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Comportamiento de los metales trazas Cu, Pb,

Mn y Zn en fracciones geoqumicas de ncleos de
sedimentos de la laguna Unare, Venezuela
Article in Revista cubana de investigaciones pesqueras January 2006

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3 authors:
Luisa Rodriguez

William Senior

Universidad de Amrica

Universidad Estatal de la Pennsula de Santa

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Gregorio Martinez
Universidad de Oriente (Venezuela)
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Comportamiento de los metales trazas Cu, Pb, Mn y Zn en

fracciones geoqumicas de ncleos de sedimentos
de la laguna Unare, Venezuela
Luisa Rodriguez" William Senior2 y Gregorio Martinez3
' Instituto Universitario de Tecnologia-Cuman, Departamento de Qumica. luisadm@yahoo.com
21nstituto Oceanogrfico de Venezuela , Departamento de Oceanografa
' Universidad de Oriente, Ncleo de Sucre. wsenior@sucre.udo.edu .ve; gmartine@sucre.udo.edu .ve

Behavior of the Metals CU , Pb, Mn and Zn in Fractions Geochemistry

in Sed iment Core of th e Lagoon Unare, Venezuela

ABSTRACT: The concentrations of th e metals

Cu , Pb , Mn and Zn in fra ctions geochemistry in
six sedimen t core of the lagoon Unare, Ve nezuela . A procedure of sequential extraction of metals was determ ined , for each fraction was used
reagents different and cond itions of digestion
and the concentrations of metals determined
with spectrophotometer of Atomic Absorption .
The fractionati ng of metals indicated an order of
decreasing concentration as it follows : residual
fraction > organic/sulfur matter > carbonates>
interchangeable. Th e metals displayed va lues
in the reactive phase between : n.d-7,90; 0,004,90; 133,95-961 ,79 and 0,05-9 ,61 IJg /g for Cu ,
Pb, Mn and Zn , respectively; being observed
in most of the core an increase in the superior layers caused by diagenetics processes,
changes in the textural composition (contained
of clay or organic matter) due to the anthropics
contributions that th e lagoon receives. The Mn
presented in core 1, 2 and 3 the smaller concentrations to the surface, which suggests an
alteration of the natural geochemical cycles that
tends to a diminution of the manganese contributions through tle time. In the Zn, its ve rtical
distribution reflects a strong relation between the
metal , the organic matter and texture in relation
to the depth , which is of sandy and poor texture
in organic matter, with a contained minor of th is
metal. The co ncentrations average of metals
RE VISTA C U B ANA

total are we re : 36,31; 7,57; 445,60 and 64.07

IJ g/g for Cu , Pb, Mn and Zn respective ly. These
res ults are analogous to the reported ones for
sed iments no contaminated ; nevertheless, some
metals in the reactive phase , showed to slight
increases towards the surface, indicating recent
contamination , product of the intervention that
has undergone this lagoon in the last decades
and to the contributions of the Unare river.
KEY WORDS:
Metal fractionating , reactive
phase, sediment core, sequential extraction , Unare lagoon.

INTRODUCCiN
Las actividades humanas producen diferentes tipos de vertidos que incrementan la concentracin de metales pesados en los sedimentos
fluviales , lacustres y marinos. Los sedimentos
pueden actuar como portadores y posibles fuentes de contaminacin porque los metales pesados no se quedan permanentemente en ellos y
pueden ser liberados a la columna de agua por
cambios en las condiciones ambientales tales
como pH , potencial redox, oxgeno disuelto o la
presencia de quelatos orgnicos (Frstner 1987;
8igg el al., 1987). Estudiar las lagunas costeras
es de gran importancia debido al inmenso potencial econmico y cientfico que representan. En

D E IN V EST I GACINES

P ESQUE RA S

ellas se encuentra una de las principales pesqueras del mundo y adems constituyen una
fuente potencial donde se acumulan y depositan
materiales y sustancias orgn icas e inorgnicas; all los procesos hidrodinmicos se llevan
a cabo con mayor rapidez y las caractersticas
hidrodinmicas, biolgicas y geoqumicas se
ven afectadas en su mayora por el aporte continental de agua y sedimentos , la accin de los
vientos , las lluvias y las caractersticas geomorfolgicas del fondo (Ramrez y Roa, 1994). En el
caso de la laguna de Unare el inters reside en
la gran rese rva pesquera que representa y cuya
explotacin repercute en el beneficio y utilidad
econmica del pas. Ella posee una alta productividad biolgica, con una actividad pesquera
de relativa importancia (Ramrez y Roa, 1994 y
Senior, 1994). En este estudio se determinan las
concentraciones totales de los metales pesados
Cu, Pb, Mn y Zn en ncleos de sedimentos de
la laguna de Unare, utilizando un mtodo de extraccin secuencial para la determinacin de las
diferentes formas qumicas en que se encuentra
el metal y as conocer los aportes recientes que
ha recibido esta laguna.

MATERIALES y MTODOS

Para realizar el fraccionamiento de metales

se aplic el mtodo de extraccin secuencial
presentado por Tessier el al. 1979; descrito en
Song el al., 1999, y Pizarro el al., 2003. Se pesa
1 g de sedimento seco, en erlenmeyers de 250
mi de capacidad previamente pesados, rotulados y lavados con una solucin de HN0 3 diluido;
se secan y seguidamente se aplica el mtodo de
extraccin secuencial:
1) Fraccin intercambiable (F1 ): Se adicionan 10 mi de acetato de amonio 1mol/I a temperatura ambiente, con agitacin constante , durante 2 h.
2) Fraccin extractable con cido (F2): Al
residuo se agregan 10 mi de acetato de sodio
1mol/l a temperatura ambiente, con agitacin
continua , durante 5 h.
3) Fraccin oxidable (F3): Al slido se le
agregan 3 mi de HN0 3 0,02 moll l y 5 mi de
H,02 al 30%, a pH 2 Y 85 oC. Se adiciona nuevamente 3 mi de H,02 al 30% y se mantiene a 85
oC, durante 5 h. Despus de enfriarse se aaden

RE V IS TA

C UBA NA DE

5 mi de acetato de amonio 3,2 mol/I en HN0 3 ci.

20% Y se agita durante 30 mino
4)
Para el anlisis de metales totales se
pesa 1 g de sedimento y se coloca en digestin agregndole 8 mi de una mezcla de HN0 3HCI0 4 (3:1) en tres porci ones a 80 oC durante
4 horas. Una vez analizada la fraccin total , por
diferencia de las extracciones anteriores se conoce la fraccin residual (F4).
El fi ltrado de cada una de las fracciones se
realiz en balones de 25 mi y el papel de filtro se
mantuvo en cada fraccin. Las determinaciones
de los diferentes metales se llev a cabo en un
espectrofotmetro de absorcin atmica (EAA)
marca Perkin Elmer, modelo 31 10 a las respectivas longitudes de onda para cada metal , con
corrector de fondo de deuterio.

RESULTADOS y DISCUSiN

En el anlisis se toma como fase reactiva la

suma de F1 +F2+F3 que compre nden las especies biodisponibles de entrada ms reciente
al medio (F1 y F2) Y los potencialmente biodisponibles, que bajo condiciones extremas
de salinidad y pH pueden desprenderse los
metales asociados a ella y movilizarse dentro
del medio (F3). La F4 comprende los metales
de origen litognico y que son qumica y biolgicamente inertes .

COBRE

El contenido total de este metal present un

promedio de 36 ,31 j.Jg/g (Fig. 1a). Las concentraciones fueron muy similares en los ncleos 4, 5 Y
6 (36,16; 35,01 Y 35,84 j.Jg/g, respectivamente ).
El Cu en la fase reactiva present en los ncleos
2, 3 Y 4 un incremento en las capas superiores
causado por procesos diagenticos, cambios en
la composicin (contenido de arcilla o materia
orgnica) debido a los aportes antrpicos que
ella recibe. Este metal present la mayor proporcin asociada a la materia orgnica/su lfu ros
(F3) con un valor mnimo de n.d en el ncleo 2 a
los 57,5 cm de profundidad y un mximo de 7,20
j.Jg/g en el ncleo 4 a los 20 cm de profundidad,
siendo el mayor porcentaje asociado a esta fraccin, entre 86 -100%; mientras que en el ncleo

IN VES TIGACIONES

P ESQUERAS

E NERO - J UNIO

2006 - VOL 24 - NM

6 represent un 100%, pero con concentraciones menores (0,92 - 5,07 iJg/g). En la fraccin
asociada a los carbonatos (F2), este metal no
se detect en los ncleos 2, 3 Y 4 a partir de
los 57,5; 32,5 Y 45 cm de profundidad , respectivamente (Fig. 1b). La variacin en la fraccin
residual (F4) fue irregular en todos los ncleos,
desde la superficie hacia el fondo , con un valor
minimo de 14,57 iJg/g en el ncleo N2 a los 42,5
cm de profundidad y un mximo de 50,03 iJg/g
en el ncleo N1 a los 17,5 cm.

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cndose este promed io por encima del valor de

5,00 iJg/g, propuesto como referencia para sedimentos no contaminados (Sadiq , 1992). La fase
reactiva estuvo asociada a los ca rbonatos con
un mximo de 5,9 iJg/g, localizado en el ncleo
1 a los 7,5 cm y no detectado a partir de los 15,5
cm en el ncleo 2 y de 27,5 cm en el ncleo 3.
En el ncleo 1 se observ un contenido de plomo en toda la columna, pero en los ncleos 2 y 3
slo se present en los primeros centimetros , lo
que sugiere entrada reciente de este metal (Fig.
2b). En los ncleos 4, 5 Y 6 no se detect Pb en

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Fig. 1 a) Distribucin espacial del contenido de cobre total

(JJglg) en ncleos de sedimentos de fa laguna de Unare. b) Fase
reactiva en los ncleos 2, 3 Y 4.

Fig . 2 a) Distribucin espacial del contenido de plomo total (Jg/

g) en ncleos de sedimentos de la laguna de Unare. b) Fase
reactiva en los ncleos 1, 2 Y 3.

PLO MO

la fase reactiva. En cuanto a la fraccin residual

se encontr un va lor mximo de 11,10 iJg/g a los
2,5 cm de profundidad y un mnimo de 6,65 iJg/g
a los 22 ,5 cm , con un comportamiento irregular
desde la superficie hasta el fondo ; estos valores
estn asociados posiblemente a la quema de
combustibles fsiles ; el metal es transportado

La concentracin total de este metal en el

tran septo central de la laguna de Unare, indic
un promedio de 7,57 iJg/g. El comportamiento
fue bastante irregular con las mayores concentraciones en el ncleo N 1 Y N3 (Fig. 2a); ubiRE VISTA

C UBA NA

DE

I N V EST I GACIO NES

P ESQUERAS

ENERO - JUNIO 2006 - VOL 24 -

por la atmsfera y depositado en los cursos de

ag ua y posteriormente pasa a los sedimentos,
ya sea por precipitacin o por fenmenos de
adsorcin en el material en suspens in (Usero
el al., 1997).

MANGANESO

La concentracin de Mn total en el estrato superficial de la laguna osci l entre un valor mnimo de 220,43 ~g/g localizado en el ncleo 2 y un
mximo de 790, 14 ~g /g en el ncleo 5, con un
promed io de 445,60 ~g/g, observndose los menores valores hacia la entrada de la laguna y los
mayores hacia el centro y parte occidental de la
misma (Fig. 3a). La variacin de la fase reactiva

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en toda la columna mostr en la fase intercambiable (F1) un valor mximo de (83 ,36 [lg/g) en
el ncleo 3 a los 2,5 cm de profund idad . En la
fraccin asociada a los carbonatos (F2) los niveles presentados estn entre 5,92 y 333,92 ~g/g
a los 22 ,5 y 52 ,5 cm respectivamente , ambos en
el ncleo 2. La fraccin asociada a la materia orgnica (F3) exhibi niveles entre 1 ,98 ~g/g a los
27,5 cm en el ncleo 2 y 438,59 [Jg /g a los 27,5
cm de profundidad en el ncleo 1 (Fig. 3b). La
fraccin residual present una distribucin irregular en toda la columna con un valor mn imo de
66 ,21 ~g/g a los 12,5 cm y un valor mximo de
675,75 [Jg/g a los 32 ,5 cm , ambos ubicados en
el ncleo 1 y con un comportamien to muy particular, al igual que en los ncleos 2 y 3, donde
los menores valores se encontraron hacia la superficie, lo que puede indicar una alteracin en
los ciclos geoqumicos naturales que con llevan
a la disminucin de los aportes de manganeso a
travs del tiempo .

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los ncleos 4 y 5 con valores de 156,00 y 173,07
[Jg/g, respectivamente, con un va lor promed io
de 64,07 [Jg/g (Fig. 4a). La fase reactiva mostr
niveles entre 9,61 ~g /g en el ncleo 3 a los 5 cm
de profundidad y 0,05 ~g /g en el ncleo 6 a los
37,5 cm. La fraccin asociada a la materia orgnica oscil entre 0-96,93% con valores entre
n.d . y 4,40 [Jg/g Y la asociada a los carbonatos
entre n.d . y 80,00% a 30 cm con conten idos en tre n.d . y 7,69 [Jg/g (Fig . 4b). En los ncleos 3,
4 Y 6 las mayores concentraciones se encontraro n en la superficie con una dism inucin hacia
el fondo del ncleo, esta distribucin refleja una
fuerte relacin entre el metal, la materia orgnica y textura en relacin con la parte ms baja
de la columna, la cual es de textu ra arenosa y
pobre en materia orgnica, con un menor con tenido de cinc.

N3

Fig. 3 a) Distribucin espacial del contenido de manganeso total

(119/9) en ncleos de sedimentos de la laguna de Unare. b) Fase
rea ctiva en fas ncleos 1, 2 Y 3.

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CONCLUSIONES

La especiacin qum ica rea lizada en todos

los ncleos mostr que el mayor porcentaje de
los metales estuvo asociado principa lmente a la
fraccin residual , segu ido por la materia orgnica, carbonatos y en menor proporcin la fraccin intercambiable.

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En la fase reactiva (F1+F2+F3) la fraccin

asociada a la materia orgnica present la mayor
proporcin en los metales Cu y Zn , no ocurriendo
as en los metales Mn y Pb, donde el porcentaje
de la fraccin asociada a los carbonatos fue mayor o muy cercara a la materia orgnica.

R EVISTA

C UBA N A DE

I NV ES T IGACINES

P ESQUERAS