Analisis de Compuestos Organicos

INTRODUCCIN AL ANLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS.
Parte 2: Anlisis Cualitativo
1. ANLISIS DE COMPUESTOS ORGNICOS

1.1. EL ANLISIS DE COMPUESTOS ORGNICOS
Una de las actividades ms apasionantes que realiza el qumico, es cuando se
encuentra con una sustancia desconocida; inmediatamente surge la interrogante qu
es? tratando de conocer su identidad o estructura qumica. Si se trata de una sustancia
conocida, trata de determinar su estado de pureza; y si se trata de una mezcla, cules
son sus componentes y cunto hay de cada uno de ellos. Las teoras y tcnicas que
forman parte de esta actividad es lo que se conoce como QUMICA ANALTICA, y cuando
las muestras son sustancias orgnicas, le denominamos ANLISIS DE COMPUESTOS
ORGNICOS.
Entonces, el Anlisis de Compuestos Orgnicos lo podemos definir como la
aplicacin sistemtica de teoras y tcnicas que permiten identificar y cuantificar a las
sustancias orgnicas; determinando sus estructuras, grado de pureza o composicin
porcentual.
De acuerdo al problema analtico a resolver, podemos considerar dos aspectos : El
Anlisis Orgnico Cualitativo, que permite establecer la identidad de la especie qumica;
y el Anlisis Orgnico cuantitativo, mediante el cual se determina la pureza de una
sustancia conocida, la composicin porcentual de una mezcla o el nmero de grupos
funcionales presentes en la molcula de una sustancia desconocida.
Los mtodos analticos podemos clasificarlos como qumicos y espectroscpicos.
Hasta la dcada de los 5O los mtodos analticos en qumica orgnica eran
estrictamente qumicos; con el posterior desarrollo de las tcnicas espectroscpicas en
la investigacin qumica, se ha logrado un gran impulso en el avance del Anlisis
Orgnico y actualmente, mediante una adecuada combinacin de ambos mtodos, se
logran rpidos y precisos exmenes analticos.
En el anlisis cualitativo por mtodos qumicos, se emplean reacciones especficas
de
los
grupos
funcionales
que
involucran
formacin
de
productos
coloreados,
precipitados, desprendimiento de gases y otras formas de ser percibidas sensorialmente.
Artemio Chang C. y Silvia Klinar B.
INTRODUCCIN AL ANLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS. Parte 2: Anlisis Cualitativo
En el anlisis cuantitativo se emplean reacciones de estequiometra definida que

involucran consumo o produccin de cidos, bases, etc. y que pueden ser medidos en
una determinacin visual por uso de indicadores o potenciomtricamente.
Los mtodos espectroscpicos permiten elucidar estructuras orgnicas utilizando
pequeas cantidades de muestra, y con una rapidez mucho mayor que los mtodos
qumicos, la desventaja es el elevado costo en la adquisicin de equipos, en el manejo
de las muestras y en su mantenimiento. Los principales mtodos espectroscpicos, para
el anlisis orgnico, son: Espectroscopia Ultravioleta-Visible, Espectroscopia Infrarroja,
Espectroscopia de Resonancia Magntica Nuclear y Espectrometra de Masa
1.2. IMPORTANCIA DEL ANLISIS DE COMPUESTOS ORGNICOS

Una de las fases ms importantes de la investigacin en qumica, lo constituye el
anlisis de compuestos orgnicos, que comprende la organizacin del conocimiento
acumulado sobre las propiedades fsicas y espectroscpicas, las estructuras y las
reacciones de miles de sustancias orgnicas; dentro de un procedimiento sistemtico de
identificacin lgica.
Las
investigaciones
principalmente
la
que
bsqueda
realiza
de
el
Qumico
sustancias
con
Farmacutico,
nuevas
se
orientan
mejores
acciones
farmacolgicas y que por lo general son compuestos orgnicos, adems resulta evidente
que existe una estrecha relacin entre la estructura qumica y la accin biolgica; de all
la necesidad de conocer la identidad o estructura de una sustancia. Estas nuevas
sustancias que luego se convierten en medicamentos, se obtienen de la naturaleza o por
sntesis qumica. En la actualidad tiene gran vigencia la separacin e identificacin de
principios activos en plantas medicinales; la riqueza de nuestra flora de uso en la
medicina tradicional nos obliga a una sistemtica investigacin de estos recursos
naturales, cuya utilizacin con el aporte cientfico y tecnolgico coadyuven a la solucin
de nuestra problemtica sanitaria. En dicha investigacin es de suma utilidad la
identificacin y cuantificacin de los principios activos, que permita un uso adecuado de
ellos. Esta informacin la proporciona el anlisis orgnico.
Es tambin de gran importancia la aplicacin del anlisis orgnico en la

Bromatologa, Anlisis Clnicos y Bioqumicos, Toxicologa y en el Control de Calidad de
sustancias orgnicas.
En suma el anlisis de compuestos orgnicos, es base fundamental para
introducirnos en el campo de la investigacin qumica y de la especializacin en el rea
analtica.
1.3. ANLISIS ORGNICO CUALITATIVO

En la actualidad la identificacin de compuestos orgnicos se realiza muy
rpidamente, utilizando mtodos espectroscpicos tales como la espectroscopa
Infrarroja que nos permite determinar el grupo funcional en el caso de la identificacin
de una nueva sustancia, o como huella digital para verificar la identidad de una
sustancia conocida. La espectroscopa Ultravioleta-visible nos da informacin de la
estructura de compuestos que presentan grupos cromforos, si bien se trata de una
tcnica que no es aplicable a todos los compuestos orgnicos, lo cierto es que una gran
cantidad de medicamentos y sustancias naturales con potencial de bioactividad,
incluyen cromforos en su estructura qumica, por lo tanto son susceptibles de ser
analizadas con esta tcnica espectroscpica; mencin aparte, en los trabajos * realizados
en el Laboratorio de Productos Naturales de la Facultad de Farmacia y Bioqumica de la
Universidad San Luis Gonzaga, propusimos, por primera vez, el uso de los espectros
UV-vis como patrones de referencia o huella digital; aos despus, con gran
satisfaccin, encontramos que en las ltimas farmacopeas (de Japn, Inglaterra, Europa,
USA, entre otras) se incorporan, adems de los espectros I.R., los espectros UV-vis como
patrones de referencia o huellas digitales para la identificacin de las sustancias
descritas en las monografas correspondientes; por lo que nos consideramos precursores
de tal aplicacin.
En la dcada de los 70, la espectrometra de masas se convirti en la tcnica ms
importante para la elucidacin de las estructuras de las nuevas sustancias orgnicas; en
esa misma poca se desarrollan los equipos de Resonancia Magntica Nuclear y en la
cual, los avances tecnolgicos de los ltimos aos han sido espectaculares, de tal
manera que una gran cantidad de nuevas sustancias, obtenidas de la naturaleza
(principalmente del reino vegetal) o por sntesis qumica son identificadas, es decir se
elucida su estructura, utilizando nicamente la RMN.
En el presente curso, trataremos de la introduccin a la espectroscopia molecular, revisando
los conceptos bsicos para la aplicacin de la espectroscopia IR, UV-vis y RMN-H1, en la elucidacin
de las estructuras de compuestos orgnicos correspondientes a los grupos funcionales:
Hidrocarburos, Hidroxlicos (alcoholes y fenoles) Carbonlicos (aldehdos y cetonas), Carboxlicos
(cidos carboxlicos, esteres y anhdridos) y teres.
Evaluacin de extractos de cinco plantas medicinales por espectroscopia Uv-vis. XIX Congreso
Peruano de Qumica. VII Congreso Peruano de Farmacia.(1995). Evaluacin de cinco plantas
medicinales de Ica, por espectroscopa Uv-vis. FITOICA. Ao 1 - N 2. Mayo 2006
1.4. ANLISIS ORGNICO CUANTITATIVO

Los problemas analticos cuantitativos que se presentan con mayor frecuencia son:
1. Determinar la cantidad o porcentaje de pureza de una sustancia conocida.
2. Determinar la composicin porcentual de una mezcla.
3. Determinar el peso equivalente o el nmero de grupos funcionales de una
muestra desconocida. En este caso, el anlisis cuantitativo es un auxiliar en la

identificacin de dicha muestra.
2. ANLISIS CUALITATIVO DE COMPUESTOS ORGNICOS:

Elucidacin de estructuras de Compuestos Orgnicos
2.1. EL ANLISIS CUALITATIVO
El anlisis cualitativo nos permite determinar la identidad de una sustancia orgnica. Si la
muestra que analizamos es una sustancia cuya estructura ya fue elucidada previamente, la
identificacin puede realizarse mediante pruebas de verificacin:
- En casos simples, como por ejemplo.- En el almacn de reactivos tenemos un frasco sin
etiqueta y no sabemos si se trata de etanol o metanol, el problema cualitativo es decir el
problema de identificacin, es sencillo ya que se trata de determinar si la muestra es etanol
o metanol, sabemos que el etanol reacciona muy rpidamente con Yodo en medio alcalino
para formar yodoformo, compuesto insoluble de color amarillo y olor caracterstico, el
metanol no da esta reaccin. Entonces, aplicando esta prueba, en pocos minutos
resolvemos el problema, si la muestra forma yodoformo es etanol, si no lo forma, es
metanol. De manera similar, en estos casos tambin se pueden utilizar las constantes
fsicas (punto de fusin para slidos, punto de ebullicin para lquidos) o espectros IR o UVvis, como patrones de referencia o huella digital, en este ltimo caso, le tomo el espectro
correspondiente (IR o UV-vis) y lo comparo con el espectro de la base de datos, debemos
mencionar que este procedimiento es frecuente para identificar narcticos en casos que se
presume que la muestra corresponda a algn tipo de estas sustancias.
- En el otro extremo, no se dispone de informacin alguna de la muestra; en estos casos se

procede con el esquema del anlisis cualitativo (ver pag 4) que comprende:
Ensayos preliminares (obtenemos informacin de la naturaleza de la
muestra y de su pureza)
Anlisis elemental (conocemos los elementos qumicos y su cantidad)
Elucidacin de estructuras (conocemos la estructura qumica de la
muestra)
En el presente curso, revisaremos los conceptos bsicos para la aplicacin de la
espectroscopia IR, UV-vis y RMN-H1, en la elucidacin de las estructuras de compuestos
orgnicos correspondientes a los grupos funcionales: Hidrocarburos, Hidroxlicos (alcoholes
y fenoles) Carbonlicos (aldehdos y cetonas), Carboxlicos (cidos carboxlicos, esteres y
anhdridos) y teres.
2.2. INTRODUCCIN A LA ESPECTROSCOPA MOLECULAR

2.2.1. Definiciones Generales
a.- Espectroscopa molecular.- Interaccin entre la energa radiante y la materia
(molculas).
b.- Espectroscopios.- Instrumentos para producir la interaccin de la energa radiante y la
materia.
c.- Espectrmetros.- Instrumentos para producir y medir la interaccin de la energa
radiante y la materia.
d.- Espectros.- Representacin grfica de la interaccin de la energa radiante y la materia.
e.- Energa radiante.Espectro electromagntico
f.- Energa molecular.E(total) = E traslacional + E interna

E interna = E rotacional + E vibracional + E electrnica
g.- Interaccin de energa radiante y materia.-
h.- Espectroscopa de Absorcin*.
Infrarrojo (I.R.)
Ultravioleta - visible ((UV-vis)
Resonancia magntica nuclear (RMN)
* Es frecuente que los diferentes autores definan a los mtodos espectroscpicos como de
absorcin o de emisin, lo real es que en el fenmeno espectroscpico ocurren ambas:
absorcin y emisin. Son los espectrmetros los que se pueden clasificar en dichas
categoras, de acuerdo a si miden la energa que se absorbe o la que se emite. La medida
de la absorcin involucra rangos de energa muchos ms grandes que en la emisin; por lo
que los instrumentos miden cantidades mayores de energa, por lo tanto, la precisin es
menos exigente. Esto se refleja en las enormes diferencias de los costos, los
espectrmetros de absorcin son mucho menos costosos que los de emisin. Podemos
comparar con las diferencias entre una balanza normal y una balanza analtica. En
conclusin, el trmino de espectroscopa de absorcin es incorrecto.
i.- Modos de interaccin.
I.R. Las transiciones ocurren en la E vibracional
UV-vis.- se originan transiciones de E electrnica
RMN.- La energa corresponde al spin nuclear
j.- Aplicaciones en Qumica

En el anlisis cualitativo (elucidacin estructural) y cuantitativo de compuestos orgnicos.
k.- Ventajas (frente a mtodos qumicos)
Precisin, rapidez y pequeas cantidades de muestra; para el anlisis cualitativo.
Resolucin de mezclas complejas, en el anlisis cuantitativo.
l.- Desventajas (frente a mtodos qumicos)
Alto costo de: equipos, operacin y mantenimiento
En anlisis cuantitativo: menor precisin.
Requiere personal especializado
2.2.2. Espectroscopa Infrarroja

La espectroscopa infrarroja (IR) corresponde a la regin de las vibraciones moleculares,
abarca las frecuencias que van desde los valores inferiores al visible hasta valores que
colindan con las frecuencias ms altas, como las microondas, es decir, longitudes de onda
que van desde los 0.8 a 200 m. Los espectrmetros infrarrojos de uso corriente suelen
trabajar a longitudes de onda entre 2,5 a 15,15 m (desde 4.000 a 660 cm
-1
si se expresa
en nmeros de onda).
Zonas espectrales infrarrojas
Infrarrojo cercano.- (12500 4000 cm-1) (0.8 2.5 m)
Infrarrojo (medio) .- (4000 660 cm-1) (2.5 15 m)
Infrarrojo lejano.- (660 50 cm-1) (15 200 m)
Las molculas no son estructuras rgidas de tomos asociados, sino que se encuentran en
permanente movimiento rotacional, vibracional y electrnico; lo que determina los niveles de
energa interna en la molcula. La energa de la radiacin electromagntica infrarroja es
similar a las pequeas diferencias energticas entre los distintos estados vibracionales y
rotacionales existentes en las molculas.
Energa Rotacional
Las molcula rotan sobre su propio eje a diferentes
velocidades (Niveles de energa rotacional, que se
Transiciones rotacionales
representan como J); y son capaces de absorber energa

para incrementar su nivel rotacional. J 0 representa el nivel
energtico rotacional normal de la molcula (estado
basal), cuando absorbe energa e incrementa su nivel
rotacional a J1 se denomina estado excitado. Las
molculas que se encuentran rotando en nivel J 1 pueden
absorber energa e incrementar su rotacin a J 2, y as
sucesivamente. Terminada la interaccin con la energa, las molcula emiten la energa
absorbida y recuperan el estado energtico inicial.
Espectro Rotacional
Energa Vibracional
En las molculas, los tomos unidos por un enlace, estn en continuo movimiento vibratorio, lo que
determina los niveles de energa vibracional en la molcula, las molculas absorben energa para
incrementar los niveles vibracionales que se representan por V
En molculas sencillas es posible definir el tipo de vibraciones que tienen lugar entre los distintos
tomos enlazados e identificar la radiacin electromagntica que es absorbida para modificar su
estado vibracional. En molculas complejas esta posibilidad es ms difcil tanto por el elevado
nmero de vibraciones como por las interacciones entre los distintos centros vibracionales que se
producen.
Hay dos clases de vibraciones bsicas o fundamentales, de estiramiento, tensin o alargamiento
(cuando se modifican las distancias de los enlaces entre los tomos) y de deformacin o flexin
(cuando se modifican los ngulos de los enlaces interatmicos)
En las molculas de ms de tres tomos, adems de las vibraciones descritas, puede producirse
interacciones o acoplamientos que dan lugar a cambios en las caractersticas de las vibraciones.
Ejemplos de vibraciones:
Transiciones
vibracionales
Transicin de vibraciones fundamentales
Las molculas que se encuentran en un nivel

vibracional que denominaremos 0 (nivel basal o
fundamental), absorben energa e incrementan
su nivel vibracional a 1 (nivel excitado). De las
miles (o quiz millones) de molculas que se
encuentran vibrando en el nivel 0, unas estarn
rotando en el nivel J0 , otras en J1, J2, etc., en la
transicin vibracional tambin ocurren cambios
en los niveles rotacionales, de acuerdo a la regla
de seleccin J 1.
10
Transiciones prohibidas
La regla de seleccin en las transiciones vibracionales 1, indica que la transicin ocurre al nivel inmediato
superior (absorcin) o inferior (emisin), sin embargo, algunas molculas no cumplen con dicha regla, originado
las transiciones prohibidas: Transicin de vibraciones fundamentales 0
2 denominada primer sobretono o
armnico. Aproximadamente el 1% de molculas dan esta transicin. Transicin de vibraciones fundamentales

0
3 . Denominada segundo sobretono o armnico. Aproximadamente el 0.1% de molculas dan esta
transicin.
Primer armnico
Segundo armnico
11
Regiones del Espectro Infrarrojo

Regin del Grupo Funcional
Llamada tambin Regin de Alta
Energa o Regin de Onda Corta.
Est comprendida entre los 4000 a
1300 cm-1.
En esta regin se presentan las
vibraciones ms importantes de
los grupos funcionales, sobretonos
y tonos de combinacin y las vibraciones esquelticas.
Regin de la Huella Digital
Entre 1300 a 909 cm-1. Es nica para cada especie molecular. Se presenta el estiramiento C-O
como bandas muy intensas.
Regin de Onda Larga
Entre 909 y 666 cm. Llamada tambin Regin de Baja energa. Se presentan bandas intensas de las
flexiones C=H y C-H fuera de plano de aromticos, heteroaromticos y alquenos.
Espectroscopa IR de grupos funcionales
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21
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2.2.3. Espectroscopa Ultravioleta Visible

La espectroscopa Ultravioleta Visible (UV-vis) corresponde a las regin de las transiciones de los
electrones de los orbitales de enlace. Abarca la regin comprendida entre los 10 a los 800 nm. En el
anlisis de compuestos orgnicos se utilizan equipos que trabajan entre los 200 a 800 nm.
Regin UV-vis del Espectro Electromagntico
Las transiciones de los electrones de los orbitales de enlace molecular se refieren a los cambios
energticos que ocurren cuando una molcula absorbe energa de la regin UV-vis. En los
compuestos orgnicos, se presentan los siguientes orbitales moleculares.
Orbitales moleculares
Por lo tanto, son posible las siguientes transiciones electrnicas:
Transiciones de los electrones de los orbitales moleculares
Dado que los equipos trabajan entre 200 a 800 nm, las nicas transiciones que se registraran seran
las correspondientes a las bandas R.
23
En muchos compuestos orgnicos se encuentran orbitales adyacentes que se acoplan

(conjugacin) y originan un sistema de orbitales de enlace:
Sistemas conjugados
En los cuales, la transicin de 2
*3 se encuentra en la regin del UV-vis, por lo tanto absorbe,
generando las llamadas bandas K

De manera similar, la conjugacin de los orbitales de los compuestos aromticos, genera el
siguiente sistema:
Sistemas aromticos
En los cuales, la transicin de A1G
B2U se encuentra en la regin del UV-vis, por lo tanto
absorbe, generando las llamadas bandas B

En resumen, en los espectros UV-vis se presentan las siguientes bandas de absorcin
24
Desplazamientos de la posicin e intensidad de la banda

Las bandas de absorcin pueden variar en su posicin (cambios en la longitud de onda ) y/o en su
intensidad (cambios en el coeficiente de extincin molar max), por efectos de:
-
Solventes.- Si tomamos un espectro de una sustancia soluble en agua, la

banda tendr una posicin expresada en y una intensidad expresada en
max. Si luego
tomamos un espectro de la misma sustancia, en este caso disuelta en etanol, la banda de

absorcin puede haber modificado su posicin o su intensidad o ambas. Si la banda se
desplaza a mayor , se denomina efecto batocrmico; si la banda se desplaza a menor
entonces se le denomina efecto hipsocrmico. Si la banda presenta un
entonces es efecto hipercrmico y si el
incrementa y
disminuye
max,
max,
max
max
mayor,
es menor, es efecto hipocrmico. Si se
estamos ante un efecto bato e hipercrmico; si se incrementa y
el efecto es bato e hipocrmico; y as podemos encontrar otras
posibilidades.
-
Sustituyentes.- los sustituyentes en los polienos o poliinos conjugados, o en los compuestos

aromticos tambin originan desplazamientos de la posicin e intensidad de las bandas, si
comparamos con el compuesto inicial de referencia. Si el sustituyente es un grupo
auxocromo, el efecto es mayor.
Grfico de los desplazamientos de la posicin e intensidad de la banda
25
Espectroscopa UV-vis de grupos funcionales

Los Hidrocarburos presentan los siguiente cromforos:
- Cromforo de sistemas conjugados: que tambin se da en los casos de conjugacin entre
heterotomos (Ej - C=C-C=O , C=O-C=O, C=C-N=O, C=C-S=O, etc.)
- Cromforo de sistemas aromticos
- Cromforo de sistemas acetilnico
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29
2.2.4. Espectroscopa Resonancia Magntica Nuclear RMN-H 1

La Espectroscopia de Resonancia Magntica Nuclear (RMN) es bsicamente una tcnica
espectroscpica. A diferencia del UV-vis e IR, no ocurre de manera natural, sino inducida.
Los ncleos atmicos tienen spin
(giro). La orientacin de dicho giro es al
azar.
Cuando dichos ncleos se

encuentran sometidos a la
accin
de
magntico
un
campo
inducido,
la
orientacin del spin es

paralela a dicho campo.
Los ncleos atmicos tienen carga, por

lo que se comportan como pequeos
imanes, generando energa magntica.
Si aplicamos energa de radiofrecuencia, desde un

campo perpendicular, en el momento que la
energa de radiofrecuencia es similar a la energa
magntica generada por el spin del ncleo, se
produce la resonancia.
30
En el momento de la resonancia, el ncleo absorbe la energa de radiofrecuencia y la orientacin del

spin vara de paralela a antiparalela al campo magntico inducido (Ho)
De esa manera ocurre el fenmeno denominado
Resonancia Magntica Nuclear (RMN).
Slo los ncleos que tienen nmero cuntico de spin I =
producen RMN homognea, tales como H1, C13, N15,
Cl37, etc.
H1 y C13 son de importancia para el anlisis orgnico.
En el curso, revisaremos RMN del H1.
De acuerdo a lo que hemos visto

todos los ncleos de H1 absorben a la misma energa de Radiofrecuencia y el
espectro presenta una lnea discreta?
31
En realidad, un espectro RMN-H1 se ve de la siguiente manera:
Debido a las diferencias de las densidades electrnicas (electrones que giran alrededor del ncleo),
existen diferencia de los H1 y por lo tanto, en las seales del espectro RMN
Los espectros de RMN H1 nos dan 3 tipos de informacin, con respecto a la estructura del
compuesto orgnico:
-
Desplazamiento Qumico
Acoplamiento
Integracin
32
Desplazamiento Qumico
La energa del spin, por lo tanto la energa del Campo precesional, son dependientes de la energa
de Ho (campo magntico inducido).
Por ello, la energa de RF necesaria para producir el fenmeno de la resonancia ser diferente en
cada equipo.
Para evitar tan catica situacin, se estableci una medida adimensional: ppm (partes por milln de
la energa del electroimn que genera el campo magntico inducido), de tal manera es posible
extrapolar los valores, independiente del equipo en que fue obtenido el espectro.
Para generar las medidas adimensionales se utiliza un estndar interno, el tetrametilsilano
(considerado como la sustancia orgnica de mayor densidad electrnica).
En la escala la absorcin de los H del TMS se considera con el valor de 0 ppm y se ubica en el
extremo derecho, los H1 de menor densidad electrnica se van desplazando de derecha a izquierda.
Las unidades (ppm = partes por milln) como su nombre lo indica, representa 1 parte por milln de la
potencia del campo magntico inducido, asi, si el RMN es de 80 MHz (potencia del campo magntico
inducido), cada ppm = 80 Hz, en un equipo RMN de 600 MHz, cada ppm = 600 Hz.
33
Acoplamiento
En el estado excitado, los H acoplan con los H vecinos desdoblando su seal, originando picos
mltiples. La distancia entre los picos mltipleS, se conoce como constante de acoplamiento. En el
caso de acoplamiento entre H alifticos, J = 7 Hz. El acoplamiento de los H aromticos en posicin
orto tienen J = 8 Hz, en meta J = 1 a 3 Hz, en posicin para J es = 0 -1 Hz. En el caso de los H
olefnicos, el acoplamiento de los H en posicin orto tienen J = 14 18 Hz, los H en posicin cis
tienen J = 8 12 Hz y los H en gem tienen J = 0 - 2 Hz. En los espectros utilizados, no se
presentan los acoplamientos de J = 3 menor.
Estos acoplamientos son de primer orden (simtricos) cuando la relacin entre ppm/J es igual o
mayor de 10. Cuando la relacin es menor, se producen acoplamientos de segundo orden (no
simtricos). ppm es la diferencia del desplazamiento de las seales de los H que acoplan,
expresados en herzios (hz), J es la constante de acoplamiento. Si 2 H alifticos que acoplan entre si,
presenta su desplazamiento en un RMN de 300 MHz a 1.23 ppm y 1.35 ppm, respectivamente, el
acoplamiento es de primer o segundo orden?
Veamos:
ppm = (1.35 1.23) x 300 = 36
J (constante de acoplamiento de H alifticos) = 7
ppm/J = 5.14
Menor de 10 por lo tanto es un acoplamiento de segundo orden (asimtrico)
Qu ocurre si se utiliza un RMN de 600 MHz?
En un equipo de 600 MHz:
ppm = (1.35 1.23) x 600 = 72
J (constante de acoplamiento de H alifticos) = 7
ppm/J = 10.28
Mayor de 10 por lo tanto es un acoplamiento de primer orden (simtrico)
Los acoplamientos entre los H alifticos se producen cuando estn separados hasta por 3 tomos de
distancia.
34
En los acoplamientos de primer orden entre H que tienen la misma J, la multiplicidad de los picos se
regula por el triangulo de pascal (N de H vecinos + 1)
En los siguientes grficos observamos las diferencias del modelo de acoplamiento de los H de
R CH2 CH2 CH3, en RMN de 80, 200, 300, 400, 600 y 900 MHZ, respectivamente.
35
Observamos que la simetra de las seales se incrementa con la potencia del Resonador.
Integracin
Los equipos de RMN (Resonadores) estn provisto de un accesorio Integrador, que representa una
lnea cuya altura es proporcional al nmero de H que origina la seal correspondiente. En algunos
equipos, los espectros son graficados con una escala en el extremo izquierdo, que permite calcular
fcilmente el nmero de H que originan cada seal, en caso de no existir dicha escala, se debe
proceder utilizando una regla. En otros casos, como en los espectros que revisaremos en el curso, la
informacin que acompaa al espectro incluye los datos del desplazamiento e integracin tabulados
(tambin se puede obtener la tabulacin de los acoplamientos).
En el espectro del 1-pentino, podemos verificar la informacin.
36
La seal que presenta su desplazamiento 0.97 ppm e integracin para 3 H, y en cuanto a su

multiplicidad, es un triplete lo que nos indica que tiene 2 H vecinales (N de H vecinales + 1);
corresponde al grupo metilo CH3
La seal que presenta su desplazamiento 1.5 ppm e integracin para 2 H, y la multiplicidad es un

hexaplete lo que nos indica que tiene 5 H vecinales (N de H vecinales + 1); corresponde al grupo
metileno CH2 unido al CH3 y al otro CH2
La seal que presenta su desplazamiento 1.891 ppm e integracin para 1 H, que no presenta
multiplicidad siendo un pico nico, por lo que se denomina singulete, corresponde al H del alquino
terminal.
La seal que presenta su desplazamiento 2.1 ppm e integracin para 2 H, con multiplicidad de
triplete que nos indica 2 H vecinales (N de H vecinales + 1); corresponde al grupo metileno CH 2
unido al alquino terminal y al otro CH2
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Espectroscopa RMN-H1 de grupos funcionales
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41
42
43
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45
46
47
2.2.5. Elucidacin de estructuras.

El procesamiento y la interpretacin de los datos disponibles, nos permiten elucidar la estructura del
compuesto que se analiza. Para ello debemos recordar los siguientes pasos:
-
La formula global nos da alguna referencia sobre el grupo funcional (por ejemplo si
slo tiene C e H, entonces el compuesto es un hidrocarburo; otro ejemplo, si se trata de un
compuesto carboxlico y en la formula global slo tiene 2 O, entonces no puede ser un
anhdrido). Adems, la formula global nos permite calcular el IDH (insaturaciones), si el IDH es
0, se trata de un compuesto saturado, si el IDH es menor de 4, el compuesto no es aromtico,
etc.
El espectro IR nos permite determinar el grupo funcional.
Si absorbe en el UV.vis, podemos determinar si se trata de una banda K (sistemas

conjugados), una banda B (sistemas aromticos bencenoides) o una banda R (carbonlicos)
Con la informacin anterior, los datos del RMN nos permiten la elucidacin final de
la estructura.
Es necesario verificar que la estructura propuesta, se ajusta a todos los datos

obtenidos de la formula global y de los espectros IR, UV-vis y RMN-H1.
Finalmente, debemos explicar detalladamente la interpretacin que hemos

realizado de los datos y que nos permitieron elucidar la estructura.
Notas importantes de los reportes de las estructuras elucidadas

-
No es aceptable reportar la elucidacin de una estructura, sin la justificacin

correspondiente.
En los casos que la informacin no conduce a la elucidacin de una estructura

nica, se deben reportar todas las estructuras posibles y los requerimientos de
informacin necesaria para la elucidacin definitiva.
48
49
50
insaturaciones
insaturaciones
51
52
53
54
55
ELUCIDACION DE ESTRUCTURAS
HIDROCARBUROS
56
57
58
Ejercicios
Ejercicio 01
F.G. = C5H8
DATA
DATA
En cm-1 .- 3307, 2120,
630
En cm
-1
.-
3307, 2120, 630
UV-vis.- No absorbe
Espectro RMN H1
9.5
9.0
Data
8.5
8.0
7.5
7.0
6.5
6.0
0.90
1.50
2.20
2.40
3H
2H
2H
1H
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0
2.50
2.40
2.30
2.20
2.10
2.00
1.90
1.80
1.70
1.60
1.50
1.40
1.30
1.20
1.10
1.00
0.90
0.80
59
Ejercicio 02
F.G. = C5H8
DATA
DATA
En cm-1 .- 2163
En cm
-1
.-
3307, 2120, 630
UV-vis.- No absorbe
Espectro RMN H1
9.5
9.0
Data
8.5
8.0
7.5
7.0
6.5
6.0
1.20
1.70
2.20
3H
3H
2H
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0
2.30
2.20
2.10
2.00
1.90
1.80
1.70
1.60
1.50
1.40
1.30
1.20
1.10
60
61
62

Analisis de Compuestos Organicos

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INTRODUCCIN AL ANLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS.

Parte 2: Anlisis Cualitativo

1. ANLISIS DE COMPUESTOS ORGNICOS

precipitados, desprendimiento de gases y otras formas de ser percibidas sensorialmente.

Artemio Chang C. y Silvia Klinar B.

INTRODUCCIN AL ANLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS. Parte 2: Anlisis Cualitativo

En el anlisis cuantitativo se emplean reacciones de estequiometra definida que

1.2. IMPORTANCIA DEL ANLISIS DE COMPUESTOS ORGNICOS

Artemio Chang C. y Silvia Klinar B.

INTRODUCCIN AL ANLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS. Parte 2: Anlisis Cualitativo

Es tambin de gran importancia la aplicacin del anlisis orgnico en la

1.3. ANLISIS ORGNICO CUALITATIVO

Artemio Chang C. y Silvia Klinar B.

INTRODUCCIN AL ANLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS. Parte 2: Anlisis Cualitativo

1.4. ANLISIS ORGNICO CUANTITATIVO

muestra desconocida. En este caso, el anlisis cuantitativo es un auxiliar en la

Artemio Chang C. y Silvia Klinar B.

INTRODUCCIN AL ANLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS. Parte 2: Anlisis Cualitativo

2. ANLISIS CUALITATIVO DE COMPUESTOS ORGNICOS:

Artemio Chang C. y Silvia Klinar B.

INTRODUCCIN AL ANLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS. Parte 2: Anlisis Cualitativo

- En el otro extremo, no se dispone de informacin alguna de la muestra; en estos casos se

2.2. INTRODUCCIN A LA ESPECTROSCOPA MOLECULAR

Artemio Chang C. y Silvia Klinar B.

INTRODUCCIN AL ANLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS. Parte 2: Anlisis Cualitativo

f.- Energa molecular.E(total) = E traslacional + E interna

h.- Espectroscopa de Absorcin*.

Ultravioleta - visible ((UV-vis)

Resonancia magntica nuclear (RMN)

Artemio Chang C. y Silvia Klinar B.

INTRODUCCIN AL ANLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS. Parte 2: Anlisis Cualitativo

i.- Modos de interaccin.

I.R. Las transiciones ocurren en la E vibracional

UV-vis.- se originan transiciones de E electrnica

RMN.- La energa corresponde al spin nuclear

j.- Aplicaciones en Qumica

Precisin, rapidez y pequeas cantidades de muestra; para el anlisis cualitativo.

Resolucin de mezclas complejas, en el anlisis cuantitativo.

l.- Desventajas (frente a mtodos qumicos)

Alto costo de: equipos, operacin y mantenimiento

En anlisis cuantitativo: menor precisin.

Requiere personal especializado

2.2.2. Espectroscopa Infrarroja

Artemio Chang C. y Silvia Klinar B.

INTRODUCCIN AL ANLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS. Parte 2: Anlisis Cualitativo

representan como J); y son capaces de absorber energa

Artemio Chang C. y Silvia Klinar B.

INTRODUCCIN AL ANLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS. Parte 2: Anlisis Cualitativo

Las molculas que se encuentran en un nivel

Artemio Chang C. y Silvia Klinar B.

INTRODUCCIN AL ANLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS. Parte 2: Anlisis Cualitativo

2 denominada primer sobretono o

armnico. Aproximadamente el 1% de molculas dan esta transicin. Transicin de vibraciones fundamentales

3 . Denominada segundo sobretono o armnico. Aproximadamente el 0.1% de molculas dan esta

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INTRODUCCIN AL ANLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS. Parte 2: Anlisis Cualitativo

Regiones del Espectro Infrarrojo

Espectroscopa IR de grupos funcionales

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INTRODUCCIN AL ANLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS. Parte 2: Anlisis Cualitativo

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