TERMODNAMICA DE LAS DISOLUCIONES

Estudiaremos ahora algunas propiedades termodinmicas de soluciones y

mezclas de gases. Es bien sabido que si disolvemos azcar en agua, las
propiedades de la solucin difieren de las del agua pura en muchos
aspectos importantes. Entre ellos se encuentra que hierve a una
temperatura mayor y se congela a una temperatura menor. Si separamos la
solucin del agua pura por medio de una membrana semipermeable, es
decir impermeable al azcar y permeable al agua, para tener ambos
lquidos en equilibrio es preciso que las presiones sobre los mismos sean
considerablemente diferentes; esta diferencia de presin (llamada presin
osmtica) es de gran importancia en los procesos biolgicos. Lo que
haremos ahora es usar la Termodinmica para relacionar esas propiedades
de las soluciones con otras propiedades como la presin de vapor. Para
comenzar recordaremos algunas propiedades de la presin de vapor de
mezclas y soluciones. Se trata de un conjunto de leyes empricas, en
realidad idealizaciones que las sustancias reales cumplen slo
aproximadamente, as como los gases reales siguen en forma aproximada la
ley pV nRT = . A partir de estas leyes empricas deduciremos otras
propiedades de las soluciones usando los mtodos de la Termodinmica.
Utilidades de las propiedades coligativas:
a. separar los componentes de una solucin por destilacin fraccionada
b. formular y crear mezclas frigorificas y anticongelantes
c. determinar masas molares de solutos desconocidos
d. formular sueros fisiolgicos para animales
e. formular caldos de cultivos para microorganismos
f. formular soluciones de nutrientes especiales para regadios de vegetales
Las disoluciones deben ser relativamente diluidas (menores a 0,2 M), en donde las fuerzas de
atraccin intermolecular entre soluto y solvente sern mnimas.
Presin de Vapor
Evaporacin es la tendencia de las partculas de la superficie del liquido, a salir de la fase liquida
en forma de vapor. Es importante saber que no todas las partculas de liquido tienen la misma
energa cinetica (no todas se mueven a la misma velocidad). Las particulas con mayor energa en
la superficie pueden escaparse a la fase gaseosa. Las moleculas de la fase gaseosa que chocan
contra la fase liquida ejercen una fuerza contra la superficie del lquido, a la que se le denomina
presin de vapor, cuando ambas fases estn en equilibrio dinmico. Esta presin de vapor
depende de la temperatura y de la naturaleza del lquido.
Conclusiones:
1. Para un mismo lquido, la presin de vapor aumenta a medida que aumenta la temperatura
2. Lquidos diferentes a la misma temperatura presentan presiones de vapor diferentes.
Ley de Raoult = "A una temperatura constante, el descenso de la presin de vapor es
proporcional a la concentracin de soluto presente en la dispolucin"
Pv = Po X
La Presin de vapor es proporcional a la Presin de vapor en estado puro y su fraccion molar (X)
Las diferencias entre las presiones de vapor se cuantifican segun las siguientes relaciones:
Pv = PoA - PB
PV= P0A XB

P0A- PA = P0A XB
tambien se debe considerar una solucin formada por dos componentes A y B:
PA = XA P0A y PB = XB P0B
La presion total Pt es: PT = XA P0A + XB P0B

ELEVACIN DEL PUNTO DE EBULLICIN

Un disolvente tiene menor numero de particulas que se convierten en gas por la
accin de las moleculas del soluto en la superficie. Esto provoca el descenso del
punto de ebullicin, pues la presin de vapor se igualar a la presin atmosferica a
mayor temperatura.
Asi dTe = PeAB - P0B
El descenso del punto de ebullicin dTe se obtiene por la diferencia entre el punto
de ebullicin de la disolucin (PeAB) y el punto de ebullicin del disolvente puro
(PoB).
Adems se sabe tambin que dTe = Ke m
donde Ke es la constante ebulloscopica que establece el descenso del punto de
ebullicin de una disolucin 1 molal y es propia de cada disolvente y est tabulada.
Para el caso del agua es 0,52C/m. m es la molalidad.

Como hemos visto un lquido contenido en un recipiente abierto, sufre

evaporacin. Si la temperatura es lo suficientemente alta, se forman dentro
del lquido burbujas de vapor que ascendern a la superficie. Cuando
sucede esto, se dice que el lquido hierve. Se ha demostrado
experimentalmente que cuando este fenmeno sucede la presin de vapor
del lquido iguala a la presin externa o atmosfrica que acta sobre la
superficie del lquido. Por lo que el punto de ebullicin se define como: la
temperatura a la cual la presin de vapor iguala a la presin externa o
atmosfrica.

2.- Factores que afectan el punto de ebullicin.

Recuerda que el lquido se encuentra en su punto de ebullicin cuando la presin de

vapor es igual a la presin externa o atmosfrica y hay formacin de vapor no solo
en la superficie sino que en todo el lquido.

Los lquidos hierven a

cualquier temperatura siempre
que la presin externa que se
ejerce sobre ellos sea igual a la
presin de vapor
correspondiente a dicha
temperatura.
El punto de ebullicin de un
lquido depende de la
presin externa a la cual
est sometido.
Ya hemos visto que la presin de vapor de un lquido aumenta al aumentar
la temperatura y que el lquido hierve cuando su presin de vapor iguala a
la presin externa o atmosfrica que se ejerce sobre su superficie.

Debido a que los

solutos No voltiles
disminuyen la presin
de vapor de la
solucin, se requiere
una temperatura ms
elevada para que la
solucin hierva.
Las soluciones
de
solutos no voltiles,
presentan puntos de
ebullicin superiores a
los puntos de
Mientras ms
ebullicin de los concentradas sean las
solventes puros. soluciones mayor son
los puntos de
ebullicin de estas.
EL AUMENTO EN EL
PUNTO DE EBULLICIN
ES PROPORCIONAL AL
NMERO DE
PARTCULAS DE
SOLUTO DISUELTAS EN
UN SOLVENTE.

Como vemos en la siguiente tabla disolveremos diferentes cantidades de

soluto en 1000 g de agua a una presin externa de 1 atmsfera.

Como vemos en la tabla, el aumento en el punto de ebullicin es

directamente proporcional al nmero de partculas de soluto disueltas en
una masa fija de solvente, ya sabemos que la molalidad expresa el nmero
de moles que se disuelven en 1000 g de solvente, lo que representa una
masa fija de solvente. As, el ascenso del punto de ebullicin es proporcional
a la molalidad. Este fenmeno queda establecido por las siguientes
ecuaciones:

Donde:
Teb = Ascenso del punto de ebullicin.
Teb = Temperatura de ebullicin de la solucin.
Teb = Temperatura de ebullicin del solvente puro.
Keb = Constante molal de la elevacin del punto de ebullicin o constante
ebulloscpica.
m = molalidad (nmero de moles de soluto / 1000 g de solvente).
La magnitud de Keb, denominada constante molal de elevacin del punto de
ebullicin o constante ebulloscpica, depende solo del solvente y representa

el aumento del punto de ebullicin cuando un mol de un soluto no electrolito

no voltil se disuelve en 1000 g de solvente. Innumerables experimentos
han demostrado que cuando un mol de un soluto no electrlito no voltil se
disuelve en 1000 g de agua, el punto de ebullicin del agua aumenta en
0,52 C. Este valor es conocido como constante molal de elevacin del
punto de ebullicin o constante ebulloscpica del agua y sus unidades son
C/molal.

Descenso del punto de congelacin

En una solucin, la solidificacin del solvente se producir cuando ste rompa sus interacciones
con el soluto y se enlace nuevamente como si estuviera puro. Para ello la temperatura debe bajar
ms que el punto en el cual el disolvente se congelara puro, por lo tanto, el punto de
congelacin es siempre ms bajo que el disolvente puro y directamente proporcional a la
concentracin del soluto.
El descenso del punto de congelacin dTc = TcB - TAB
siendo TcB el punto de congelacin del solvente puro y TAB el punto de congelacin de la
disolucin.
Experimentalmente, tambien se observa que dTc = Kc m
donde Kc es la constante crioscpica que representa el descenso del punto de congelacin de
una solucin 1 molal y es propia de cada disolvente y esta tabulada. Para el agua es 1,86C/m; m
es la molalidad.
El punto de congelacin es la temperatura a la cual la presin de vapor del liquido y del slido
son iguales, provocando que el liquido se convierta en slido

La transformacin de un lquido a slido se llama Congelacin, y el proceso

inverso se llama Fusin.

En otras palabras:
El PUNTO DE CONGELACIN de un lquido corresponde a la temperatura en
la cual las molculas de un compuesto (como por ejemplo el agua) pasan
del estado lquido al estado slido.
Este fenmeno se debe a la agrupacin de las molculas, las cuales se van
acercando paulatinamente disminuyendo el espacio intermolecular que las
separa hasta que la distancia sea tal que se forma el slido. Este
acercamiento se debe bsicamente a que el movimiento molecular se va
haciendo menor debido a la disminucin de la temperatura lo que provoca
que la energa cintica de las molculas sea menor.

Por lo tanto, como la energa calrica del ambiente (medida por la

temperatura) no es lo suficientemente alta como para contrarrestar la
atraccin entre las molculas, ellas tienden entonces a agruparse y por lo
tanto congelar.

Ejercicio N4: A una temperatura de 26C, la presin de vapor del agua es

25,21 mmHg. Si a esta temperatura se prepara una solucin 2,32 molal de
un compuesto no electrolito, no voltil. Determinar la presin de vapor de
esta solucin suponiendo comportamiento ideal. Paso 1: Ordenar los datos.