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spectroscopiques
Mthodes spectroscopiques
Interaction
Absorption
Photon
Atome ou molcule
Energie
Etat excit
anim_etat_excite1.gif
<1 fm (E>1GeV)
(Particules lmentaires)
Rayons :
<1 pm (E >1MeV)
Rayons X:
<10 nm (E>100eV)
Ultra-violets (UV):
<400 nm (E>3eV)
Lumire visible:
<700 nm (E>1,8eV)
Infra-rouge:
<1 mm (E>1meV)
(Vibration molculaires)
Ondes radar:
<1 cm (E>0,1meV)
(Rotations molculaires)
Ondes FM-TV:
<1 m (E>eV)
Ondes SW:
Ondes MW:
<1 km (E>1neV)
Ondes LW:
<10 km (E>0,1neV)
Courant alternatif:
+ (E 0)
(courant continu si l = 0)
Interaction photon-molcule
Tout processus favorable d'interaction photon-matire
rsulte d'une transition nergtique entre un niveau
fondamental et un niveau excit.
Energie du photon
Selon l'nergie du photon, l'impact sur la molcule cible
sera diffrent. L'nergie transfrable d'un photon une
molcule de frquence n (Hz, hertz) est :
E = h .
E : nergie absorbe (ou aussi mise) en J (joule)
h : constante de Planck.
h = 6,626 10-34 J.s (joule seconde)
Processus d'excitation
Rayons X (RX)
Electrons internes
Electrons de valences
Domaine visible
Electrons de valence
Rotation
Ondes tl (TV)
Ondes radios
Spins nuclaires
Spectrophotomtrie
dAbsorption Atomique
(SAA)
Violet
Bleu
Cyan
Vert
Spectre thermique
Le spectre le plus connu est le spectre solaire. Les
diffrentes longueurs d'onde qui le composent sont
issues de processus d'excitation thermique, on
parle de spectre thermique.
Spectre d'mission
Dans le cas d'un atome, le spectre une
allure plus simple (plus interprtable).
Dans le cas du sodium (la couleur
orange des clairages d'autoroutes et
de tunnels), il existe par exemple deux
raies (forts proches).
Spectre d'mission du
sodium
Transmission
I
T=
I0
Bien noter que
0<T<1
0<A<
Principe
L'absorption des radiations lectromagntiques
des rgions visibles et UV du spectre par les atomes
libres rsulte d'un changement dans la structure
lectronique. On l'observe lorsque la radiation
caractristique (de rsonance en gnral) d'un
lment passe dans un nuage de vapeur atomique de
l'chantillon. L'chantillon est vaporis par aspiration
de la solution dans une flamme ou par vaporation
d'une surface chauffe lectriquement.
primaire
La
cellule
d'absorption
est
constitue, par exemple, par le volume de la
flamme : elle n'est pas de dimensions
limites comme dans le cas des cuves de
spectromtrie.
anode
Cathode creuse
cathode
Manchon cramique
Disque mica
Cathode
Fentre en quartz
Anode
Collimateur
Lampe au deutrium
ID2
ILCC
Flamme
Miroir tournant
ILCC
ID2
Lampe cathode
creuse
Brleur
nbuliseur
L'chantillon analyser est en solution. Celle-ci est
aspire au moyen d'un capillaire par le nbuliseur. A
l'orifice du nbuliseur, du fait de l'jection d'un gaz
grande vitesse, il se cre une dpression (effet
Venturi). La solution d'analyse est alors aspire dans
le capillaire et la sortie, elle est pulvrise en un
arosol constitu de fines gouttelettes. Cet arosol
pntre alors dans la chambre de nbulisation dont
le rle est de faire clater les gouttelettes et
d'liminer les plus grosses. Ce brouillard homogne
pntre alors dans le brleur.
Ajustement du
capillaire
Entre de
la solution
analyser
Arosol
Flamme
Gaz combustible
Gaz oxydant
Brleur fentes
Flux
d chantillon
Chambre de mlange
Brleur
et chambre de mlange
Condenst
nbuliseur
La flamme atomisation
En spectromtrie d'absorption atomique
(SAA), on utilise essentiellement une flamme
comme dispositif d'atomisation ou un four
graphite, par exemple une flamme air actylne
qui permet d'atteindre environ 2 550 K.
LE DETECTEUR
* PLAQUE PHOTOGRAPHIQUE
CELLULES PHOTOELECTRIQUES
Cellule a anode centrale
Photomultiplicateur
Signal d absorption
Compensation de bruit
de font par lampe au
deutrium
Monochromateur
Signal d absorption
Compensation de bruit
de font par lampe au
deutrium
Four graphite
Monochromateur
Nuage atomique
Entre du
gaz inerte
Tension de chauffage
Entre du
gaz inerte
Dtecteur
Solution de NaBH4
Gaz
Solution
dchantillon
acidifi
Hydrures sous
forme de gaz
H3O+
H3O+
Lumire
Cuvette de
quartz chauffe
850-1000C
Lumire