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17-11-2011

ESTRUCTURA Y
PROPIEDADES
FISICOQUMICAS DEL
DIENTE.

Tejidos dentales
mineralizados.
Esmalte
Dentina

Hueso
alveolar
Cemento

Naturaleza Fisicoqumica

Estado Slido

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Estados de agregacin de la materia.


Fuerzas intermoleculares de diferente tipo y magnitud producen diferentes
estados de agregacin.

Gas

Lquido

Slido

Tipos de slidos
Slido Cristalino
Poseen un ordenamiento altamente regular
de sus componentes.

Slido Amorfo
Carecen de un ordenamiento
sistemtico en su estructura.
Slice (SiO2)

Quarzo (SiO2)

SiO2

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Slidos Cristalinos
Estructura Cristalina
Es la disposicin peridica y ordenada en el espacio 3D de los constituyentes
atmicos de un slido en estado cristalino.
Celda Unitaria
Unidad repetitiva ms pequea de un slido cristalino.

Punto de red

Red
Cristalina

Celda
Unitaria

Puntos de Red: tomos


Molculas
Iones

7 Celdas Unitarias

3 tipos de
celdas cbicas

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Redes de Bravais
14 arreglos distintos de puntos de red

Slidos Cristalinos
ndices de Miller

Interceptos : a , ,
ndice : (100)

Interceptos : a , a , a
ndice : (111)

Interceptos : a , a ,
ndice : (110)

Interceptos : 1/2a , a ,
ndice : (210)

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Anlisis de Difraccin de rayos X


Rayo incidente

Rayo difractado

Ley de Bragg

Patrn de difraccin de rayos X

Intensidad

Cada uno de los peaks de


difraccin corresponde a
un determinado plano del
cristal.
El patrn de DRX es nico
para cada fase cristalina.

2 ()

Propiedades de los slidos en estado cristalino


Periodicidad: de la que deriva la: homogeneidad, anisotropa y simetra.
Homogeneidad: constancia de la composicin qumica y estado de fase a travs
de todo el volumen del material cristalino.
Anisotropa: si alguna propiedad del material cristalino, es dependiente de la
orientacin en la que se mide, el material es anistropo para esa propiedad. Si la
propiedad es independiente de la orientacin, se dice que el material es istropo
para esa propiedad. Los materiales cristalinos siempre son anistropos para alguna
propiedad.
Simetra: es la propiedad que hace que un objeto no se distinga de su posicin
original despus de haberle aplicado una transformacin.
En general un slido cristalino a nivel macroscpico ser homogneo continuo,
anistropo (para alguna propiedad) y simtrico.

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Defectos cristalinos.
Imperfecciones que afectan a la distribucin ordenada y geomtrica de los
constituyentes atmicos.

Defectos puntuales

Imperfecciones de Frenkell y Schottky

1. Vacancia:
posicin atmica
de la estructura
sin ocupar.

Formacin de defectos: G < 0 (H > 0, S >0).


2. Sustitucin: un in del
cristal es sustituido por
otro de igual carga y
similar tamao.
(impurezas).

3. Intersticial: espacio
de la estructura
ocupado por un tomo
que no le corresponde.

Defectos cristalinos.
Defectos lineales
Dislocacin de filo: se inserta un plano entre dos planos normales.

Dislocacin helicoidal
distorsiones debido a fuerzas de
cizalla.

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Tipos de slidos
cristalinos

Inicos

Covalentes

Metlicos

1. Cristales Inicos: cuando se disuelven en solucin se disocian en sus


iones componentes conduciendo la electricidad. Ej. NaCl

Propiedades:
Dureza y densidad moderada
Puntos de fusin y ebullicin elevados.
Conductividad elctrica y trmica muy baja.
Elevada simetra.

2. Cristales Covalentes: la malla cristalina est conformada por tomos


o molculas unidas mediante enlaces covalentes. Ej. Diamante.
Propiedades:
Insolubilidad
Alta estabilidad
No forman iones en solucin,
Puntos de fusin y de ebullicin
muy elevados

3. Cristales Metlicos: Los puntos de red estn ocupados por tomos


metlicos. Ej. Plata.
Propiedades:
Plasticidad
Tenacidad
Ductilidad
Conductividad y maleabilidad.
Baja dureza
Bajos puntos de fusin.

Electrones mviles

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Polimorfismo.
Es la habilidad de una sustancia por existir en ms de una forma cristalina.
Puede cristalizar en ms de una estructura cristalina.
Polimorfos de carbono

Polimorfismo y transformaciones de fase

G
+

GN(B)
Gg(B)

Solution
GT1
(M+(aq) + X-(aq))
Amorphous
B

CARBONATO DE CALCIO

GN(A)+ Gg(A)

CaP Amorfo

CaCO3 Amorfo
Vaterita

GT2
GT3

Final mineral
(crystalline)

Aragonita
Calcita

FOSFATO DE CALCIO

Aceleradores
e
inhibidores

Brushita
Fostato Octacalcio
Hidroxiapatita

Tienden a estabilizarse en la forma


cristalina termodinmicamente ms
estable.

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Tejidos dentales mineralizados


Esmalte:
Protege la superficie apical del diente
Sustancia ms dura y mineralizada del organismo
No est vivo, pero sufre cambios fisico-qumicos dinmicos
Producido por los ameloblastos.
Dentina:
Constituye el volumen principal del diente
Menor dureza y mineralizacin que el esmalte: Base elstica
Matriz mineralizada + tbulos dentinarios (procesos
odontoblsticos)
ntimamente relacionada con la pulpa (complejo dentino-pulpar).
Cemento:
Protege la superficie radicular del diente.
Composicin qumica y propiedades muy similares a las del hueso.

Estructura cristalina del tejido dental


Microscopa
electrnica de
barrido (SEM) y
de transmisin
(TEM)

Prismas (R)

Espacio interprismtico (IR)

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Estructura cristalina del tejido dental


Prisma y espacios
Igual tipo de
cristal, diferente
orientacin

Esmalte Maduro

Esmalte Joven

Esmalte Maduro

Esmalte Joven

Prisma
Espacio

Estructura cristalina del tejido dental

Orientacin de los cristales

Cul es la naturaleza de los cristales que forman el


tejido dentario?

Cristales de Hidroxiapatita

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Apatitas
Ca10 (X)2 (PO4)6

Fosfatos de calcio de frmula general:


Donde X = OH- Hidroxiapatita Ca10(OH)2(PO4)6

X = F- Florapatita Ca10(F)2(PO4)6

Hidroxiapatita carbonatada Ca10 (PO4)6-x (OH)2-y (CO3)x+y


Celda unitaria (OHAp)

Patrn DRX de Hidroxiapatita

Sistema Cristalino : Hexagonal


Grupo Espacial: P63/m
Parmetros de red: a= 0.9432 nm, c =0.6881 nm.

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Formacin de tejidos duros: Principio de Biomineralizacin


La mineralizacin inducida biolgicamente involucra la precipitacin de fases minerales
mediante reaccin entre iones y productos metablicos generado por la clulas del tejido.
Los biominerales son aglomeraciones de cristales separados por una matriz orgnica.

MATRIZ ORGNICA
Red de Macromolculas
Insolubles

Macromolculas solubles
(cidas)
Nucleacin

Morfologa

Crecimiento

Polimorfismo

Composicin

Propiedades
mecnicas

Biomineralizacin principios
Nucleacin fuera de la clula
Etapas Proceso de
cristalizacin:
Nucleacin y Crecimiento

Clula

iones

Cristal

Matriz orgnica

Matriz orgnica

Biomineralizacin
Intercelular en una
estructura de coral

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Biomineralizacin de estructuras
dentarias
Las clulas ameloblastos secretan amelogenina, protena que modula la deposicin
de los cristales de hidroxiapatita (esmalte). Similar proceso ocurre con los
odontoblastos (dentina) y osteoblastos (hueso)
Amelogenina (5-22kDa)

Protena extracelular del esmalte.


Naturaleza hidrofbica e hidroflica.
Posee una serina fosforilada.
Propiedades tipo lectinas
Capacidad par autoensamblarse en la forma de nanoesferas.

Cintas de
amelogenina
(210 nm)
Macromolcula de
amelogenina

Nanoesfera de
Amelogenina
(25 nm)

Biomineralizacin del esmalte


mediado por amelogenina

Cinta de amelogenina

Mineralizacin de hidroxipatita sobre la superficie de amelogenina

Forma, tamao y
orientacin del cristal
puede ser afectado por
la matriz proteica, as
como por la saturacin
y flujo de iones en el
medio.

Apatita
mineralizada
sobre
amelogenina

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Control de la morfologa del cristal

010

El tiempo de
cristalizacin puede
modificar la morfologa
final.

110

100

Efecto de la composicin qumica

CaCO3

control

HPO42-

Li+

Composicin de los tejidos dentales mineralizados

Tejido

Densidad

Inorgnico
% Peso %Vol.

Esmalte

2.9 - 3.0

95

87

Dentina

2.05 - 2.35

70

47

65

36

Orgnico
%Peso %Vol.

Agua
%Peso %Vol.

3.0

11.0

20

33

10

21

26

15

28

Cemento 2.02 - 2.05


Hueso

2.1 - 2.2

24

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Composicin de los tejidos dentales mineralizados


Componente

Esmalte

Dentina

Hueso

Mineral

95

75

70

Orgnico

0.6

20

22

Colgeno

0.35

18

18.6

Otras protenas:

0.2

0.2

0.05

1.8

2.4

3.05

2.15

2.03

Agua

Glucoprotenas,
sialoproteinas,
amelogenina, enamelina,
osteocalcina, otras

Otras
biomolculas:
Lpidos, citrato,
lacto,Sulfato de Condroitina

Densidad

Elementos e iones mayoritarios del esmalte


Ion

Esmalte

Ca
P
CO3
Mg
Na
K
Cl
F
Ca/P

33.6 - 39.4
16.1 - 18.0
1.95 - 3.66
0.25 - 0.56
0.25 - 0.90
0.05 - 0.30
0.19
0.006 - 0.3
1.48 - 1.67

Hidroxiapatita
39.9
18.5

1.67

Fluorapatita
39.7
18.4

1.67

Constituyentes menores del esmalte


Constituyente
F
Fe
Zn
Sr
Cu
Mn
Ag

ppm
50 - 5000
8 - 218
152 -227
50 -400
10 - 100
0 - 18
0 - 10

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Elementos traza del esmalte


Componente
Al
Sb
S
Ba
B
Br
Cd
Co
Cu
Cr
Sn
Sr
Fe

Esmalte (ppm) Dentina (ppm)


5-700
0.02-0.34
130 - 530
0.08 - 500
0.5 - 39
0.03 - 35
0.03 - 10
<0.1 - 100
0.1 - 130
<0.1 - 100
0.03 - 0.9
26 - 1000
0.08 - 200

Componente

10-100
0.7
10 - 130
1 - 10
114
1 - 100
0.2 - 100
1 - 100
90 - 1000
90 - 1000

Y
Li
Mn
Mo
Ni
Au
Ag
Rb
Se
Ti
V
Zn
Zr

Esmalte (ppm) Dentina (ppm)


0.01 - 0.2
0.23 - 3.40
0.08 - 20.0
0.7 - 39.0
10 - 100
0.02 - 0.10
0.005 - 1.3
0.2 - 10
0.1 - 10
<0.1 - 100
0.01 - 0.03
60 - 1800
<0.02 - 0.6

0.6 - 1000
1 - 10
10 - 100
0.07
2.2
1 - 10
10 - 100
10 - 100
1 - 10
10 - 1000

Distribucin de componentes en el esmalte


Porcentaje mineral
(%v/v) en diferentes
zonas del esmalte

Distribucin de
protenas (%m/m)

Distribucin de
carbonato (% m/m)

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Distribucin de componentes en el esmalte


Etapas de Maduracin del Esmalte
100
Mineral
Total

Fosfato
de Calcio

Protena
Total

Agua

96
95

Orgnico
Mineral

Enamelina

Protenas

1
0
Superficie
Externa

Mineral
Interfase
Esmalte-Dentina

Amelogenina
Formacin

Transicional

Maduracin

Propiedades Mecnicas
Densidad
(g/cm3)

E
(GPa)

Esfuerzo Resistencia Coeficiente de


Compre Traccin
expansn trmica
sin
(MPa)
(1/C)
(MPa)

Esmalte

2.2

48

241

10 (ish)

11.4x10-6

Dentina

1.9

13.8

138

35-52

8.3x10-6

E: Mdulo de Young.

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Sustituciones en OHAp por Fluoruro


Fluorapatita
38 000 ppm de
Fluoruro

Esmalte Superficial (10 mcm)


2000 - 4000 ppm de
Fluoruro

Sustitucin OH- / F100%

Sustitucin OH- / Fmax. 10%

OH-

F-

Tringulo de Calcio

Efecto del In Fluoruro sobre los Iones Hidroxilos

Calcio

Hidroxilo

Fluoruro

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Efecto del in fluoruro sobre el cristal de hidroxiapatita

2+

[Ca ] /M
100

HAP

10

Supersaturada
Fluido de placa
Saliva

insaturada

FAP

0.1
6
pH

Efecto del in carbonato sobre el cristal de hidroxiapatita


Ca10 (PO4)6 (OH)2

CO32-

Ca10 (PO4)6-x (OH)2-y (CO3)x+y

Celda Unitaria Expandida


Presencia de Impurezas Sustitucionales
y Vacancias y/o Impurezas Intersticiales.
Disminucin de la Cristalinidad
Disminucin de la Dureza
Apatita menos Estable (Carbonato Lbil)
Apatita ms Soluble
Apatita

Kps

Hidroxiapatita

2 x 10-115

Carboxiapatita

9 x 10-105

Fluorapatita

1 x 10-119

Esmalte

5 x 10-105 - 4 x 10-115

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Estructura cristalina y qumica de hidroxiapatita del esmalte en funcin


de la edad.
Anlisis espectroscopia IR

Anlisis DRX

Edad

20

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