Fundamento terico

Calores de reaccin
Todas las reacciones qumicas estn acompaadas ya sea por una absorcin
o una liberacin de energa, que en general se manifiesta
como calor. La Termoqumica es la parte de la Termodinmica que estudia
los cambios de energa en las reacciones qumicas.
El calor de una reaccin qumica es el cambio de entalpa del sistema
cuando la reaccin ocurre a presin constante. En general, este calor de
reaccin depende no slo de la naturaleza qumica de cada producto y cada
reactivo, sino tambin de sus estados fsicos.
El calor estndar de reaccin, puede ser considerado como una propiedad
caracterstica de la reaccin, y a partir de la cual se puede calcular calores
de reaccin bajo otras condiciones. Se define el calor estndar de
reaccin como el cambio de entalpa resultante del proceso de la reaccin,
bajo una presin de 1 atm, comenzando y terminado con todos los
materiales a la temperatura de 25C. Por ejemplo: Se coloca en un
calormetro, a presin constante, 1 mol de tomos de Zn (65,38 g) con 2073
g de una solucin acuosa 1,0 m de HCl (es decir 2,0 moles de HCl) a una
temperatura inicial de 25C. Durante el curso de la reaccin, el sistema
aumentar de temperatura, se desprender hidrgeno gaseoso, y se
formar una solucin acuosa 0,5 m de cloruro de zinc. Cuando la reaccin
se ha completado, la solucin resultante y el gas hidrgeno pueden ser
enfriados a 25C nuevamente. Si no ha tenido lugar evaporacin de agua,
se determinar que del sistema deben extraerse 34900 cal para restablecer
la temperatura de 25C. La cantidad medida de calor desarrollado
representa el calor estndar de reaccin para esta reaccin en particular, a
presin constante (atmosfrica) para las concentraciones indicadas.
Cuando se libera calor en una reaccin, se dice que la reaccin
es exotrmica; cuando se absorbe calor es una reaccin endotrmica.
Usando la nomenclatura convencional, la reaccin del ejemplo citado se
simboliza de la siguiente manera
Zn (s) + 2 HCl (m = 1,0) ZnCl2 (m = 0,5) + H2 (g) (1,0 atm)

(1)

donde H= -34900 cal /mol; y es el calor de reaccin ( o cambio de

entalpa) a 25C y 1 atm.
Su signo negativo establece, por convencin, que la reaccin es exotrmica.
Los calores de reaccin pueden determinarse por mediciones
calorimtricas, en los casos en que stas pueden realizarse en forma rpida
y completa. Algunos calormetros operan isotrmicamente aadiendo o
extrayendo calor del sistema para mantener la temperatura constante.
Otros actan adiabticamente, usando un sistema aislante. El tipo ms
corriente consta de un recipiente aislado, con agua, dentro del cual se
produce la reaccin. El calor desarrollado o absorbido modifica la
temperatura del agua, la cual se mide. La cantidad de calor resulta igual al
producto de la capacidad calorfica total del calormetro por la variacin de

temperatura, pero para mediciones aproximadas, basta con tener en cuenta

slo la masa del agua y su calor especficoque es igual a 1 cal/ g C,
despreciando el calor absorbido por el calormetro es decir, despreciando su
capacidad calorfica.
Los calores de reaccin tambin pueden calcularse a partir de datos de
calores de combustin o de formacin; en este caso, el calor estndar de
reaccin (o cambio de entalpa) es igual a la suma algebraica de los calores
estndar de formacin de los productos menos la suma algebraica de los
calores estndar de formacin de los reactivos; esto es, multiplicados todos
estos calores de formacin por los respectivos coeficientes
estequiomtricos.
H reaccin = Hf (productos) - Hf (reactivos) a 25 C

(2)

El calor molar estndar de formacin de un compuesto (Hf) representa el

calor de reaccin cuando se forma un mol de compuesto a partir de los
elementos que lo integran (en forma de sustancias simples), a la presin de
1 atm y siendo la temperatura al comienzo y final de la reaccin de 25C.
Calor de neutralizacin.
La neutralizacin de soluciones acuosas diluidas de un cido por medio de
una solucin acuosa diluida de una base, es un tipo particular de reaccin
qumica; es una reaccin de neutralizacin. La neutralizacin de una
solucin acuosa de HCl con una solucin de NaOH puede ser representada
por la siguiente ecuacin:
HCl (ac) + NaOH (ac) NaCl (ac) + H2O (l)

(3)

El calor de reaccin H25C puede calcularse a partir de los respectivos

calores de
formacin Hf, a saber:
Hf NaOH (ac) -112,236 kcal
Hf HCl (ac) -40,023 kcal
Hf NaCl (ac) -97,302 kcal
Hf H2O (l) 683,17 kcal
Segn la ecuacin (2), el calor standard de reaccin para la ecuacin (3)
ser:
H 25C = [ (-97,302) + (-68,317) ] - [ (-112,236) + (-40,023) ] = -13,680
kcal (4)
El smbolo (ac) empleado a continuacin de la frmula del soluto,
representa por convencin, que la solucin acuosa es lo suficientemente
diluida como para que una dilucin adicional no produzca efectos trmicos;
en consecuencia, por ejemplo, el calor de la formacin del NaOH (ac), Hf
= - 112236 cal, ser igual a la suma algebraica del calor de formacin de un
mol de NaOH en infinitos moles de agua; esto es, el calor de la disolucin a
dilucin infinita.
Los calores de neutralizacin pueden determinarse por mediciones

calorimtricas directas, a partir de mediciones en serie efectuadas sobre

soluciones de concentraciones finitas que progresivamente se van
diluyendo y extrapolando a dilucin infinita. Se indican a continuacin,
algunos valores de calores de neutralizacin basados en tal procedimiento:
HCl ( ac) + LiOH (ac) Li Cl (ac) + H2O H 25C = -13680 cal

(5)

HNO3 (ac) + KOH (ac) KNO3 (ac) + H2O H25C = - 13675 cal
(6)
H2SO4 (ac) + KOH (ac) K2SO4 (ac) + H2O H 25C = - 13673
cal
(7)
Obsrvese que el calor de neutralizacin de cidos fuertes con bases
fuertes en solucin diluda, es prcticamente constante cuando 1 mol de
agua se forma en la reaccin. La explicacin de este hecho reside en que
tanto los cidos como las bases fuertes y sus sales derivadas estn
completamente disociadas en sus respectivos iones cuando se hallan en
solucin acuosa suficientemente diluda. Desde este punto de vista, una
solucin diluda de HCl consiste solamente en iones H+ y Cl- en solucin
acuosa; y similarmente, una solucin diluda de NaOH consiste en iones
Na+ e OH- en solucin acuosa. Despus de la neutralizacin, la solucin
restante contiene solamente iones Na+ y Cl-. La reaccin (3) puede ser
interpretada como inica de la siguiente manera:
Na+ (ac) + OH- (ac) + H+ (ac) + Cl- (ac) Na+ (ac) + Cl- (ac) + H2O
(l),
o sea cancelando los trminos comunes:
OH- (ac) + H+ (ac) H2O (l) H 25C = -13680 cal

(8)