PLANTA DE METALES PRECIOSOS

Cuando los nodos de cobre se disuelven, los constituyentes insolubles en

acido sulfrico son acumulados como lodos andicos en la superficie de los
nodos corrodos y en el fondo de las celdas.
Los lodos andicos generalmente consisten de seleniuros, PbSO4,
CuSO4.H2O, NiO, SbAsO4, BiAsO4, xidos de Sb-Bi-As-Pb, arseniato de cobre,
arseniato de Sn, CuSeO 3.2H2O, Ag metlica, slica, junto con trazas de Cu 2O,
SnO2, CuCl, Cu metalico, barita, cuarzo, silicatos, Au y otros metales
preciosos.
La cantidad depende mayormente de la composicin de los nodos
originales. Los seleniuros son los mayores transportadores de Ag en los
lodos andicos, debido a que se disuelven en la electrorefinacion del cobre
reaccionando con Cu2Se. El oro se presenta como partculas metlicas
asociadas a seleniuros, CuSO4.5H2O o en fase oxido.
1. DECOPERIZADO DE LOS LODOS ANODICOS
Los lodos andicos producidos en celdas electrolticas se pasan a tanques
de asentamiento y luego a los tanques de oxidacin, en los cuales el lodo es
calentado hasta alcanzar una temperatura de 85 C, no debe sobrepasar
esta temperatura, para evitar disolucin de la plata. Para la oxidacin se
agrega cido decoperizado, aire y vapor.
El proceso dura aproximadamente 24 hrs y tiene por objeto disminuir el
contenido de cobre en el lodo.
Durante el decoperizado casi todo el cobre metlico es disuelto, las fases
seleniuro son convertidas a Ag2Se.
Al lodo decoperizado se le agrega diatomea y se lleva a centrifugado para
reducir la humedad, luego se desborda y almacenan en cubas para ser
entregadas a Planta de Metales preciosos para su tratamiento.
La Tabla 1 muestra la composicin de los lodos andicos decoperizados.
Cu
%

Ag
Kg/T

Au
ppm

Se
%

Ni
%

Pb
%

Fe
%

Bi
%

As
%

Sb
%

Te
%

Ca
%

S
%

Cl
%

1.
35

333.
21

928.
01

15.
79

0.0
8

8.0
9

0.1
6

3.6
7

1.4
8

0.9
1

0.7
8

0.6
7

6.9
6

1.0
5

H2S
O4
%

1.83

2. DESELENIZADO.
El lodo andico decoperizado es procesado en el Reactor donde se efecta
su tostacin para recuperar el Selenio y producir el Lodo deselenizado, el
mismo que es fundido y copelado en el Horno Copela, obtenindose como
producto los nodos dor. El reactor es calentado por resistencias elctricas
ubicadas en el blindaje del reactor y la energa es controlada por tirystores
de acuerdo al valor proveniente de un PLC.

En la Fig.3 se muestra la carga de lodo andico-reactor de tostacin Lodo

deselenizado Para procesar y recuperar el selenio se utiliza el proceso de el
reactor de selenio estn diseados para operar a temperaturas menores a
650C utilizndose la tostacin sulfatizante agregando SO2y O2.
Reacciones:
AgSe + 3SO2 +O2 ----------- AgSO4 + SeO2 Se + O2----------- SeO2
Reaccin intermedia:
SeO2 + H2O ------------ H2SeO3
Precipitacin del selenio (Reduccin)
2SO2+ H2O + H2SeO3-------- Se + 2H2SO4
Las bandejas con el lodo son cargadas al reactor que es calentado
inicialmente con resistencias elctricas hasta alcanzar una temperatura de
250-300C despus del cual se producen reacciones exotrmicas que
mantiene la temperatura del lodo en el orden de 550 - 600C. Para
uniformizar la difusividad de los gases reactantes el horno cuenta con un
ventilador que produce circulacin de los gases y uniformidad de la
temperatura dentro del horno, siendo evacuado parte de los gases producto
de las reacciones a travs de un eyector de vaco generado por la
circulacin de una solucin de cido sulfrico a una temperatura de 80C y
un flujo variable entre 30 a 60 m3/hr.
REACTOR DE SELENIO
LODO COMERCIAL

Oxgeno
Aire

LODO DESELENIZADO

GASES

3. FUSIN Y AFINO GNEO DEL LODO DESELENIZADO.

El objetivo es obtener Metal Dor los metales preciosos contenidos en el
lodo deselenizado para su posterior separacin y refinacin. Para este
proceso se usa un horno de fusin tipo convertidor con 120 de
basculamiento oscilatorio ,donde se realizan una serie de cargas de mineral,
las cuales son sometidas a temperatura de fusin, para luego escorificar las
impurezas del bao de metal lquido. El proceso de carga-calentamientoescoriado se repite una serie de veces, hasta que en la etapa final se cuenta
al interior del horno con una cantidad de metal lquido compuesto
principalmente de plata y metales valiosos
3.1.Carguo
Se adiciona mezclas de fundentes como Brax (5%), Na2CO3(5%),
Conchuela (5%) y Antracita (3%) con relacin al lodo deselenizado a
procesar con el objetivo de obtener una escoria con las siguientes
propiedades: bajo punto de fusin, baja viscosidad, alta solubilidad
de los xidos de los metales bsicos, insolubilidad de los metales

preciosos ,bajo desgaste refractario (corrosin / abrasin) Durante la

fusin ocurren muchas reacciones qumicas dando como resultado la
produccin de aleaciones metlicas o metales, mata y escoria. La
mayor parte de los elementos voltiles son extrados en la fusin que
ocurre entre los 1000 y 1100C.
Los compuestos de plata (Ag2O, Ag2SO4, Ag2Se, etc.) e impurezas se
descomponen formando la Ag (producto principal como dor) y sus
compuestos derivados xidos fundidos que forman la escoria y los
xidos gaseosos son colectados en un lavador de gases.
Reacciones qumicas que participan en el proceso:
2 Ag2SO4+ 2 Na2O +C ----- 4 Ag + 2 Na2SO4+CO2
2 Ag2SO4+ 2 Na2CO3----- 4 Ag + 2 Na2SO4+ 2CO2+ O2
O2 + Ag2Se ----- 2Ag + SeO2(g)
Ag2Se + O2+ Na2CO3------- 2 Ag + Na2SeO3+ CO2.
Ag2O ----- Ag + O2(g)
Ag2SO4(lodo) ------ 2Ag + SO2+ O2
2Ag2SeO3------ 4Ag + 2SeO2+ O2
3.2.Copelacin:
Terminado el proceso de fusin se comienza a usar llama oxidante y
se inyecta aire comprimido mediante tubos para oxidar las bases
metlicas en el orden siguiente: Zn, Fe, Sb, As, Pb, Bi, Ni, Te, Cu. Los
xidos son elevados a la superficie y extrados como escoria.
3.3.Adicin de mezclas oxidantes
Para garantizar una limpieza adecuada del bao y especialmente
eliminar el Cu y el Se remanente se recurre al uso de mezclas
oxidantes: NaNO3y Na2CO3. El Fe y el Zn son extrados rpidamente,
el Pb, Bi, Te y Cu, son ms difciles de extraer.
3.4.Moldeo de nodos Dore
Transcurrida oxidacin con mezclas oxidantes, se hace limpieza del
bao, luego, se acondiciona la piquera y se inicia el moldeo de
nodos usando una Mquina de Moldeo que tiene 16 moldes.

ANODOS DORE

Cu (%): < 5%
Ag (Kg/t) : < 50

Composicin

Nitrato de sodio
Antracita
Petrleo

Lodo deselenizado
Borax
Carbonato calcio

4. REFINACIN ELECTROLTICA DE LA PLATA.

Consiste en la disolucin andica de los nodos dor impuros y deposicin
de la plata en el ctodo.
Objetivos: Obtener plata de alta pureza en forma de cristales. Recuperacin
de impurezas valiosas en los lodos andicos como el oro, platino y paladio.
El proceso de refinacin de la plata se lleva a cabo en 26 celdas
electrolticas tipo Thum .
La celdas electrolticas son de PVC con una canasta anodera en la que se
colocan nodos dor. En el fondo de la celda se encuentra el ctodo que es
una plancha de grafito en la que se depositan los cristales de plata. Cuando
los nodos dor sumergidos en el electrolito se conectan al polo positivo del
rectificador de corriente y el ctodo de grafito se conecta al polo negativo,
mediante cables de cobre, se cierra el circuito elctrico y la corriente
elctrica pasar a travs del electrolito producindose dos reacciones
fundamentales:
Reaccin andica: Ag - e --- Ag+ - E E = - 0.797 V
En el nodo se produce una reaccin qumica de oxidacin, en la cual la
plata se disuelve, se convierte en in cediendo un electrn el cual pasa al
circuito exterior con un gasto de energa.
Reaccin catdica: Ag++ e -------- Ag + E. E = + 0.797 V
Los cationes Ag+ son transportados a travs del electrolito hacia el ctodo.
Aqu se produce la reaccin qumica de reduccin con la participacin del
electrn liberado en el nodo formando la plata metlica. En general la
transferencia de cationes es efectuada por migracin, difusin y conveccin.
La migracin es la transferencia de los iones bajo la influencia del campo
elctrico en la solucin.
El oro, platino, paladio y los metales valiosos no son solubles en el
electrolito y se acumulan como lodo andico. Los metales con potenciales
ms electronegativos que la plata son solubles y permanecen en el
electrolito: Cu, Fe, Pb, Ni, Bi, etc. Controles operativos en celdas Thum.
Materia prima: nodos dor: Se debe tratar de obtener nodos con
superficies planas para conseguir un buen contacto andico y as conseguir
tener buena eficiencia de corriente.
4.1.Electrolito
El electrolito es una mezcla de nitrato de plata y de cobre. Se debe
controlar en forma peridica las concentraciones y efectuar si fuese
necesaria la purga y reemplazo del electrolito. El pH se mantiene en
un rango de 4 a 6. Cuanto ms cida sea la solucin o sea, ms iones
de hidrgeno contenga y cuanto ms alta sea la temperatura, mayor
ser la movilidad de los iones en la solucin y menor ser la
resistencia de la solucin. Pero es recomendable que la
concentracin de plata no baje de 80 gr/l, ya que la concentracin de
iones plata en la capa cercana a la superficie catdica puede resultar
inferior a la del lmite permisible y puedan descargarse impurezas
contenidas en la solucin. Cuando la concentracin del

AgNO3disminuye, afecta la calidad del depsito catdico tomando un

aspecto esponjoso, para evitar esto, se compensa con AgNO3.

4.2.Densidad de corriente
Es el factor ms importante en el proceso de electrolisis, indica la
cantidad de electricidad en amperios que circula por el rea de los
nodos dor o la del ctodo de grafito. Se debe variar el amperaje
considerando lo siguiente: La produccin: para mayor produccin
necesitamos mayor densidad. Al stock de nodos dor: si es bajo hay
que disminuir la densidad. Concentracin del electrolito: si baja la
concentracin de la plata comenzarn a depositarse otros iones
contaminando los productos refinados. Hay que disminuir la densidad
como primera medida hasta subir su concentracin agregando nitrato
de plata. Operar con altas densidades de corriente puede ocasionar
los siguientes efectos: Incrementa el voltaje y el consumo de la plata
del electrolito.
Con nodos muy desgastados, la densidad de corriente andica se
incrementa con posibilidad de producirse cortos circuitos y deterioro
de las telas filtrantes. Se incrementa el consumo de energa.

Disminuye la calidad de los cristales depositados, se vuelven

esponjosos dificultando su lavado.

4.3.Control de la temperatura
No se suministra calor adicional al proceso; la temperatura de
operacin es de 27-49C, y es mantenida por la resistencia interna
de la celda. La temperatura proviene del efecto Joule-Thomsom. La
temperatura se debe mantener entre 30 y 60C. A mayor
temperatura menor resistencia, en consecuencia es menor la tensin
aplicada al bao. Pero a una temperatura mayor se intensifica la
evaporacin.
4.4.Control de impurezas
El comportamiento de las impurezas contenidas en el nodo se
determina por su posicin en la serie electromotriz. Los metales ms
electropositivos que la plata no se disuelven en el electrolito y pasan
a formar los lodos andicos.
Los metales ms electronegativos que la plata se disuelve y se
acumulan gradualmente en el electrolito. El cobre es la principal
impureza en el nodo y desde que la concentracin de Cu en el
electrolito incrementa corrientemente con la reduccin, en la
concentracin de plata, se puede originar condiciones, en las que el
Cu pueda ser depositado en el ctodo. El Cu en un electrolito
levemente cido puede disolverse. Sin embargo en un electrolito casi
neutral, con una alta eficiencia de reaccin andica y una significativa
cantidad de cobre, formar nitratos de cobre insolubles que pasarn
junto con los lodos de oro. Las reacciones andicas implican tambin
a otras bases metlicas especialmente el Pb, Se, Te y Bi que en
condiciones cidas incrementan la disolucin y se reporta en los
cristales de plata. La eficiencia de la reaccin andica puede
incrementarse bajando la densidad de corriente, pero esto decrece la
produccin de plata y aumenta los costos de produccin. Mucho del
oro en la plata fina es el resultado de un filtro demasiado poroso en la
canasta anodera y falta de cuidado en el manipuleo de corrodos y
lodos andicos.
El paladio sin embargo puede ser disuelto del nodo y codepositado
con la plata en el ctodo. Asumiendo una baja acidez del electrolito y
eficiente reaccin andica el contenido de cobre en el electrolito se
incrementa y el de plata decrece. Peridicamente se agrega nitrato
de plata para mantener una composicin promedio. De igual forma se
efecta purga de porciones de electrolito para separar el cobre
disuelto. La plata de las soluciones extradas es recuperada por
cementacin con lminas de cobre. Los iones cobre Cu2+ no se
deposita en el ctodo por las siguientes razones: El cobre tiene
potencial E = 0.34 V , y la plata E = 0.797 V. siendo la plata ms
noble que el cobre y por lo tanto ms electropositivo.

El cobre de bajo potencial desplaza de la solucin de su propia sal a la

plata que tiene alto potencial precipitndolo y favoreciendo as la
eficiencia catdica.
Cu + 2 AgNO3---- Cu (NO3)2+ 2 Ag
Pero si la concentracin de la plata disminuye, hay el peligro que el
cobre se deposite en el ctodo. El oro, platino y el paladio cuyos
potenciales electroqumicos son ms positivos que el de la plata no se
disuelve en las soluciones cidas y se precipitan por completo y
forman los lodos andicos. Los elementos ms electronegativos pasan
por completo a la solucin y no se depositan en el ctodo. Si la
concentracin de los iones de plata en la solucin es insuficiente
sobretodo en el rea circunscatdica pueden desprenderse en el
ctodo o pasar en formas bsicas a los lodos. Produccin de granallas
de plata. La produccin de granallas de plata fina se realiza en un
horno elctrico de induccin. La energa es del tipo de induccin sin
ncleo dada por una corriente de alta frecuencia que suministra a la
bobina primaria, enfriada por agua que circunda al crisol.

5. PRODUCCIN DE GRANALLAS DE PLATA.

Se calienta el horno paulatinamente y se cargan los cristales lavados,
secados por fases, una vez fundida se hace la escorificacin para eliminar
residuos y retirar la escoria. Se agrega nitrato de sodio para oxidar las
impurezas remanentes tales como el Cu. Se escorifica agregando carbn y
agitando el bao con una barra de grafito repitindose esta operacin hasta
obtener un bao limpio. Se agrega carbn dentro de la masa fundida al
finalizar la escorificacin, con la finalidad de eliminar el oxgeno atrapado
por el bao. Luego el bao se calienta a 1,050 1,100oC y se inicia el
granalleo de plata fina. Para esto se dispone de un cilindro de acero
inoxidable en cuya parte inferior se inserta una canasta para recibir los
grnulos de plata, y una tubera de alimentacin de agua. Se debe
conseguir una adecuada altura del crisol, bascular lentamente el horno
tratando de mantener un flujo constante en el crisol de acero inoxidable.

Una vez terminado el granalleo, se extrae la canasta, se vierte en una

bandeja y se lleva a secado a una temperatura de 120C.

Ag :
Cu :

98.5 %

<0.8GASES
%

ELECTROLITO
Solucin acuosa que contiene :
Ag (gpl) : > 45
Cu (gpl) : < 30

6. HIDROMETALURGIA DE LOS LODOS ANODICOS DE LA

ELECTRO REFINACION DE LA PLATA EN CELDAS THUM :
RECUPERACION DEL ORO
Durante la electro refinacin de los nodos dore la plata es depositada en el
ctodo como cristales finos y el oro forma los lodos los cuales son atrapados
en las canastas anoderas.
Los lodos andicos provenientes de la electrolisis de la plata vienen
acompaados de electrolito, solucin de de lavado de cristales y contienen
Ag que est como Ag2O y AgNO3, todo el oro, metales del grupo Pt y las
impurezas que vienen con el dor principalmente el Cu, en ms pequeas
cantidades Te, Pb y Bi.
Descripcin del proceso
6.1.Decoperizado

Se elimina la mayor parte del cobre presente en los lodos de Ag,

mediante la adicin de soluciones ntricas y/o HNO3. Reacciones:
Cu(OH)2+ 2HNO3-------- Cu(NO3)2+ 2H2O
Cu + 4HNO3 ------------- Cu (NO3)2+ 2NO2+ 2H2O
Terminada la decoperizacin el lodo es filtrado y lavado. Las
soluciones se envan a cementacin y el lodo a la etapa de la
lixiviacin diluida.
6.2.Lixiviacin Diluida
Se ataca con HNO3en caliente los lodos decoperizados con el fin de
disolver la plata, cobre etc. y obtener de esta manera un lodo con un
mnimo de cantidad de impurezas Se calienta solucin hasta que se
elimine los gases nitrosos (color marrn). Las reacciones qumicas
principales son:
Ag + 2HNO3------ AgNO3+ NO2+ H2O
Cu + 4HNO3------- Cu (NO3)2+ 2NO2+ 2H2O
Pb + 4HNO3------- Pb (NO3)2+ 2NO2+ 2H2O
Zn + 4HNO3------- Zn (NO3)2+ 2NO2+ 2H2O
Se filtra el lodo lixiviado. Las soluciones se envan para tratarlas en el
proceso de denitracin. El lodo es lavado hasta solucin clara, luego
se almacena para su muestreo y pesado a este lodo se le conoce
como lodo de plata hmedo.
6.3.Lixiviacin concentrada
Los lodos obtenidos en la lixiviacin diluida son atacados
nuevamente con HNO3en caliente para terminar de eliminar todos
los restos posibles de Cu y Ag presentes en los lodos, as se obtienen
las arenas de oro. Las reacciones qumicas principales son las
mismas que las de la etapa anterior. Filtrar el lodo lixiviado. Lavar el
lodo obtenido hasta solucin clara. Los slidos constituyen las arenas
de oro. Las arenas se lavan hasta que la solucin de lavado tenga un
pH 7 y se filtra.
6.4.Disolucin de Oro
En la refinacin del oro, una mezcla de cido clorhdrico y ntrico se
utiliza convencionalmente. Con una mezcla tal, existe la posibilidad
de que los gases de NOx se forman. Cada vez ms, los humos no
pueden ser liberados libremente en el medio ambiente. Como
mtodo alternativo para sustituir el poder oxidante del cido ntrico
es usar el perxido de hidrgeno, eliminando la formacin de vapores
de NOX. La reaccin es rpida a bajas temperaturas y la solucin
puede ser filtrada para eliminar materiales insolubles, la plata que se
precipita en forma de cloruro. Las arenas de oro se atacan con cido
clorhdrico (HCl) concentrado, luego con H2O2.
2 Au + 8 HCl + 3H2O2------- 2 AuHCl4 + 6 H2O.
6.5.Extraccin del oro con Thiorea

El uso de la thiourea, CS(NH2)2 como un reactivo extractante para el

oro tiene ventajas sobre el proceso de cianuracin :No es restringida
por efectos txicos como el cianuro, otro aspecto es la cintica de la
thiourea en la disolucin del oro. Es como 10 veces ms rpida que
el cianuro. Diluida en agua se utiliza para precipitar el oro (polvo de
oro).
Au + 2 CS(NH2)2------- AuCS(NH2)2
6.6.Tostacin
El polvo de oro pasa a tostacin para eliminar la Thiorea.
6.7.Lixiviacin de Polvo de Oro con HNO3
Luego de efectuada la tostacin, el polvo de oro ingresa a una etapa
de limpieza con cido ntrico y agua hasta que el agua de lavado
tenga un valor de pH 7.
6.8.Lixiviacin de Polvo de Oro con HCl
Luego el polvo de oro lixiviado con HNO3, ingresa a una etapa de
limpieza final con cido clorhdrico y agua hasta que el agua de
lavado tenga un valor de pH 7.

BIBLIOGRAFIA.
http://www.snmpe.pe/Revista-Desde-Adentro/2014/11Noviembre/Infografia.pdf
http://www.cdi.org.pe/pdf/Reconocimientos/experiencias_2009/Southerniso9001.pdf
http://www.latinburkenroad.com/docs/BRLA%20Southern%20Peru
%20Copper%20(201303%20Spanish).pdf

https://www.scribd.com/doc/98741675/Electrorefinacion-del-Cobre-y-TtoLodos
http://documents.tips/documents/106193906-recuperacion-del-oro-de-lodosanodicos-de-electro-refinacion-de-cobre-en-la-refineria-de-ilo.html