TERMOQUMICA

SEMANA 7

[ FUNDAMENTOS DE QUMICA ]

8. TERMOQUMICA

Como hemos sealado en el inicio de este mdulo, la qumica es la ciencia que estudia la
materia, sus transformaciones y la energa asociada a estas transformaciones. La
termoqumica es la rama de la qumica que estudia la energa asociada a los cambios
qumicos. Bien sabemos que la energa no se crea ni se destruye si no que se transforma,
de manera que en esta seccin veremos cmo las reacciones qumicas nos permitan
transformar la energa. Por ejemplo, la combustin de la gasolina transforma la energa
qumica contenida en el combustible en una aumento de temperatura, presin y volumen
de la mezcla de gases de combustin lo que es finalmente transformado en energa
mecnica por el motor de un auto.

Debemos entender varios trminos y conceptos antes realizar y discutir clculos
relacionados con energa. Muchas de las definiciones que a continuacin vamos a presentar
parecen demasiado sencillas o triviales mas no deben ser tomadas a la ligera ya que la
integracin de todas ellas es lo que no permitir analizar todas los casos que
presentaremos.

8.1 Energa

La definicin fsica de energa dice que es la capacidad para realizar trabajo. Actualmente
hablamos de energa como un recurso natural que podemos extraer y transformar para
obtener beneficio econmico y as hablamos de energas fsiles, energas renovables o
energas limpias. Aunque es un concepto tan bsico que es muy difcil de encerrar en una
definicin, sabemos que al referirnos a energa hablamos de un recurso que al ser
transformado permite la vida y el desarrollo de nuestro estilo de vida. Nos alimentamos
para extraer energa de nuestros alimentos, la energa mueve nuestros carros y calienta
nuestros hogares. Si bien no podemos englobar completamente el concepto de energa, s
podemos definir claramente algunas clases de energa.

Energa cintica, Ek, es la energa que tiene un cuerpo en virtud de su movimiento respecto
a un sistema de coordenadas macro.

Energa potencial, Ep, es la energa que tiene un cuerpo en virtud de su posicin dentro
de un campo. Este campo puede ser gravitacional, elctrico o magntico. En nuestro caso,
la energa potencial est principalmente relacionada con la posicin de nuestro sistema
dentro de un campo gravitacional. Es por esto que si cambiamos la altura cambiamos la
posicin y, por tanto, la energa potencial.

Energa interna, U, es la energa inherente a un cuerpo. Es la energa intrnseca de un
cuerpo. Es la energa que tiene un cuerpo debido a su composicin qumica, a su

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materia. La energa interna puede considerarse como constituida por diferentes tipos de
energa tales como la energa trmica, la energa qumica y la energa nuclear.

En lo que a este mdulo se refiere diremos que la energa interna depende de la
temperatura, la presin, la composicin (quin), la cantidad (cunto) y la fase.

Por ejemplo, cuando quemamos gasolina, la combinamos con oxgeno en una reaccin
de combustin que produce dixido de carbono y agua, segn la reaccin:

C8H18 + O2 CO2 + H2O

En esta reaccin qumica la cantidad de materia (moles de tomos) antes y despus de la
reaccin es la misma. Lo que hicimos fue transformar el quin antes y el quin
despus as como la presin y la temperatura. Pasamos de tener gasolina y oxgeno a baja
presin y baja temperatura antes de la reaccin, a obtener CO2 y H2O a alta presin y alta
temperatura. Si realizramos esta reaccin en un recipiente cerrado y aislado
energticamente, la cantidad de energa permanecera constante, solo cambiaria su
forma.

La energa se mide en Joule (J) o Caloras principalmente. La equivalencia es 1cal = 4.187 J.

8.2 Temperatura.

Esta propiedad termodinmica se define convenientemente utilizando la ley cero de la
termodinmica: sean tres sistemas en contacto trmico A, B y C. Entonces si A est en
equilibrio trmico con B, y B est en equilibrio trmico con C, entonces A y C estn en
equilibrio trmico entre s.

Este sencillo enunciado permite evidenciar, por medio de un anlisis termodinmico, que
est fuera del objetivo de este mdulo, que cuando los sistemas llegan a un equilibrio
trmico, es decir, que no hay flujo de calor, hay una propiedad termodinmica que se
iguala en todos ellos: la temperatura.

De esta manera, podemos decir que la temperatura es una propiedad de un sistema, la
propiedad que dicta si hay, o no, flujo de calor.

La temperatura no es energa, si lo fuera tendra unidades de energa. Es simplemente
una propiedad de un sistema, como lo son tambin la presin y el volumen.

La temperatura suele confundirse en algunos aspectos con el calor, veamos ahora su
definicin, para compararlos posteriormente.

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8.3 Calor.

El calor es energa en movimiento que fluye por una diferencia de temperaturas. El calor
no se tiene, no se almacena, pues es energa en movimiento. El calor si es energa, tiene
unidades de energa.

Definamos ahora trabajo manteniendo, a propsito, la similitud con la definicin de calor.


8.4 Trabajo.

El trabajo es energa en movimiento que fluye por una diferencia en cualquier propiedad
termodinmica diferente a la temperatura. Para el trabajo mecnico esta propiedad puede
ser la presin o el volumen. El trabajo no se tiene, no se almacena, pues es energa en
movimiento. Como el trabajo s es energa, tiene unidades de energa.

8.5 Diferencias y similitudes

Con lo que hemos dicho hasta este punto podemos ver claramente las diferencias entre
calor y temperatura. Un sistema no tiene calor, pero s tiene temperatura. La
temperatura no fluye, el calor s. La temperatura no es energa, el calor s. A todas las
formas de energa en movimiento las llamaremos trabajo a menos que fluyan por una
diferencia de temperatura en cuyo caso la llamaremos calor.

Podemos calcular una diferencia de temperaturas T = T2- T1, la temperatura del sistema
en el estado 2 menos la temperatura del sistema en el estado 1. Sin embargo, dado que el
calor no se tiene no podemos calcular Q = Q2 - Q1 porque significara el calor del sistema
en el estado 2 menos el calor del sistema en el estado 1, y el sistema no tiene calor!
Escribimos, en cambio, Q12 que significa el calor que absorbi o cedi el sistema desde el
estado 1 hasta el estado 2. Cabe anotar que en la mayora de los casos Q12 Q21.

8.6 Capacidad calorfica y calor especfico.

La capacidad calorfica C es la cantidad de energa que debe suministrarse a un cuerpo para
que aumente su temperatura un grado centgrado.

Matemticamente C= Q12/T. Sus unidades son cal/C o J/K. Si la capacidad calorfica se
midi a presin constante se designa por Cp y si se hizo a volumen constante, Cv. Cada
sustancia tiene una capacidad calorfica caracterstica.

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Cuando un cuerpo tiene una capacidad calorfica grande se le debe suministrar ms energa
para lograr que su temperatura cambie un grado en comparacin con otro cuerpo de
menor capacidad calorfica.

Ejemplo

Se coloca un bloque de cobre c= 0,092 (cal/g C) de 100g y 100C en contacto con un
bloque de aluminio c= 0,214 (cal/g C) de la misma masa y 0C. Si ambos bloques se aslan
del exterior de manera que solo puedan intercambiar calor entre ellos, la temperatura final
ser mayor, menor o igual a 50C.

Dado que la capacidad calorfica del aluminio es menor que la capacidad calorfica del
cobre, cambiar ms lentamente de temperatura, es decir, viajar ms lentamente desde 0
hacia la temperatura de equilibrio. Por tanto, la temperatura de equilibrio estar ubicada
por debajo de 50C.

El calor especfico c (minscula) es la capacidad calorfica expresada por unidad de masa.
Sus unidades son cal/g* C o J/mol*K. El calor especfico del agua es 1 cal/g C.

8.7 Entalpia.

Cuando queremos saber cunta energa podemos extraer de una sustancia o un sistema, no
podemos preguntarle cunto calor contiene, ya que el calor no se almacena. Tampoco
podemos calcular el calor requerido para llevar una sustancia desde un estado hasta otro
basndonos en su contenido de calor. Para evitar este impedimento definimos una
propiedad llamada entalpia.

La entalpia, H, se define como una propiedad de los sistemas cuyo cambio es igual al calor
transferido en un proceso, si este proceso ocurre a presin constante. Esto significa que si
queremos saber cunto calor necesitamos para llevar un sistema desde determinado
punto hasta otro, podemos calcular la entalpia del estado uno y del estado dos, si existe
un camino de presin constante entonces la diferencia de entalpias H ser igual al calor
requerido para realizar el proceso.

Matemticamente H = U+PV. La entalpia tiene unidades de energa y ya que depende de la
energa interna, entonces, la entalpia depende como esta de: quin, cunto, la
temperatura, la presin y la fase.

La entalpia resulta de mucha importancia en la ciencia y la ingeniera y es la propiedad
central de la termoqumica. Podemos calcular la entalpia para determinado proceso sea
este qumico o fsico y de esta manera podemos saber cunta energa nos cuesta o
podemos obtener de dicho proceso.

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8.8 Calor sensible y calor latente

Cuando el calor que entra a un sistema se ve reflejado en un aumento de temperatura se
le llama calor sensible porque se siente como un aumento de temperatura. Cuando el calor
que entra se ve reflejado en un cambio de fase y no en un cambio de temperatura
entonces se llama calor latente.

8.9 Nomenclatura para el cambio de entalpia

La nomenclatura utilizada para la escritura de los cambios de entalpia es la siguiente:

Donde proceso se refiere a la transformacin que ocurre as: fus = fusion, vap =
vaporizacin, sub = sublimacin, f = formacin, reac = reaccin. El sper ndice se refiere a
la presin expresada en bar, si aparece el smbolo la presin es un bar. En el
subndice estn la temperatura en kelvin, la sustancia (si aplica), y la fase (si aplica) as: l =

lquido, g = gas, s = slido. Por ejemplo, el smbolo,

Se lee: El cambio en la entalpia para el proceso de fusin del agua a 273 K y un bar. Por
su parte,

Se lee: El cambio en la entalpia para el proceso de formacin de agua lquida a 298 kelvin y
un bar. En el caso de las reacciones qumicas, como estn involucradas varias sustancias se
escribe:

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Y se lee el cambio en la funcin entalpia para el proceso de reaccin a 298 K y 1 bar.

8.9 Clculos de entalpia para cambios fsicos.

Los cambios fsicos estn asociados a cambios de temperatura y cambios de fase de las
sustancias sin reaccin qumica. Para los cambios relacionados con calor sensible la
entalpia se calcula segn la siguiente frmula:

H= m*cp*T

Donde m es la masa del sustancia, cp el calor especfico de la sustancia a presin constante
y T el cambio de temperatura en el proceso. Para el calor latente de cambios de fase se
utiliza:
H= m*procesoHT

Donde procesoHT es el cambio en la entalpia para el proceso en cuestin, a la
temperatura y presin especificadas y expresada por gramo o mol de sustancia (En
nuestro mdulo utilizaremos siempre gramos).


Ejemplo

Calcular el cambio en la entalpia para el proceso de llevar 10 g de hielo a -10 C hasta vapor
de agua a 110 C. Los datos son los siguientes fusH273, H2O = 80 cal/g, vapH373, H2O =
540 cal/g, cp H20 solida= 0,5 cal/g, cp H20 liquido= 1 cal/g, cp H20 vapor= 0,46 cal/g.

Para realizar el clculo podemos utilizar el proceso imaginario que se muestra en la figura.

Figura 1. Proceso de transformacin de agua solida a -10 C en vapor de agua a 100 C

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.

Como podemos ver los procesos1, 3 y 5 ocurren con cambio de temperatura, mientras
que los procesos 2 y 4 son procesos donde la temperatura es constante pero hay cambio
de fase. Entonces:

Htotal = H1 + H2 + H3 + H4 + H5

H1 = 10g*0,5 (cal/C*g)*10C = 50 cal

H2 = 10g* 80 cal/g = 800 cal

H3 = 10g*1 (cal/C*g)*100C =1000 cal

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H4 = 10g* 540 cal/g = 5400 cal

H5 = 10g*0,46 (cal/C*g)*10C = 46 cal

Htotal = 7296 cal.

El valor positivo de este resultado muestra que el proceso absorbe energa. Es un proceso
endotrmico.

8.9 Clculos de entalpia para cambios qumicos.

La entalpia de reaccin es el cambio en la funcin entalpia para el proceso de reaccin en
el que los reactivos que se transforman en productos, se reportan en KJ/mol y se calcula
segn la siguiente ecuacin:

Que se lee: El cambio en la funcin entalpia para el proceso de reaccin a un bar y
temperatura T, es igual a la sumatoria para todas las sustancias i de los coeficientes
estequiomtricos multiplicados por la entalpia de formacin de cada sustancia a la misma
temperatura y la misma presin. Considerando los coeficientes estequiomtricos de los
reactivos como negativos y los de los productos como positivos. En una reaccin
hipottica:

aA + bB cC + dD

reacHT = (-a* f HT, A )+(-b* f HT, B )+(c* f HT, C)+ (d* f HT, D)

8.9.1 Entalpias de formacin.

La entalpia de formacin es la entalpia para el proceso de reaccin en el que se forma un
mol de sustancia a partir de sus elementos constituyentes en su forma estable a la misma
temperatura y la misma presin. Todos los elementos en su forma estable tienen una
entalpia de formacin igual a cero. Las entalpias de formacin se hallan tabuladas en tablas
como la que se muestra a continuacin:

Tabla 1. Entalpias de formacin reportadas a un bar y 298 K

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Compuesto

f H(KJ/mol)

Agua

-285.84

Dixido de carbono
Metanol (Alcohol Metlico)

-393.52
-238.4

Metano

-74.87

Propano

-103.85

Benceno

48.95

Etanol (Alcohol Etlico)

-277.6

Oxgeno molecular

Ejemplo

Utilizando la tabla, calcule la energa obtenida al quemar un mol de benceno segn la
ecuacin:

C6H6 + 7.5O2 6CO2 + 3H2O.


Con lo que hemos explicado anteriormente

reacH298 = (-1* f H298, C6H6 )+(-7.5* f H298,O2 )+(6* f H298, CO2)+ (3* f H298,H2O )

reacH298 = (-1* 48.95)+(-7.5*0)+(6*-393,52)+ (3*-285,84)

reacH298 = -3267,59 KJ/mol

El valor negativo de este clculo muestra que el proceso libera energa. Es un proceso
exotrmico.

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