operacin

Los principales modos para generar la sobresaturacin son:
El modo de operacin en una cristalizacin es la tcnica empleada para generar la
sobresaturacin de la solucin
A. Sobresaturacin por enfriamiento
B. Sobresaturacin por enfriamiento evaporativo
C. Sobresaturacin por evaporacin trmica
D. Sobresaturacin por evaporacin trmica al vaco

Crecimiento

El crecimiento de los cristales es un fenmeno cuya fuerza impulsora tambin es

la sobresaturacin. El crecimiento de un cristal es un proceso de adicin capa por
capa. El crecimiento slo puede ocurrir en la superficie del cristal y las resistencias
involucradas en el crecimiento son la difusin del soluto hasta la superficie del
cristal y la resistencia a la integracin del soluto a la superficie del cristal.
Uno de los objetivos de la cristalizacin es producir cristales de tamao uniforme,
por tal motivo la velocidad de crecimiento de un cristal generalmente se asocia a
una longitud caracterstica medible. Esta longitud puede ser determinada por
varios mtodos, siendo el ms utilizado el del tamizado de los cristales bajo
estudio.