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Aditivos y monmeros de los Envases Plsticos.

Los envases plsticos (EP) se destacan por ser, en primer lugar, higinicos, cmodos y atractivos y
adems, con el desarrollo tecnolgico actual y la variabilidad de los materiales existentes es
posible lograr mltiples combinaciones en envases rgidos, semirgidos y flexibles que cumplan los
requerimientos de conservacin de un producto terminado. La desventaja de los EP, de la cual no
estn excentos otros materiales es la posible contaminacin del alimento por la migracin de
sustancias qumicas desde el envase polmeros en s, por su gran tamao molecular son solubles
en los alimentos e inertes y por tanto no se crearn riesgos de ellos. A la contaminacin slo
pueden contribuir aquellos componentes del plstico que por su bajo peso molecular difunden a la
superficie de contacto y se disuelven en el alimento: los residuos de la polimerizacin son los
aditivos que se aaden con fines tecnolgicos. No siempre es posible evitar totalmente la presencia
de residuos de la polimerizacin en la materia prima o el artculo terminado, ni el uso de aditivos
totalmente inocuos; las consecuencias para el alimento pueden ser desde sabores extraos hasta su
contaminacin con compuestos txicos. Por esto, la formulacin de un material plstico debe
seleccionarse de forma tal que la migracin sea mnima y que sustancias que migren no causen riesgos
toxicolgicos al consumidor. Estas consideraciones generalmente se aplican no solo a los envases,
sino tambin a todos los artculos, utensilios y equipos o componentes plsticos que van a estar en
contacto con alimentos.
Desde el inicio del uso de estos materiales se reconoci la necesidad de establecer regulaciones
sanitarias que contribuyeran a asegurar que no existira riesgo para la salud por la ingestin de
alimentos contaminados con compuestos del envase y muchos pases, especialmente aquellos que
tienen una industria petroqumica desarrollada, cuentan con ellas.
El reglamento ms extenso es el de Estados Unidos. El uso de los plsticos en contacto con
alimentos est bajo la Jurisdiccin de la Administracin de Alimentos y Drogas. Cuando se trata
de alimentos en contacto con materiales plsticos se establece como exigencia primaria que estos no
pueden, en condiciones normales de uso, transferir sus constituyentes a los alimentos en
cantidades tales que puedan: a) causar riesgos a la salud; b) producir cambios indeseables en la
composicin del alimento o alterar sus caractersticas organolpticas.
Los objetivos se alcanzan siguiendo dos criterios:
Delimitar la cantidad y calidad de los aditivos y monmeros en el plstico, las llamadas listas positivas.
Delimitar la migracin a los alimentos a la autorizacin de una determinada sustancia, siguiendo
cualesquiera de los criterios, el productor debe suministrar al organismo responsable informacin sobre:
entidad, composicin, propiedades y especificaciones. Cantidad a usar y finalidad del uso.
Datos de la operacin.
Datos toxicolgicos.
Todos los experimentos toxicolgicos requieren de un elevado consumo de recursos y tiempo se
limitan en dependencia de la magnitud de la migracin (Tabla 1).

Los envases adems de contener, proteger y conservar el producto envasado no deben producir
interacciones entre el envase y el contenido de carcter txico o que afecte las propiedades del
producto alterando su calidad; tambin el envase debe preservar al producto de cualquier influencia
exterior.
Si se consideran los componentes de los tres medios: producto envasado, envase plstico y ambiente,
las posibles interacciones que resultan de inters son aquellas que tienen influencia directa sobre el
producto envasado:
Absorcin de los componentes del producto al envase.
Permeabilidad de los componentes del producto al ambiente.
Permeabilidad de los componentes del ambiente al producto.
Migracin de los componentes del envase al producto.
Absorcin. Es un fenmeno fsico-qumico relacionado con las propiedades del plstico y la
composicin qumica de los componentes del producto envasado. En la absorcin influyen factores
como temperatura, tipo y concentracin de los compuestos del producto envasado, estructura del
polmero. Las consecuencias posibles para el alimento son: alteraciones organolpticas,
prdida de la calidad y del valor nutritivo. Ejemplos: prdida de aromas, absorcin de vitamina C
en zumos de frutas, cambios de coloracin y
absorcin de grasas y alcoholes.
Permeabilidad. Es un fenmeno de la permeabilidad comprende tres etapas:
Absorcin (en una de las caras del envase), difusin (a travs de la pared del envase, y desorcin
(hacia el medio.). La permeabilidad se considera respecto a vapores y gases (agua, oxgeno,
anhidrido carbnico, nitrgeno y otros), olores y microorganismos. No se incluyen defectos del cierre
y sellado. La permeabilidad depende de una serie de factores como son la naturaleza del plstico
(tamao del polmero, cristalinidad, presencia de aditivos); espesor del material, el cual como es
inversamente proporcional este factor se hace ms importante en las pelculas; superficie del envase;
tiempo de exposicin y temperatura de almacenamiento
Unos ejemplos de la permeabilidad son los siguientes:
Prdida de agua - en vegetales frescos y quesos- que produce cambios organolpticos.
Prdida de anhidrido carbnico -en bebidas refrescantes, cervezas, vinos gaseados.
Prdida de aditivos del alimento, por ejemplo dixido de azufre.
Prdida de aromas.
Con respecto al vapor de agua procedente del ambiente, las consecuencias son ennegrecimiento de las
frutas, cambio de textura de los productos secos y crujientes; tambin afecta directamente pues al
aumentar la humedad favorece el crecimiento microbiano. El paso del oxgeno es importante en
alimentos susceptibles a la oxidacin como las grasas y alimentos ricos en vitaminas.

La seleccin de un determinado material plstico o combinaciones de ellos para envasar cada


alimento especfico respecto a la absorcin y a la permeabilidad es un problema fundamentalmente
tecnolgico y las consecuencias ms probables de una buena o mala seleccin se manifiestan en la
calidad y el valor nutritivo del alimento. Por el contrario el fenmeno de la migracin tiene adems de
las anteriores aplicaciones un carcter txico que conlleva un estricto control sanitario.
La migracin en los EP est relacionada con todos los componentes de bajo peso molecular que
se aaden o quedan residualmente en el plstico y que pueden transferirse al alimento en contacto
como son:
Residuos de la polimerizacin ( monmeros, catalizadores), solventes, plastificantes (steres
ftlicos, adpicos, estabilizadores del calor y la luz (compuestos orgnicos de estao, aceites
vegetales epoxidados, antioxidantes (derivados fenlicos), absorbentes de la luz UV derivados del
benzotriazol y la benzofenona,, rellenos celulosa, talco), reforzantes (negro de humo) lubricantes
cido
este rico),
agentes
antibloqueo, desmoldantes, pegamentos, espumantes y agentes
fungicidas y bactericidas.
La migracin est regida por el fenmeno de la difusin del aditivo en la matriz del plstico y su
solubilidad en el alimento, de aqu se desprende la influencia de distintos factores en este proceso:
La naturaleza y estructura qumica del aditivo, que conlleva a que tenga lugar una mayor o menor
interaccin con el polmero; tambin influye el tamao (al aumentar el peso molecular disminuye la
migracin), y la concentracin del polmero.
La composicin y propiedades de los alimentos: como la mayora de los aditivos y monmeros son
compuestos orgnicos insolubles, la migracin es mucho mayor en los alimentos grasos que en los
alimentos lquidos no grasos; en los alimentos secos no grasos la interaccin es mnima y la
migracin es despreciable.
Adems, hay que tener en cuenta que el envase sufre conjuntamente con el alimento los procesos
de elaboracin y conservacin (esterilizacin, congelacin y descongelacin, irradiacin y
microondas, los cuales tambin influyen sobre la migracin.
El tiempo y la temperatura de contacto, el aumento de ambos produce alimentos en las cantidades
migradas.
La relacin entre la superficie de contacto del plstico respecto al volumen de alimento envasado (en
los envases pequeos la relacin superficie/volumen aumenta lo que favorece la migracin.
La migracin total y especfica.
A los efectos prcticos se debe hacer una distincin entre migracin total o global y migracin
especfica. La primera responde a la suma de todos los compuestos que se transfieren al
alimento sean de inters toxicolgico o no, incluyendo sustancias que son fisiolgicamente inertes,
pero no podran tener un efecto sobre las propiedades organolpticas del alimento. Es un
mtodo de deteccin que ahorra tiempo y recursos cuando no se espera un riesgo particular, se
lleva a cabo por la medida gravimtrica de un residuo obtenido en simulantes de alimento y en
condiciones experimentales fijadas.

La migracin especfica se refiere a uno o ms compuestos especficos, que se determinan por un


mtodo particular por inters toxicolgico. Para determinar la migracin especfica de cada
aditivo o monmero es necesario disponer de un mtodo analtico selectivo, preciso y con suficiente
sensibilidad que permita cuantificar las cantidades trazas que de ellos se encuentran en los alimentos.
La migracin se puede expresar como cantidad de sustancia (o sustancias, migrada por kg de
alimento (mg/kg, o por superficie en contacto (mg/dm2). Los lmites de la migracin total estn
entre 5 y 10 mg/dm2" 60 ppm considerando que la relacin superficie/volumen en la mayora de los
envases es 0,6:1.
No siempre es posible realizar los experimentos de migracin en las condiciones prcticas de uso, es
necesario lograr condiciones experimentales: soluciones de extraccin, tiempo y temperatura de
contacto y relacin superficie/volumen, lo cual adicionalmente hace comparables los resultados.
La naturaleza heterognea de los alimentos provoca grandes dificultades analticas para la
determinacin de los colorantes, que adems se encuentran generalmente en cantidades
trazas. Para evitar esto se sustituyen los alimentos por soluciones modelos -soluciones
simulantes- que tratan de imitar la accin extractiva de los alimentos.
Las variables que deben fijarse para el estudio de la migracin en condiciones experimentales son el
tiempo y la temperatura, en base al proceso o almacenamiento real que va a tener el alimento,
tratando de aumentar la temperatura para ahorrar tiempo.

Los principales plsticos utilizados para el envasado de alimentos son:


Polietileno (PE). Se forma por la polimerizacin del gas etileno. Existen dos tipos en dependencia
del proceso de polimerizacin: el polietileno de baja densidad (PEBD, y el polietileno de alta
densidad (PEAD), aunque tambin existen materiales intermedios.
PEBD es ligeramente translcido, de aspecto ceroso y muy flexible. Ofrece baja permeabilidad al
vapor de agua y alta a los gases (especialmente al oxgeno). Se usa ampliamente en la confeccin de
bolsas solo o combinado con papel, aluminio y otros materiales plsticos.
El PEAD es ms duro, menos transparente y flexible. Tiene ms baja permeabilidad al vapor de
agua. Se utiliza en botellas, bandejas y artculos domsticos.
Polipropileno (PP). Se produce por polimerizacin del propileno. Es ms duro que los polietilenos .
Los artculos obtenidos por moldes presentan una superficie brillante. Es menos resistente que el
PEAD. Presenta muy baja permeabilidad al vapor de agua y al oxgeno. Se usa en artculos
domsticos y en envases que se llenan a temperaturas altas, tambin en bolsas para envasar galletas,
bizcochos y otros productos que requieran ausencia de agua.
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Poliestireno (PS). Se forma por polimerizacin del estireno. Cuando la polimerizacin tiene lugar
solamente a partir de estireno como unidad estructural se obtiene un plstico rgido, transparente,
pero de gran fragilidad. Si al polimerizar se le aade butadieno se logra disminuir esa fragilidad,
pero a la vez pierde la transparencia y se obtienen los llamados poliestirenos de PSAI, y medio
impacto PSMI. Tambin se consigue este objetivo por la adicin de otro monmero, el acrilonitrilo;
copolmero estireno-acrilonitrilo (SAN, mantiene la transparencia, presenta alta dureza y resiste
altas temperaturas. Otra posibilidad es la copolimerizacin de estireno, acrilonitrilo y butadieno para
obtener el llamado ABS, menos transparente y de buena resistencia a los golpes. El poliestireno posee
baja permeabilidad a los gases, pero poca al vapor de agua. Su principal uso es en potes, tubos y
bandejas para productos lcteos
Policloruro de vinilo (PVC). Se produce por la polimerizacin del CV. Es un material duro, rgido,
transparente y brillante; de esta forma se fabrican botellas para el envasado de agua mineral, vinagre,
aceite y jugos. Cuando se aaden plastificantes se obtiene un material sumamente flexible que se
procesa en pelculas para envolver quesos, embutidos, carnes, frutas y vegetales; en mangueras para
conexiones industriales y de agua potable; en potes y tubos para mermeladas, pastas y mostaza y
en el sellado de las tapas de pomos y botellas.
Se caracteriza por presentar muy baja permeabilidad al vapor agua y a los gases. Posee buena
resistencia a los aceites y grasas.
ftalato de polietileno (PET). Se produce por la polimerizacin del cido terftlico y el etilenglicol.
Pertenece al grupo de los polisteres saturados. Es un plstico relativamente nuevo que tiene un
creciente en sus dos formas: rgido y flexible. Adems de la gran transparencia y brillo que presenta,
la propiedad ms apreciada es la de barrera a los gases. Las botellas se usan mucho en el envasado de
jugos y bebidas carbonatadas y cervezas.
Debido a que resiste altas temperaturas se usa en su forma flexible (la cual depende del proceso
tecnolgico de fabricacin, para el envasado de comidas que suelen ser calentadas o cocinadas en el
envase. Este uso est ltimamente relacionado con el cocinado por microondas. Las pelculas
generalmente son combinadas con polietileno, aluminio y otros materiales para lograr un buen
sellaje o cuando se necesita un almacenamiento por largo tiempo.
Monmeros de mayor inters toxicolgico.
CV (CV) (Fig. 1, es un gas incoloro que constituye la unidad estructural del PVC. Se utiliza
tambin como monmero en el policloruro de polivinilideno (PVDC, y otros polmeros.
Toxicocintica y Efectos Biolgicos

PCV se absorbe por inhalacin y por va oral. Se contribuye al hgado y los riones
inmediatamente despus de la exposicin y algunos metabolitos permanecen en los tejidos hasta 48
horas. Se metaboliza por va de las monooxigenasas por funcin mixta a xido de cloroetileno, el cual
se reordena momentneamente a cloroacetaldehdo. Se excreta por la orina a travs de sus dos
metabolitos principales: la S-carboximetilcistena y el cido tiodigliclico y tambin sin cambio en
pequeas cantidades por va respiratoria.
La intoxicacin aguda provoca irritacin de las membranas mucosas y respiratorias y prdida de la
conciencia. La intoxicacin crnica se desarrolla despus de 4 5 meses hasta varios aos despus
de la exposicin. En su primera etapa se caracteriza por polimorfismo, variabilidad esencial y
perturbacin de la regulacin vascular-vegetativa, termoregulatoria, neurotrfica y cambios en
la piel, acrosteolisis de las falanges terminales de los dedos. En la segunda etapa se produce una
polineuritis vegetativa, perturbacin de la actividad cardaca (arrtmia) afectacin del sistema
nervioso
central, esplenomegalia,
trombocitopenia,
funcin respiratoria reducida anemia y
leucopenia.
El carcter carcinognico del CV est bien establecido. En un experimento se le suministraron a
ratas por va oral concentraciones de 3,33, 16,65 y 50 mg/l de CV en aceite de oliva; a partir del
segundo grupo aparecieron carcinomas epidermoides y nefroblastomas. Tambin en estudios
epidemiolgicos se mostr que la incidencia de mortalidad por cncer era mayor en trabajadores
expuestos que en poblacin no expuesta.
Niveles y Lmites
Estudios sobre la migracin del CV a los alimentos mostraron niveles de 9,4 mg/l en vinagre, 14,8
mg/l en aceite y en bebidas alcohlicas almacenadas en botellas de PVC durante 6 aos hasta 20
mg/l. Se estudi la migracin en relacin con el tiempo y la temperatura, usando distintos simulantes
y distintas concentraciones residuales en el envase. Los valores ms elevados de la migracin se
encontraron en el alcohol al 50% y en los simulantes grasos y disminua al ir reduciendo las
concentraciones residuales en el envase hasta no ser detectable para niveles de 1 mg/kg
Se realizaron cambios tecnolgicos que redujeron al mnimo posible los niveles de CV en el envase y
se desarrollaron mtodos de anlisis cada vez ms sensibles que permitieron determinar cantidades <1
mg/kg en el plstico y 1/4 0,01 mg/kg del alimento, cifras que se consideran los actuales LMR.

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