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Instituto de Qumica
Departamento de Qumica Inorgnica
Prof. Emerson Schwingel Ribeiro
Disciplina: Qumica Geral I IQG 115
1
A teoria atmica de John Dalton explica vrias leis simples de combinao qumica que eram
conhecidas naquela poca. Citar e explicar as diferentes leis. Lei da composio constante (em
determinado composto o nmero relativo de tomos e seus tipos so constantes); Lei da conservao
da massa (a massa total dos materiais presentes depois da reao qumica igual massa total antes da
reao); Lei das propores mltiplas (se dois elementos, A e B, se combinam para formar mais de um
composto, as massas de B, que podem se combinar com a massa de A, esto na proporo de nmeros
inteiros e pequenos).
Como a teoria atmica de Dalton considera o fato de que quando 1,000 g de gua decompem-se em
seus elementos, obtm-se 0,111 g de hidrognio e 0,889 g de oxignio independentemente de qual for a
origem da gua? A teoria atmica afirma que o nmero relativo e os tipos de tomos em um composto
so constantes, no importando a origem. Portanto, 1,0 g de gua pura devero conter sempre as
mesmas quantidades relativas de hidrognio e oxignio, no importando onde nem como a amostra
obtida.
Um qumico descobre que 30,82 g de nitrognio reagiro com 17,60 g; 35,20 g; 70,40 g ou 88,0 g de
oxignio para formar quatro compostos diferentes. (a) Calcule a massa de oxignio por grama de
nitrognio em cada composto. (b) Como os nmeros do item (a) confirmam a teoria atmica de
Dalton? (a) 0,5711 g de O/1 g de N; 1,142 g de O/1 g de N; 2,284 g de O/1 g de N; 2,855 g de O/1 g de
N. (b) Os nmeros no item (a) obedecem lei de propores mltiplas. As propores mltiplas
surgem uma vez que os tomos so entidades indivisveis que se combinam, como declarado na teoria
atmica de Dalton.
Atravs dos estudos envolvendo tubos de Crookes (tubos de descarga caractersticas dos raios
catdicos) descobriu-se o eltron. Ento, faa um resumo das evidncias usadas por J. J. Thomson para
deduzir que os raios catdicos constituem-se de partculas carregadas negativamente. (1) Os campos
eltricos e magnticos desviaram os raios da mesma forma que eles desviariam partculas carregadas
negativamente. (2) Uma chapa de metal exposta a raios catdicos adquiriu uma carga negativa.
(a) Qual o objetivo da fonte de raios X no experimento da gota de leo de Millikan? (b) Como visto a
placa carregada positivamente est acima da placa carregada negativamente. Qual seria o efeito na
velocidade das gotas de leo que esto descendo se as cargas nas placas fossem invertidas (negativa
acima da positiva)? (c) Em sua srie original de experimentos, Millikan mediu a carga de 58 gotas de
leos separadas. Por que voc acha que ele escolheu tantas gostas antes de chegar s suas concluses
finais? (a) No experimento de gota de leo de Millikan, os raios X interagem com tomos ou
molculas gasosos dentro da cmara, formando ons positivos e eltrons livres. Os eltrons livres so
dessa forma capazes de se recombinar com ons ou de se juntar s gotas de leo. (b) Se a chapa
positiva ficasse mais baixa do que a chapa negativa, as gotas de leo revestidas com eltrons
carregados negativamente seriam atrados chapa carregada positivamente e desceriam muito mais
rpido. (c) Quanto mais vezes uma medio repetida, maior a chance de se detectar e compensar
erros experimentais. Millikan queria demonstrar a validade de seu resultado pela sua reprodutibilidade.
Quais so as unidades do sistema internacional (SI) bsicas para (a) o comprimento de onda da luz, (b)
a frequncia da luz, (c) a velocidade da luz? (a) Metros; (b) 1/segundos e (c) metros/segundo.
Classifique cada uma das seguintes afirmativas como falsas ou verdadeiras. Corrija as afirmativas que
so falsas. (a) A luz visvel uma forma de radiao eletromagntica. (b) A frequncia de radiao
aumenta medida que o comprimento de onda aumenta. (c) A luz ultravioleta tem comprimentos de
onda maiores que a luz visvel. (d) A radiao eletromagntica e as ondas sonoras movem-se mesma
velocidade. (a) Verdadeira. (b) Falsa. A frequncia da radiao diminui com o aumento do
comprimento de onda. (c) Falsa. A luz ultravioleta tem comprimentos de onda menores do que a luz
visvel. (d) Falsa. A radiao eletromagntica e as ondas sonoras movem-se com diferentes
velocidades.
8
(a) Qual a frequncia de radiao que tem um comprimento de onda de 0,452 pm? (b) Qual o
comprimento de onda de radiao que tem uma frequncia de 2,55 x 10 16 s-1? (c) Quais radiaes
seriam visveis a olho nu, as do item (a) ou do item (b)? (d) Qual a distncia percorrida por uma
radiao eletromagntica em 7,50 ms? (a) 6,63 x 1020 s-1; (b) 1,18 x 10-8 m;
(c) nenhuma das duas
visvel e (d) 2,25 x 106 m.
Qual a diferena entre um espectro contnuo e espectro de linhas. Como eu posso ter um espectro
contnuo.
10 tomos de mercrio excitados emitem luz intensa em um comprimento de onda de 436 nm. Qual a
frequncia desta radiao? Utilizando as diferentes regies do espectro eletromagntico, determine a
cor associada ao seu comprimento de onda. 6,88 x 1014 s1; azul
11 Explique o experimento de Rutherford sobre o espalhamento de partculas e seu modelo atmico.
12 (a) O que significa dizer que a energia quantizada? (b) Por que no notamos a quantizao da energia
nas atividades cotidianas? (a) Quantizao significa que a energia s pode ser absorvida ou emitida em
quantidades especficas ou em mltiplos dessas quantidades. Essa quantidade mnima de energia
igual a uma constante vezes a frequncia da radiao absorvida ou emitida; E = h. (b) Em atividades
cotidianas, objetos macroscpicos como nossos corpos ganham e perdem quantidades totais de energia
bem maiores do que um nico quantum h. O ganho ou a perda do relativamente minsculo quantum
de energia no so notados.
13 (a) Calcule o menor incremento de energia (um quantum) que pode ser emitido ou absorvido a um
comprimento de onda de 812 nm. (b) Calcule a energia de um fton de frequncia 2,72 x 10 13 s-1. (c)
Que comprimento de onda de radiao tem ftons de energia 7,84 x 10 18 J? Em que poro do espectro
eletromagntico essa radiao seria encontrada? (a) 2,45 x 10-19 J; (b) 1,80 x 10-20 J; (c) 25,3 nm;
ultravioleta.
14 Um tipo de queimadura de sol ocorre com a exposio luz UV de comprimento de onda na
vizinhana de 325 nm. (a) Qual a energia de um fton com esse comprimento de onda? (b) Qual a
energia de um mol desses ftons? (c) Quantos ftons existem em uma rajada de 1,00 mJ dessa
radiao? (a) 6,11 x 10-19 J/fton; (b) 368 kJ/mol; (c) 1,64 x 1015 ftons.
15 O que radiao de corpo negro e o efeito fotoeltrico?
16 O molibdnio metlico tem de absorver radiao com a frequncia mnima de 1,09 x 10 15 s-1 antes que
ele emita um eltron de sua superfcie via efeito fotoeltrico. (a) Qual a energia mnima necessria
para produzir esse efeito? (b) Qual comprimento de onda de radiao fornecer um fton com essa
energia? (c) Se o molibdnio irradiado com luz com comprimento de onda de 120 nm, qual a
possvel energia cintica mxima dos eltrons emitidos? (a) Emin = 7,22 x 10-19 J; (b) = 275 nm; (c) E120
= 1,66 x 10-18 J. A energia em excesso do fton de 120 nm convertida na energia cintica do eltron
emitido. Ec = 9,3 x 10-19 J/eltron.
1) Arrume em ordem crescente de comprimento de onda, os seguintes tipos de ftons de radiao
eletromagntica: ondas de rdio, radiao infravermelha, luz visvel, radiao ultravioleta. Radiao
ultravioleta < luz visvel < radiao infravermelho < ondas de rdio.
2) (a) A radiao infravermelha tem comprimento de onda no intervalo de 800 nm a 1 mm. Qual a
frequncia da radiao 8,00 x 102 nm? (b) Microondas, como as que so usadas em radares e para
aquecer comida em fornos de microondas, tm comprimento de onda maior que 3 mm. Qual a
frequncia da radiao de 3,0 mm? (a) 3,75 x 1014 s-1; (b) 1,0 x 1011 s-1.
3) Radiao emitida pelo ncleo de um tomo de ferro 57 tem comprimento de onda de 86 pm. Calcule
a energia de um fton dessa radiao . E = h; 2,3 x 10-15 J.
4) Utilize a relao de De Broglie para determinar os comprimentos de onda dos seguintes objetos: (a)
Uma pessoa de 85 kg esquiando a 50 km/h; (b) uma bala de revlver de 10,0 g detonada a 250 m/s; (c)
um tomo de ltio movimentando-se a 2,5 x 10 5 m/s. = h/mv. (a) = 5,6 x 10-37 m; (b) = 2,65 x 1034
m; (c) = 2,3 x 10-13 m.
5) A velocidade de um eltron que emitido de uma superfcie metlica por um fton de radiao
eletromagntica 2,2 x 103 km s-1. (a) Qual o comprimento de onde desse eltron? (b) Nenhum
eltron emitido da superfcie do metal at que a frequncia da radiao alcance 1,00 x 10 15 s-1. Quanta
energia requerida para remover um eltron da superfcie do metal? (c) A que classe de radiao
eletromagntica pertence o fton? (a) 3,3 x 10-10 m; (b) 6,63 x 10-19 J; (c) UV distante, prximo a
regio de raios X.
6) Explique como a existncia de espectro de linhas consistente com a teoria de Bohr sobre energias
quantizadas para o eltron no tomo de hidrognio. Quando aplicada a tomos, a ideia de energias
quantizadas significa que apenas certos valores de E so permitidos. Estes so representados pelas
linhas no espectro de emisso de tomos excitados.
7) Quando as seguintes transies eletrnicas ocorrem no hidrognio, a energia emitida ou absorvida?
(a) de n = 4 para n = 2; (b) de uma rbita de raio 2,12 para uma de raio 8,48 ; (c) um eltron se
junta ao on H+ e fica no nvel n = 3. (a) Emitida; (b) absorvida; (c) emitida.
8) Utilizando a Equao
E=(2,18 x 1018 J )
( n1 )
2
11) Quantos orbitais h em uma subcamada com (a) l = 0; (b) l = 2; (c) l = 1; (d) l = 3. (a) 1; (b) 5; (c) 3;
(d) 7.
12) Quais so os nmeros qunticos, principal e de momentum angular do orbital, para cada um dos
seguintes orbitais: (a) 3p; (b) 5d; (c) 4f; (d) 6s? (a) n = 3, l = 1; (b) n = 5, l = 2; (c) n = 4, l = 3; (d) n =
6, l = 0.
13) Quantos eltrons no total podem ocupar (a) os orbitais 4p; (b) os orbitais 3d; (c) o orbital 1s; (d) os
orbitais 4f. (a) 6; (b) 10; (c) 2; (d) 14.
14) Quantos eltrons podem ter os seguintes nmeros qunticos em um tomo? (a) n = 2, l = 1; (b) n = 4, l
= 2, ml = -2; (c) n = 2; (d) n = 3, l = 2, ml = +1. (a) seis; (b) dois; (c) oito; (d) dois.
15) (a) Para n = 4, quais so os possveis valores de l? (b) Para l = 2, quais so os possveis valores de ml?
(a) n = 4, l = 3, 2, 1, 0; (b) l = 2, ml = 2, 1, 0, 1, 2.
16) D os valores numricos de n e l correspondentes a cada uma das seguintes designaes: (a) 3p; (b) 2s;
(c) 4f; (d) 5d. (a) 3p: n = 3, l = 1; (b) 2s: n = 2, l = 0; (c) 4f: n = 4, l = 3; (d) 5d: n = 5, l = 2.
17) (a) Quais so as similaridades e diferenas entre os orbitais 1s e 2s do tomo de hidrognio? (b) Em
que sentido um orbital 2p tem carter direcional? Compare as caractersticas direcionais dos orbitais px
e dx2-y2 (isto , em qual direo ou regio do espao a densidade do eltron concentrada?) (c) O que
voc pode dizer sobre a distncia mdia do ncleo de um eltron em um orbital 2s quando comparada a
um orbital 3s? (d) Para o tomo de hidrognio, liste os seguintes orbitais na ordem decrescente de
energia (ou seja, os mais estveis primeiro): 4f, 6s, 3d, 1s, 2p. (a) Os orbitais 1s e 2s do tomo de
hidrognio tm a mesma forma esfrica total, mas o orbital 2s tem uma extenso radial maior e um n
a mais do que o orbital 1s. (b) Um nico orbital 2p direcional em que sua densidade de eltron
concentrada ao longo de um dos trs eixos cartesianos do tomo. O orbital dx2-y2 tem densidade de
eltron ao longo dos eixos x e y, enquanto o orbital px tem densidade somente ao longo do eixo x. (c) A
distncia mdia de um eltron ao ncleo em um orbital 3s maior do que para um eltron em um
orbital 2s. (d) 1s < 2p < 3d < 4f < 6s.
18) Para certo valor do nmero quntico principal, n, como as energias dos subnveis s, p, d e f variam para
(a) hidrognio; (b) um tomo polieletrnico? (a) No tomo de hidrognio, orbitais com o
mesmo nmero quntico principal, n, tm a mesma energia. (b) Em um tomo
com muitos eltrons (tomo polieletrnico), para um dado valor de n, a energia
do orbital aumenta com o aumento do valor de l: s < p < d < f.
19) (a) Quais so os possveis valores do nmero quntico de spin do eltron? (b) Que pea de
equipamento experimental pode ser utilizada para distinguir os eltrons que tenham valores diferentes
do nmero quntico de spin de eltron? (c) Dois eltrons em um tomo ocupam o orbital 1s. Qual
grandeza deve ser diferente para os dois eltrons? Que princpio governa a resposta a essa pergunta?
(a) + , ; (b) um m com forte campo magntico no homogneo; (c) eles devem ter valores de
ms diferentes; o princpio de excluso de Pauli.
20) (a) O que cada quadrcula em uma configurao de quadrculas representa? (b) Que grandeza
representada pelo sentido (para cima ou para baixo) das setas em uma configurao de quadrculas? (c)
A regra de Hund necessria para se escrever a configurao eletrnica do berlio? Explique. (a) Cada
quadrcula representa um orbital; (b) O spin do eltron representado pelo sentido das semiflechas; (c)
No. No Be, no h eltrons nos subnveis que tm orbitais degenerados, de forma que a regra de Hund
no usada.
21) Os elementos Ga, Ge, As, Se e Br ficam no mesmo perodo na Tabela Peridica. Escreva a
configurao eletrnica esperada para o estado fundamental dos tomos destes elementos, e prediga
quantos eltrons desemparelhados, se existirem, cada elemento ter. Ga = [Ar] 3d104s24p1, um eltron
34) Qual o nmero de oxidao positivo mximo esperado para os seguintes elementos: (a) smio; (b)
tungstnio; (c) boro; (d) cloro? (a) +8; (b) +6; (c) +3; (d) +7.
35) Preveja o nmero de eltrons de valncia presente em cada um dos seguintes tomos (a) P; (b) Al; (c)
Te; (d) Fe. (a) 5; (b) 3; (c) 6; (d) 8.
36) Quais elementos em cada um dos seguintes conjuntos tm a energia de ionizao mais alta? (a)
fsforo, arsnio, antimnio; (b) cdmio, rdio, molibdnio; (c) potssio, clcio, glio. (a) P; (b) Cd; (c)
Ca.
37) Coloque os seguintes ons em ordem crescente de raio inico: Te2-, O2-, Se2-, S2-. O2- < S2- < Se2- < Te2-.
38) Qual elemento tem a maior afinidade eletrnica: (a) oxignio; (b) nitrognio; (c) flor; (d) cloro. (d)
Cl.
39) Descreva as diferenas entre a ligao covalente e inica.
40) Por que Mendeleev deixou lacunas em sua primeira verso da tabela peridica? Como ele previu as
propriedades dos elementos que pertenciam quelas lacunas? Mendeleev colocou elementos com
propriedades qumicas fsicas similares dentro de uma famlia ou coluna da tabela. Para os elementos
no conhecidos, ele deixou espaos em branco. Ele previu propriedades para os espaos em branco
com base nas propriedades de outros elementos na famlia e em cada lado.
41) (a) O que significa o termo carga nuclear efetiva? (b) De que forma a carga nuclear efetiva sofrida
pelos eltrons de valncia de um tomo varia indo da esquerda para a direita em um perodo da tabela
peridica? (a) Carga nuclear efetiva, Zef, uma representao do campo eltrico mdio sofrido por um
nico eltron. o ambiente de mdia criado pelo ncleo e os outros eltrons na molcula, expresso
como uma carga positiva lquida no ncleo. (b) Da esquerda para a direita em um perodo, a carga
nuclear efetiva aumenta.
42) Qual sofrer a maior carga nuclear efetiva, os eltrons no nvel n = 3 em Ar ou os do nvel n = 3 em
Kr? Qual ser o mais prximo do ncleo? Explique. Os eltrons n = 3 em Kr sofrem uma carga nuclear
efetiva maior e consequentemente tm maior probabilidade de estar perto do ncleo.
43) (a) Por que os raios de ons isoeletrnicos diminuem com carga nuclear crescente? (b) Qual sofre a
maior carga nuclear efetiva, um eltron 2p em F-, um eltron 2p em Ne, ou um eltron 2p em Na+? (a)
Como o nmero de eltrons em uma srie isoeletrnica o mesmo, os efeitos de repulso e de
blindagem so normalmente similares para as diferentes partculas. medida que Z aumenta, os
eltrons de valncia so mais fortemente atrados pelo ncleo e o tamanho da partcula diminui. (b)
Um eltron 2p em Na+.
44) (a) Por que as energias de ionizao so sempre grandezas positivas? (b) Por que F tem maior energia
de ionizao do que O? (c) Por que a segunda energia de ionizao de um tomo sempre maior que
sua primeira energia de ionizao? (a) De acordo com a lei de Coulomb, a energia de um eltron em
um tomo negativa. Para aumentar a energia do eltron e remov-lo do tomo, a energia deve ser
adicionada ao tomo. A energia de ionizao, E para este processo, positiva. (b) F tem uma primeira
energia de ionizao maior que O porqu F tem Zef maior e os eltrons mais externos em ambos os
elementos esto aproximadamente mesma distncia do ncleo. (c) A segunda energia de ionizao de
um elemento maior do que a primeira porque mais energia necessria para superar Zef maior do
ction 1+ do que a do tomo neutro.
45) (a) Qual a relao geral entre o tamanho de um tomo e sua primeira energia de ionizao? (b) Qual
elemento na tabela peridica tem a maior energia de ionizao? E qual tem a menor? (a) Quanto menor
o tomo, maior sua primeira energia de ionizao (dos elementos no radioativos). (b) He tem a maior
e Cs tem a menor primeira energia de ionizao.
C Cl
Cl
O N F
C Cl
Cl
H
H N H
N F
Cl
3 K+
3P
Na+
Cl
56) O naftaleno tem frmula C10H8. similar ao benzeno, mas tem dois anis de seis membros que
compartilham uma ligao C-C. A conectividade mostrada abaixo. Complete a estrutura desenhando as
ligaes mltiplas que satisfaam a regra do octeto para cada tomo de carbono. Estruturas de ressonncia
so possveis. Desenhem tantas quantas voc possa encontrar.
H
H
H
57) Selecione de cada um dos seguintes pares de estruturas de Lewis, aquela que mais favorvel para fazer a
contribuio dominante para o hbrido de ressonncia. Explique a sua seleo.
a)
b)
Xe
O C O
Xe
O C O
(a) As cargas formais em Xe e F so 0 na primeira estrutura; na segunda estrutura, Xe tem -1, um F igual a 0
e outro F igual a +1. A primeira estrutura favorecida pelas cargas formais.
(b) Na primeira estrutura, todos os tomos tm cargas formais 0; na segunda, um oxignio tem uma carga
formal de +1 e outro de -1. A primeira estrutura preferida.
58) Escreva a estrutura de Lewis e d o nmero de pares isolados sobre o xennio, o tomo central, dos
seguintes compostos: (a) XeOF2; (b) XeF4; (c) XeOF4.
F
O
F
Xe
2 pares isolados
Xe
F
2 pares isolados
F
F
O
Xe
F
F
1 pares isolados
59) Arranje os ctions Rb+, Be2+ e Sr2+ em ordem crescente de poder polarizante. D uma explicao de seu
arranjo. Rb+ < Sr2+ < Be2+; o poder de polarizar cresce com o aumento da carga e com a diminuio do raio.
60) Arranje os ons Cl-, Br-, N3- e O2- em ordem crescente de polarizabilidade, dando as razes de suas decises.
O2- < N3- < Cl- < Br-; a polarizabilidade cresce com o aumento do tamanho do on.
61) Para cada par, determine qual composto tem ligaes com maior carter inico: (a) HCl ou HI; (b) CH4 ou
CF4; (c) CO2 ou CS2. (a) HCl; (b) CF4; (c) CO2.
62) Usando seu conhecimento sobre estruturas de Lewis, preveja quais das seguintes molculas ou ons devero
ter o mais longo comprimento para a ligao indicada: (a) a ligao C-O em CO, CO 2 ou CO32-; (b) a
ligao S-O em SO2, SO3 ou SO32-; (c) a ligao C-N em HCN, CH 2NH ou CH3NH2. (a) CO32-; (b) SO32-;
(c) CH3NH2.
63) Nitrognio, fsforo, oxignio e enxofre existem como N 2, P4 tetradrico, O2 e molculas cclicas de S 8.
Racionalize em termos das habilidades dos tomos de formar diferentes tipos de ligaes. Tanto P como S
tem um tomo grande que menos capaz de formar ligaes mltiplas com outro tomo do mesmo tipo,
diferente dos tomos pequenos N e O. Todas as ligaes em P 4 e S8 so ligaes simples, enquanto que N 2
tem uma ligao tripla e O2 uma ligao dupla.
64) (a) Qual a forma da molcula de clorofrmio, CHCl 3? (b) Quantos ngulos de ligao
H-C-Cl
diferentes existem nesta molcula? (c) Quais os valores esperados para os ngulos da ligao H-C-Cl? (a)
tetradrica; (b) uma; (c) 109,5o.
65) (a) Qual a forma do on nitrnio, NO2+? (b) Qual o ngulo de ligao O-N-O? (a) linear; (b) 180o.
66) (a) Qual a forma do on carbonato, CO 32-? (b) Quantos ngulos diferentes O-C-O existem nesta molcula?
(c) Quais so os valores esperados para os ngulos O-C-O? (a) trigonal planar; (b) uma; (c) 120o.
67) Utilizando as estruturas de Lewis e a teoria RPECV, preveja a forma de cada uma das seguintes espcies:
(a) tetracloreto de enxofre; (b) tricloreto de iodo; (c) IF4-; (d) trixido de xennio. D a designao AX nEm
do modelo RPECV em cada caso. Desenhe as formas estruturais. (a) gangorra, AX4E; (b) forma T, AX3E2;
(c) quadrado planar, AX4E2; (d) pirmide trigonal, AX3E.
68) Preveja a forma molecular e os ngulos de ligao para cada um dos seguintes casos: (a) I3-; (b) IF3; (c)
IO4-; (d) TeF6. D a designao AXnEm do modelo RPECV em cada caso. Desenhe as formas estruturais. (a)
linear, 180o, AX2E3; (b) forma T, duas a 90o e uma a 180o, AX3E2; (c) tetradrica, 109,5o, AX4; (d)
octadrica, 90o e 180o, AX6.
69) Escreva as estruturas de Lewis e a frmula RPECV, indicando a forma, e preveja aproximadamente os
ngulos de ligao para (a) CF3Cl; (b) GaI3; (c) XeOF4; (d) CH3-. D a designao AXnEm do modelo
RPECV em cada caso. (a) tetradrica, todos os ngulos de ligao = 109,5 o, AX4; (b) trigonal planar,
ngulos de ligao de aproximadamente 120 o, AX3; (c) pirmide quadrada, O-Xe-F com ngulos de 90 o e FXe-F com ngulos de 90o e 180o, AX5E; (d) pirmide trigonal, ngulos um pouco menores que 109,5 o,
AX3E.
70) Escreva as estruturas de Lewis e preveja se as seguintes molculas so polares ou apolares (no polares):
(a) CH2Cl2; (b) CCl4; (c) CS2; (d) SF4. As molculas (a) e (d) sero polares e (b) e (c) sero apolares.
71) Muitas molculas orgnicas so apolares ou fracamente polares. Preveja se as seguintes molculas se
comportam como polares ou apolares: (a) C6H6 (benzeno); (b) CH3OH (metanol); (c) H2CO (formaldedo,
utilizado em solues aquosas para preservar espcies biolgicas). (a) apolar; (b) polar; (c) polar.
72) D as orientaes relativas dos seguintes orbitais: (a) sp3; (b) sp; (c) sp3d2; (d) sp2. (a) 109,5o; (b) 180o; (c)
90o e 180o; (d) 120o.
73) As orientaes relativas das ligaes ao tomo central de uma molcula que no possui pares isolados de
eltrons podem ser qualquer uma das listadas a seguir. Qual a hibridizao dos orbitais utilizadas por cada
tomo central para seus pares de ligao: (a) tetradrica; (b) bipirmide trigonal; (c) octadrica; (d) linear?
74) D a hibridizao do tomo em negrito das seguintes molculas: (a) SF4; (b) BCl3; (c) NH3; (d) (CH3)2Be.
Dica: pares isolados ocupam orbitais hbridos de maneira muito similar aos eltrons ligantes. (a) sp3d; (b)
sp2; (c) sp3; (d) sp.
75) Desenhe um diagrama de nveis de energia de orbital molecular e determine a ordem de ligao esperada
para cada uma das seguintes espcies: (a) Li2; (b) Li2+; (c) Li2-. Estabelea se cada molcula ou on ter
carter paramagntico ou diamagntico. Se for paramagntico, fornecer o nmero de eltrons
desemparelhados. (a) OL = 1, diamagntico; (b) OL = , paramagntico; (c) OL = , paramagntico.
76) (a) Com base na configurao da molcula neutra O 2, escreva a configurao do orbital molecular das
valncias dos orbitais moleculares para (1) O 2-; (2) O2+; (3) O22-. (b) Fornea a ordem de ligao esperada
para cada espcie. (c) Quais dessas espcies so paramagnticas, se tiver alguma? (d) o orbital de mais
alta energia que contm um eltron com carter ou . (a) Faa; (b) (1) 1,5; (2) 2,5; (3) 1. (c) (1) e (2) so
paramagnticos, com um eltron desemparelhado cada. (d) nos trs casos.
77) Utilizando a teoria do orbital molecular, explique por que a energia de ligao N=N (dupla) no
equivalente ao dobro da energia de ligao N-N (simples). Uma ligao dupla N=N composta de uma
ligao e uma , enquanto que uma ligao simples N-N uma ligao . As ligaes comumente tm
energias mais altas que as ligaes porque seus orbitais se sobrepem menos efetivamente que as
ligaes , ou seja, so mais fracas.
78) (a) Desenhe o diagrama de nveis de energia do orbital molecular para N 2 e nomeie os nveis de energia
conforme o tipo de orbital do qual ele provem, se eles so ou no orbitais e , e se so ligantes ou
antiligantes. (b) O on diatmico heteronuclear CN- tem uma estrutura orbital similar a do N 2. Como o fato
do C ter diferente eletronegatividade que o N afetar o diagrama de nveis de energia quando comparado
com o do N2? Utilizando esta informao, desenhe o diagrama dos nveis de energia para CN -. (c) Os
eltrons tero uma maior probabilidade de estar perto do C ou do N? Por qu? (a) Faa; (b) O tomo de
nitrognio mais eletronegativo; ento seus orbitais tero energias mais baixas que os do tomo de C.
Como N mais eletronegativo, todos os orbitais ligantes estaro mais prximos em energia a N que a C e
todos os orbitais antiligantes estaro mais prximos em energia a C do que a N. (c) Os eltrons em orbitais
ligantes tm uma probabilidade maior de estarem em N porque o tomo mais eletronegativo e seus
orbitais tm energias mais baixas.
79) Defina ordem de ligao e qual o seu efeito sobre: (a) comprimento da ligao; (b) energia da ligao e (c)
frequncias de vibraes.
80) O sdio uma substncia altamente malevel, enquanto o cloreto de sdio no . Explique essa diferena
nas propriedades. O sdio metlico; cada tomo est ligado a muitos outros. Quando a rede
metlica distorcida, muitas ligaes permanecem intactas. No NaCl as foras inicas so
fortes, e os ons esto arranjados em redes muito regulares. As foras inicas tendem a ser
quebradas ao longo de determinados planos de clivagem no slido, e a substncia no suporta
muita distoro antes de quebrar.
81) A prata tem as mais altas condutividades eltrica e trmica entre todos os metais. Como o modelo de mar
de eltron pode explic-las? No modelo de mar de eltrons, os eltrons movimentam-se na rede
metlica, enquanto os tomos de prata permanecem mais ou menos fixos na posio. Sob a
influncia de um potencial aplicado, os eltrons esto livres para movimentar-se por toda a
estrutura, dando origem condutividade trmica e eltrica.
82) De acordo com a teoria de banda, como os isolantes diferem dos condutores? Como os semicondutores
diferem dos condutores? De acordo com a teoria de banda, um isolante tem as bandas de energia
83) Defina o termo liga. Distinga entre ligas de soluo e ligas heterogneas. Uma liga contm tomos de
84) Identifique os tipos de foras intermoleculares que possam surgir entre as molculas das seguintes
substncias: (a) Cl2; (b) HCl; (c) C6H6; (d) C6H5Cl. (a) Foras de London; (b) foras dipolo-dipolo, foras
de London; (c) foras de London; (d) foras dipolo-dipolo, foras de London.
85) Para quais das seguintes molculas as interaes dipolo-dipolo sero importantes: (a) CH4; (b) CH3Cl; (c)
CH2Cl2, (d) CHCl3, (e) CCl4. (b), (c) e (d).
86) Quais das seguintes molculas provavelmente formam ligaes de hidrognio: (a) HF; (b) CH 4; (c) NH3;
(d) CH3OH. (a); (c); (d).
87) Sugira, dando razes, qual substncia, em cada par, tem provavelmente tem o ponto de fuso mais alto (as
estruturas de Lewis podero ajudar em seus argumentos): (a) C 2H5OC2H5 (ter dietlico) ou C4H9OH
(butanol); (b) HF ou HCl; (c) H2O ou CH3OH. (a) Butanol, pois a ligao de hidrognio est presente
somente no butanol. (b) HF, a ligao de hidrognio est presente em HF, mas no significativamente em
HCl. (c) H2O, tem a ligao de hidrognio mais forte.
88) Embora HCl e H2SO4 tenham propriedades muito diferentes como substncias puras, suas solues aquosas
possuem propriedades comuns. Relacione algumas propriedades gerais dessas solues e explique seu
comportamento comum em termos de espcies presentes. As solues de HCl e H2SO4 conduzem
eletricidade, tm sabor azedo, mudam a cor do papel de tornassol vermelho (so cidas),
neutralizam as solues de bases e reagem com metais ativos para formar H 2(g). As solues
de HCl e de H2SO4 tm essas propriedades em comum porque ambos os compostos so
fortemente cidos. Isto , ambos dissociam-se completamente em H 2O para formar H (aq) e
um nion. (HSO4 no est completamente dissociado, mas a primeira etapa de dissociao
para H2SO4 completa.) A presena de ons possibilita que as solues conduzam eletricidade;
a presena de H (aq) acima de 1x 10 mol/L explica todas as outras propriedades relacionadas.
+
89) (a) Qual a diferena entre as definies de um cido de Arrhenius e de Brnsted-Lowry? (b) NH3(g) e o
HCl(g) reagem para formar o slido inico NH 4Cl(s). Qual substncia o cido e a base de BrnstedLowry nessa reao? (a) A definio de Arrhenius de um cido est restrita s solues aquosas;
a definio de BrnstedLowry aplica-se a qualquer estado fsico. (b) HCl um cido de
Brnsted-Lowry; NH3 uma base de BrnstedLowry.
90) D a base conjugada dos seguintes cidos de Brnsted-Lowry: (a) H2SO3; (b) HC2H3O2; (c) H2AsO4-; (d)
NH4+. (a) HSO3 ;(b) C2H3O2 ;(c) HAsO4 ;(d) NH3.
91) (a) Qual o significado do termo auto ionizao? (b) Explique por que gua pura uma m condutora de
eletricidade. (c) Diz-se que uma soluo aquosa cida. O que significa essa declarao? (a) A autoionizao a ionizao de uma molcula neutra em um nion e um ction. A expresso de
equilbrio para a auto-ionizao da gua H2O(l) H (aq)+OH (aq). (b) A gua pura um
condutor de eletricidade ruim porque ela contm poucos ons. (c) Se uma soluo for cida, ela
contm mais ons H do que OH .
+
92) Calcula [H+] para cada uma das seguintes solues, e indique se a soluo cida, bsica ou neutra: (a)
[OH-] = 0,00005 mol L-1; (b) [OH-] = 3,2 x 10-9 mol L-1; (c) uma soluo na qual [OH -] cem vezes maior
que [H+]. (a) [H+] = 2 x 1010 mol L-1, bsica; (b) [H+] = 3,1 x 106 mol L-1, cida; (c) [H+] = 1,0 x 108 mol
L-1, bsica.
93) O pH mdio normal do sangue arterial 7,40. A temperatura normal do corpo 36 0C, Kw = 2,4 x 10-14.
Calcule [H+] e [OH-] para o sangue a essa temperatura. [H+] = 4,0 x 108 mol L-1; [OH] = 6,0 x 107 mol L-1.
94) (a) O que um cido forte? (b) Uma soluo rotulada como 0,500 mol L -1 de HCl. Qual [H+] para a
soluo? (c) Quais das seguintes espcies so cidos fortes: HF, HCl, HBr e HI? (a) Um cido forte est
completamente dissociado em seus ons em soluo aquosa; (b) [H+] = 0,500 mol L-1; (c) HCl, HBr, HI.
95) Calcule a concentrao de uma soluo aquosa de NaOH que tem um pH de 11,50. 3,2 x 103 mol L-1 de
NaOH
96) O cido ltico (HC 3H5O3) tem um hidrognio cido. Uma soluo de 0,10 mol L -1 de cido lctico tem um
pH de 2,44. Calcule o Ka. Ka = 1,4 x 104
97) Qual a caracterstica estrutural essencial de todas as bases de Brnsted-Lowry? Todas as bases de
BrnstedLowry contm no mnimo um par de eltrons no ligante (solitrio) para atrair H+.
98) Calcule a concentrao em quantidade de matria de ons OH - em uma soluo de 0,075 mo L-1 de
etilamina (C2H5NH2) (Kb = 6,4 x 10-4). Calcule o pH dessa soluo. A partir da frmula da equao de
segundo grau, [OH] = 6,6 x 103 mol L-1, pH = 11,82.
99) (a) Dado que Ka para o cido actico 1,8 x 10-5 e que Ka para o cido hipocloroso 3,0 x 10-8, qual o
cido mais forte? (b) Qual a base mais forte, o on acetato ou o on de hipoclorito? (a) O cido actico
mais forte; (b) O on hipoclorito a base mais forte.
100) Se uma substncia for uma base de Arrhenius, ela necessariamente uma base de Brnsted-Lowry? Ela
necessariamente uma base de Lewis? Justifique sua resposta. Sim. A definio de uma base de
Arrhenius, um doador de OH (aq), mais restritiva; a definio de Brnsted-Lowry, um receptor
de H , mais geral; e a definio de Lewis, um doador de par de eltrons, mais geral.
Qualquer substncia que se encaixe na restrita definio de Arrhenius se encaixar nas
definies mais amplas de Brnsted e de Lewis.
101)
Identifique o cido de Lewis e a base de Lewis entre os reagentes em cada uma das seguintes reaes;
(a) Fe(ClO4)3(s) + 6H2O(l) Fe(H2O)63+(aq) + 3ClO4-(aq)
(b) CN-(aq) + H2O(l) HCN(aq) + OH-(aq)
(c) (CH3)3N(g) + BF3(g) (CH3)3NBF3(s)
(d) HIO(lq) + NH2-(lq) NH3(lq) + IO-(lq) (lq significa amnia lquida como solvente)
(a) cido, Fe(ClO4)3 ou Fe3 ; base, H2O; (b) cido, H2O; base,CN ;(c) cido, BF3; base, (CH3)3N; (d)
cido, HIO; base, NH2
+
102)
Determine o nmero de oxidao do tomo de metal nos seguintes complexos: (a) [Fe(CN)6]4-; (b)
[Co(NH3)6]3+; (c) [Co(CN)5(H2O)]2-; (d) [Co(SO4)(NH3)5]+. (a) +2; (b) +3; (c) +3; (d) +3.
103)
Quais os nomes dos complexos do exerccio anterior? (a) on hexacianoferrato(II); (b) on
hexaaminocobalto(III); (c) on aquapentacioanocobaltato(III); (d) on pentaaminosulfatocobalto(III).
104)
Escreva as frmulas para cada um dos seguintes complexos de coordenao: (a) hexacianocromato(III)
de potssio; (b) cloreto de pentaaminasulfatocobalto(III); (c) brometo de tetraaminadiaquacobalto(III); (d)
ferrato(III) de sdiodiaquabis(oxalato). (a) K3[Cr(CN)6]; (b) [Co(NH3)5(SO4)]Cl; (c) [Co(NH3)4(H2O)2]Br3;
(d) Na[Fe(H2O)2(C2O4)2].
105)
Quais dos seguintes ligantes podem ser polidentados? Se o ligante puder ser polidentado, d o nmero
mximo de locais nas quais o ligante pode ligar-se simultaneamente a um nico centro metlico. (a)
HN(CH2CH2NH2)2; (b) CO32-; (c) H2O; (d) oxalato. (a) 3; (b) 1 ou 2; (c) 1; (d) 2. Sendo que a, b e d podem
ser polidentados.
106)
Determine o tipo de isomerismo estrutural que existe nos seguintes pares de compostos: (a)
[Co(NO2(NH3)5]Br2 e [Co(ONO)(NH3)5]Br2; (b) [Pt(SO4)(NH3)4](OH)2 e [Pt(OH)2(NH3)4]SO4; (c)
[CoCl(SCN)(NH3)4]Cl e [CoCl(NCS)(NH3)4]Cl; (d) [CrCl(NH3)5]Br e [CrBr(NH3)5]Cl. (a) ismeros de
ligao; (b) ismeros de ionizao; (c) ismeros de ligao; (d) ismeros de ionizao.
107)
Escreva as frmulas para os ismeros hidratados de um composto tendo a frmula emprica
CoCl3.6H2O e um nmero de coordenao 6. [Co(H2O)6]Cl3, [CoCl(H2O)5]Cl2.H2O, [CoCl2(H2O)4]Cl.2H2O,
[CoCl3(H2O)3].3H2O
108)
109)
Um complexo tetradrico pode mostrar: (a) estereoisomerismo; (b) isomerismo geomtrico; (c)
isomerismo ptico? (a) sim, na forma de ismeros pticos; (b) no; (c) sim. Se quatro grupos ligantes
diferentes esto ligados ao tomo central, o tomo central quiral e exibe atividade ptica.
110)Desenhe um diagrama de nveis de energia de orbitais mostrando a configurao dos eltrons d sobre o on
de metal nos seguintes complexos: (a) [Co(NH3)6]3+; (b) [NiCl4]2- (tetradrico); (c) [Fe(H2O)6]3+; (d)
[Fe(CN)6]3-. Prediga o nmero de eltrons desemparelhados para cada complexo. (a) Octadrico, ligante de
campo forte, nenhum; (b) tetradrico, ligante de campo fraco, dois; (c) octadrico, ligante de campo fraco,
cinco; (d) octadrico, ligante de campo forte, um.
111)Os complexos (a) [Co(en)3]3+ e (b) [Mn(CN)6]3- tem configurao eletrnica de spin baixo. Quantos
eltrons desemparelhados existem em cada um dos complexos? (a) nenhum eltron desemparelhado; (b)
dois eltrons desemparelhados.
112)Explique a diferena entre um ligante de campo fraco e um ligante de campo forte. Quais medidas podem
ser usadas para classific-los? Ligantes de campo fraco no interagem com os eltrons d no on metlico,
ento produzem somente um pequeno desdobramento do campo cristalino dos estados de energia do eltron
d. O oposto verdade para ligantes de campo forte. Com os ligantes de campo fraco, os eltrons
desemparelhados permanecem desemparelhados se h orbitais no preenchidos; ento um ligante de campo
fraco pode tambm levar a um complexo de spin alto. Ligantes de campo forte fazem com que os eltrons a
mais que os trs eltrons orientados para cima ocupem os orbitais de energia mais baixa. Um ligante de
campo forte tambm pode levar a um complexo de spin baixo. Arranjos dos ligantes em sries
espectroqumicas ajudam a distinguir ligantes de campo forte e de campo fraco. Medidas de suscetibilidade
magntica (e de paramagnetismo) podem ser usadas para determinar o nmero de eltrons
desemparelhados, que, por sua vez, estabelece se o ligante associado um ligante de campo forte ou de
campo fraco.
113)Dos dois complexos (a) [CoF6]3- e (b) [Co(en)3]3+, um amarelo e o outro azul. Identifique o complexo
com a cor e explique sua escolha. (a) azul, pois F- um ligante de campo fraco; (b) amarelo, pois o ligante
en um ligante de campo forte. O desdobramento entre os nveis menor em (a) que em (b), portanto (a)
ir absorver luz de comprimento de onda mais longo que (b) e consequentemente, mostrar uma cor com
comprimento de onda menor.
114)Sugira a razo pela qual os ons Zn 2+(aq) so incolores. Voc espera que os compostos de zinco sejam
paramagnticos? Explique seu raciocnio. No Zn2+, os orbitais d esto preenchidos (d10). Pode no haver
transies eletrnicas entre os nveis t2g e eg; ento, nenhuma luz visvel ser absorvida e o on aquoso ser
incolor. A configurao d10 no tem eltrons desemparelhados; logo, os compostos de Zn no sero
paramagnticos.
115)Estime o desdobramento do campo ligante para (a) [CoCl 6]3- (mx = 740 nm); (b) [Cr(NH3)6]3+ ((mx = 460
nm); (c) [ Cr(H2O)6]3+ (mx = 575 nm, onde mx o comprimento de onda da luz mais intensamente
absorvida. Arranje os ligantes em ordem crescente de fora de campo ligante.
(a) 208 kJ mol-1; (b) 260 kJ mol-1; (c) 208 kJ mol-1; Cl < H2O < NH3.
116)Calcule o comprimento de onda e a energia por mol de ftons de radiao de frequncia: (a) 9,4 x 1019
Hz; (b) 5,7 x 1021 Hz; (c) 3,7 x 1020 Hz; (d) 7,3 x 1022 Hz. = c/; E = h; regra de trs para achar a
energia de um mol. (a) 3,2x10-12 m, 3,8x1010 J mol-1; (b) 5,3x10-14 m, 2,3x1012 J mol-1; (c) 8,1x10-13 m,
1,5x1011 J mol-1; (d) 4,1x10-15 m, 2,9x1013 J mol-1.
117)No rearranjo do ncleon dos seguintes ncleos filhos, a energia varia pela quantidade apresentada,
emitido um raio . Determine a frequncia e o comprimento de onda do raio em cada caso: (a) cobalto-60,
1,33 MeV; (b) arsnico-80, 1,64 MeV; (c) ferro-59, 1,10 MeV. (1 MeV = 1,602 x 10-13 J). (a) 3,21x1020 Hz,
9,35x10-13 m; (b) 3,97x1020 Hz, 7,59x10-13 m; (c) 2,65x1020 Hz, 1,13x10-12 m.
118)Identifique o ncleo filho de cada um dos seguintes decaimentos e escreva a equao nuclear balanceada:
(a) decaimento do trtio; (b) decaimento + do trio-83; (c) decaimento do criptnio-87; (d) decaimento
protactnio-225; (e) captura eletrnica para o berlio-7. Nota: O decaimento (sem o sinal) significa
sempre a ejeo de uma partcula -. O decaimento que resulta em um psitron sempre representado por
+. (a) 3He; 31T 0-1e + 32He; (b) 83Sr; 8339Y 01e + 8338Sr; (c) 87Rb; 8736Kr 0-1e + 8737Rb; (d) 221Ac; 22591Pa
42 + 22184Ac; (e) 7Li; 74Be + 0-1e 73Li.
119)Determine a constante de decaimento para: (a) o trtio, t1/2 = 12,3 a; (b) ltio-8, t1/2 = 0,84 s; (c) nitrognio13, t1/2 = 10,0 min. t1/2 = ln 2 / k. (a) 5,63 x 10-2 a-1; (b) 0,83 s-1; (c) 0,0693 min-1.
120)
Faa a distino entre fisso e fuso nuclear. Explique por que os nucldeos pesados tm maior chance
de sofrer fisso, e os nucldeos leves tm maior chance de sofrer fuso.
121)
Calcule a energia em joules equivalente (a) 1,0 de matria; (b) 1 eltron. E = mc2; (a) 9,0 x 1013 J; (b)
8,187 x 10-14 J.
122)