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Todos los minerales principales ocurren como una serie de solucin slida. Por ejemp
lo, elGranate tiene 32 miembros finales.
Pero, en la prctica, slo los 6 ms comunes se utilizan.
Cpx y granate principales ocurren como una serie de solucin slida. Por ejemplo, el
Granatetiene 32 miembros finales.
Pero, en la prctica, slo los 6 ms comunes se utilizan.
Rocas Plutnicas Ultramficas:
Definicin
Terminologa de rocas ultramficas
Las Peridotitas se distinguen de las
piroxenitas por contener> 40%
olivino.
Las peridotitas se subdividen en:
dunita, harzburgita, lherzolita yWehrlitas
Las piroxenitas se subdividen en:
ortopiroxenita, websterita, yclinopiroxenita
Peridotita:
Lherzolita
Mx: Ol, Cpx, Opx, Gt.
Su superficie es a menudo
primero
As can be scene from the changes above, time is more sensitive than temperature
to anychange. As a result any time estimates are only relevant on an order of ma
gnitude scale, i.e.
billions, hundreds of millions, tens of millions etc, particularly as current ge
othermometers canonly constrain temperature at best to ~30 C. Temperature, on the
other hand, is invariantcompared to time. As a result the calculations are more
robust and any changes are far lessthan the accuracy of any geothermometer.
Peridotita: Macrocyst y Diamante :
Mx: Ol, Opx, Cpx, Gt, Cianita, Diamante
Otros Minerales:
IIa and
IIb.
Type I diamonds are the nitrogen-containing ones.
They are the most abundant diamonds in nature.
Type I when the concentration of nitrogen in it is above the sensitivity limit o
f
conventional IR absorption spectroscopy, is about 1 ppm.
Practically, nitrogen content in natural type I diamonds exceeds 10 ppm and may
be ashigh as 3,000 ppm.
Type I diamonds with nitrogen content below 10 ppm are frequently referred to as
lownitrogen
type I diamonds.
Subdivisions of type I are type Ia and type Ib.
Type Ia diamonds are those containing nitrogen in aggregated forms, when the
majority of nitrogen is present in complexes of two and more nitrogen atoms.
The major aggregates of nitrogen are A-, B-and B -defect (Platelets).
Type Ib diamonds contain nitrogen predominantly in form of single substitutional
nitrogen atoms (C defects) and only minor amount of nitrogen is aggregated.
Single substitutional nitrogen atoms are omnipresent impurity in diamond.
It is a very rare event that the presence of C defects in a natural diamond coul
d not bedetected (Sobolev et al. 1986; Fisher 2012).
The highest concentration of single substitutional nitrogen, which can be found
innatural type Ib diamonds, may reach a value of 500 ppm.
constraints.
Eclogite diamonds:
FTIR time averaged temperatures
Applying the eclogitic age constraints given above, E-type diamonds are restrict
ed to between
1060 C and a 1100 C.
If the age is changed to the isochron's error limits (2.96 or 4.16 Ga) then the
minimum and
maximum temperatures change by only 10 C up or down respectively, insignificant f
or upper
mantle geothermobarometry.
The range of E-type diamond temperatures is unusually limited compared to diamon
d suites
from other locations Independent of which Archan age is used, the eclogitic diamo
nd suites
show a temperature range of 40 to 60 C.
As can be scene from the changes above, time is more sensitive than temperature
to any
change. As a result any time estimates are only relevant on an order of magnitud
e scale, i.e.
billions, hundreds of millions, tens of millions etc, particularly as current ge
othermometers can
only constrain temperature at best to ~30 C.
Temperature, on the other hand, is invariant compared to time. As a result the c
alculations
are more robust and any changes are far less than the accuracy of any geothermom
eter.
Harzburgitic diamonds:
FTIR time averaged temperatures
Applying the harzburgitic and lherzolitic age constraints given above, H-and L-t
ype diamondsare restricted to temperatures predominantly between 1100 C to 1150 C.
There is a noticeable scatter displayed by diamonds with nitrogen concentrations
less than150 at. ppm (log 150 = 2.2).
At these levels the IR spectra are close to detection limits and thus errors are
accentuateddue to the extremely small and fragmented nature of the diamonds res
ulting in greater scatter
in the data. If the low N concentration data is ignored due to its inaccuracy, t
hen the maximumtemperature becomes 1120 C.
FTIR: Diamantes Newlands: Peridotitic
Peridotitic diamonds occur in two primary forms, namely single octahedra or octa
hedral
aggregates, both commonly less than 1 mm. In contrast, eclogitic diamonds displa
y a wide
variety of morphologies including octahedra, cubes and dodecahedrons.
They range in size from approximately 100 um within diamond aggregates to large
single
crystals up to 3 mm.
Cathodoluminescence indicates that the eclogitic diamonds grew in at least three
distinct
periods.
FTIR spectra show that the peridotitic and eclogitic diamonds are distinctly dif
ferent.
Specifically, many of harzburgitic diamonds are Type II (or near Type II) or hav
e N
concentrations less than 600 at. ppm. and have relatively low Platelet peak posi
tions.
L-type diamonds yield nitrogen concentrations that fall into the boundary zone tha
tseparates the H-type and E-type diamonds. However the lherzolitic diamond data
set istoo small to draw any definitive conclusions, yet the diamonds all have ni
trogenconcentrations at the limits of that observed in the larger harzburgitic d
iamond data set,
leaving open the question of whether they may be a separate paragenesis or not.
Calculated ambient temperatures for the diamond-bearing garnet macrocrystscombin
ed with the P-type diamond nitrogen concentrations and aggregation states arecon
sistent with diamond formation in the Archan.
Assumed Archan ages, combined with the nitrogen concentration and aggregation
states of the P-type diamonds fall along an isotherm range of time-averaged
temperatures of 1100 to 1120 C.
Firstly, if the calculated time-averaged residence temperatures for the diamonds
was50 to 100 C greater than some of the current ambient temperatures, thus imply
ingmantle cooling over the geological ons, then the data would be compatible.
The diamonds from all three parageneses that contain IR detectable nitrogen, wit
hout
exception, have low aggregation IaAB spectra ranging from almost pure Type IaA t
o levels of
up to 20% B aggregates.
Spectra of the diamonds, indicative of the nitrogen aggregation state at Newland
s.
The majority of diamonds (regardless of paragenesis) yield less than 12% B-type
aggregation
(observable in the spectra as when the 1214 cm-1 peak exceeds the 1174 cm-1 peak
).
Re-Os isotope studies of diamondiferous xenoliths from Newlands yield early Prot
erozoic to
mid-Archan model and isochron ages for both the peridotitic garnet macrocrysts an
d
eclogites (Menzies et al., 2001; Menzies et al., 2004).
Due to the implied old age of the xenoliths, the temperature constraints are rel
atively robust.
Geothermometry on the Newlands xenoliths has constrained ambient temperatures to
between 900 and 1100 C for both diamond-bearing peridotitic garnet macrocrysts an
d
eclogites (Menzies, 2001).
equilibrio. Cada punto en esta lnea, por tanto, describe la presin de vapor del so
lvente puroa esa temperatura. La lnea de puntos en esta figura se describen las p
ropiedades de unasolucin obtenida por disolucin de un soluto en el solvente. A cua
lquier temperatura dada, lapresin de vapor del solvente se escapa de la solucin es
menor que la presin de vapor delsolvente puro. Por tanto, la lnea de puntos est po
r debajo de la lnea continua.
La figura muestra las consecuencias del hecho de que los solutos disminuyen la p
resin devapor de un solvente. La lnea continua que une los puntos B y C en este di
agrama de fasescontiene las combinaciones de temperatura y presin a la que el sol
vente puro y su vapor
estn en equilibrio.
Cada punto en esta lnea, por tanto, describe la presin de vapor del disolvente pur
o a esatemperatura. La lnea de puntos en esta figura se describen las propiedades
de una solucinobtenida por disolucin de un soluto en el solvente. A cualquier tem
peratura dada, la presinde vapor del solvente se escapa de la solucin es menor que
la presin de vapor del solvente
puro.
Por tanto, la lnea de puntos est por debajo de la lnea continua.
La disminucin de la presin de vapor del solvente que se produce cuando se aade unso
luto al solvente provoca un aumento en el punto de ebullicin y la disminucin en el
puntode fusin de la solucin.
De acuerdo con esta cifra, la solucin no puede hervir a la misma temperatura que
eldisolvente puro. Si la presin de vapor del solvente se escapa de la solucin es m
enor que lapresin de vapor del solvente puro a cualquier temperatura dada, la sol
ucin debe ser
calentada a una temperatura ms alta antes de que hierva. La disminucin de la presin
devapor del solvente que se produce cuando se utiliza para formar una solucin, p
or tanto,
aumenta el punto de ebullicin del lquido.
Cuando se introdujeron los diagramas de fase, el punto triple se defini como la ni
cacombinacin de temperatura y presin a la que el gas, lquido y slido puede existir a
l mismotiempo. La figura anterior muestra que el punto triple de la solucin de se
produce a unatemperatura menor que el punto triple del solvente puro. Pero resu
lta en un cambio en latemperatura a la que la solucin se congela o se derrite. Pa
ra entender por qu, tenemos queprestar atencin a la lnea que separa las regiones sli
das y lquidas en el diagrama de fase.
Esta lnea es casi vertical debido a que el punto de fusin de una sustancia no es m
uysensible a la presin.
La adicin de un soluto a un solvente no cambia la forma en que el punto de fusin d
ependede la presin. Por tanto, la lnea que separa las regiones slidas y lquidas de l
a solucin esparalela a la lnea que sirve la misma funcin para el solvente puro. Sin
embargo, esta lneadebe pasar a travs del punto triple para la solucin. La disminuc
in en el punto triple que seproduce cuando se disuelve un soluto en un solvente,
por tanto, disminuye el punto de fusinde la solucin.
La figura anterior muestra cmo el cambio en la presin de vapor que se produce cuan
do unsoluto se disuelve en un solvente conduce a cambios en el punto de fusin y e
l punto deebullicin del disolvente tambin. Debido a que el cambio en la presin de v
apor es una
propiedad coligativa, que depende slo del nmero relativo de partculas de soluto y s
olvente,
los cambios en el punto de ebullicin y el punto de fusin del disolvente son tambinp
ropiedades coligativas.
Propiedades coligativas:
Presin de vapor de una solucin
La mejor manera de demostrar la importancia de las propiedades coligativas es ex
aminar lasconsecuencias de la ley de Raoult. Raoult encontr que la presin de vapor
del disolvente deescapar de una solucin es proporcional a la fraccin molar del di
solvente.
P = Xsolvent P
Pero la presin de vapor de un solvente no es una propiedad coligativa. Slo el camb
io en lapresin de vapor que se produce cuando se aade un soluto al solvente puede
ser incluidoentre las propiedades coligativas de una solucin.
Dado que la presin es una funcin de estado, el cambio en la presin de vapor del sol
venteque se produce cuando se aade un soluto al solvente puede ser definido como
la diferenciaentre la presin de vapor del solvente puro y la presin de vapor del s
olvente escapar de lasolucin.
.P=P -P
Sustituyendo la ley de Raoult en esta ecuacin da el siguiente resultado:
.P = P -Xsolvent P = (1 -Xsolvent) P
Esta ecuacin se puede simplificar por recordar la relacin entre la fraccin molar de
l soluto yla fraccin molar del solvente.
Xsolute + Xsolvent = 1
Sustituyendo esta relacin en la ecuacin que define P da otra forma de la ley de Ra
oult.
P = Xsolute P
Esta ecuacin nos recuerda que el cambio en la presin de vapor del solvente que sep
roduce cuando se aade un soluto al solvente es proporcional a la fraccin molar del
soluto.
Como se disuelve ms soluto en el solvente,
la presin de vapor del solvente disminuye, yel
cambio en la presin de vapor de los aumentos de solventes.
Propiedades coligativas: Punto de ebullicin
Debido a cambios en el punto del disolvente (.TBP) que se producen cuando se aade
unsoluto a un solvente resultado de los cambios en la presin de vapor de ebullic
in delsolvente, la magnitud del cambio en el punto de ebullicin tambin es proporcio
nal a lafraccin molar de el soluto.
.
TBP = kb solute
En 1884 van't Hoff introdujo otro trmino en el punto de congelacin y ebullicin depr
esin
expresiones elevacin punto de explicar las propiedades coligativas de soluciones
de
compuestos que se disocian cuando se disuelven en agua.
.TFP= -kf (i) m
Sustituyendo el valor experimental para la depresin del punto de congelacin de una
solucin 0.100 m HCl en esta ecuacin da un valor para el trmino i de 1,89.
Si HCl no se disocian en el agua, yo sera 1. Si se disocia completamente, yo sera
2.
El valor experimental de 1,89 sugiere por lo menos 95% de las molculas se disocia
n de HCl
en esta solucin.
Propiedades coligativas: La presin osmtica
En 1784, Jean Antoine Nollet descubrieron que la vejiga de un cerdo llena de una
solucinconcentrada de alcohol en agua se expandi cuando se sumerge en agua. La ve
jiga actucomo una membrana semipermeable, que permiti que las molculas de agua entr
en en lasolucin, pero mantiene las molculas de alcohol de movimiento en la otra di
reccin.
Movimiento de un componente de una solucin a travs de una membrana para diluir las
olucin se llama smosis, y la presin que esto produce se llama la presin osmtica (p).
La presin osmtica se puede demostrar con el aparato mostrado en la figura siguient
e. Unamembrana semipermeable est ligado a travs del extremo abierto de un tubo de
cardo. Eltubo se llena parcialmente con una solucin de azcar o de alcohol en agua
y se sumergi enun vaso de precipitados de agua. El agua fluir en el tubo hasta que
la presin sobre lacolumna de agua debido a la fuerza de gravedad equilibra la pr
esin osmtica del aguaconduce a travs de la membrana.
El agua fluye a travs de la membranasemipermeable para diluir la solucin dealcohol
hasta que la fuerza de la
gravedad tirando hacia abajo de la
columna de esta solucin equilibra la
presin osmtica que empuja el agua atravs de la membrana.
La presin osmtica
Ley de Raoult
El mismo ao que Raoult descubri la relacin entre la presin de vapor de una solucin y
lapresin de vapor de un solvente puro, Jacobus Henricus van't Hoff encontr que la
presin
osmtica de una solucin diluida (p) obedeca a una ecuacin anloga a la ecuacin de gas
ideal .
p
= nRT/ V
Esta ecuacin sugiere que la presin osmtica es otro ejemplo de una propiedad coligat
iva,
porque esta presin depende de la relacin entre el nmero de partculas de soluto con e
l
volumen de la solucin de n / V y no la identidad de las partculas de soluto.
De acuerdo con esta ecuacin, una solucin 1,00 M tiene una presin osmtica de 22,4 atm
a 0oC.
De presin osmtica
1. Determinar la concentracin molar de lo desconocido en la solucin de la presin os
mticaobservado.
2. Determinar los moles de soluto (desconocido) de la molaridad de la solucin y e
l volumen(en litros) de la solucin.
3. Determinar la masa molar de la masa de lo desconocido y el nmero de moles dede
sconocido.
Ejemplo:
Calcular el peso molecular de azufre si 35,5 gramos de azufre se disuelven en 10
0,0 gramos
de CS2 para producir una solucin que tiene un punto de ebullicin 49,48C.
35,5 gramos de azufre
100,0 gramos de CS2
49,48C punto de ebullicin
La relacin entre el punto de ebullicin de la solucin y el peso molecular de azufre
no es
inmediatamente evidente.
Por lo tanto, comenzar preguntando: Qu sabemos acerca de este problema?
Sabemos que el punto de ebullicin de la solucin, por lo que podramos empezar por mi
rar
hasta el punto de ebullicin del solvente puro con el fin de calcular el cambio en
el punto de
ebullicin que se produce cuando se disuelve el azufre en CS2.
.TBP = 49,48C
46,23C = 3,25C
La nica manera de explicar este peso molecular es asumir que cada molcula de azufr
econtiene ocho tomos de azufre.
257 g/mol / 32 g/mol = 8
El azufre elemental, por lo tanto se comporta como si contiene molculas S8.
Ejemplo -Respuesta:
Determinar el peso molecular de cido actico si una solucin que contiene 30,0 gramos
de
cido actico por kilogramo de agua se congela a -0.93C.
Estos resultados concuerdan con la hiptesis de que el cido actico tiene la CH3CO2H
frmula?
The freezing point depression for this solution is equal to the difference betwe
en the freezingpoint of the solution (-0.93C) and the freezing point of pure wate
r (0C).
TFP = -0.93C -0.0C = -0.93C
We now turn to the equation that defines the relationship between the freezing p
oint
depression and the molality of the solution.
TFP = -kfm
Since we know the change in the freezing point, and we can look up the freezing
pointdepression constant in a table, we have enough information to calculate the
molality of the
solution.
At this point, we might return to the statement of the problem, to see if we are
making anyprogress toward an answer. According to this calculation, there are 0
.50 moles of acetic acidper kilogram of water in this solution. The problem stat
ed that there were 30.0 grams of acetic
acid per kilogram of water in the solution. Since we simultaneously know the num
ber of gramsand the number of moles of acetic acid in this sample, we can calcul
ate the molecular weightof acetic acid.
30.0 g/ 0.50 mol = 60 g/mol
The results of this experiment are in good agreement with the molecular weight (
60.05 g/mol)
expected if the formula for acetic acid is CH3CO2H.
Ejemplo -Respuesta 2:
Explique por qu una solucin de HCl 0,100 m disuelto en benceno tiene un punto deco
ngelacin de la depresin 0.512C, mientras que una solucin de HCl 0,100 m en el aguati
ene un punto de congelacin de la depresin 0.352C.
We can predict the change in the freezing point that should occur in these solut
ions from thefreezing point depression constant for the solvent and the molality
of the solution. For
benzene, the results of this calculation agree with the experimental value.
TFP = -kfm = -(5.12C/m)(0.100 m) = -0.512C
For water, however, this calculation gives a predicted value for the freezing po
intdepression that is half of the observed value.
TFP = -kfm = -(1.853C/m)(0.100 m) = -0.185C
In order to explain these results, it is important to remember that colligative
properties dependon the relative number of solute particles in a solution, not t
heir identity. If the acid dissociatesto an appreciable extent, the solution wil
l contain more solute particles than we might expectfrom its molality.
If HCl dissociates completely in water, the total concentration of solute partic
les (H3O+ and Clions)
in the solution will be twice as large as the molality of the solution. The free
zing pointdepression for this solution therefore will be twice as large as the c
hange that would beobserved if HCl did not dissociate.
HCl(g) + H2O(l) H3O+(aq) + Cl-(aq)
If we assume that 0.100 m HCl dissociates to form H3O+ and Cl-ions in water, the
freezing
point depression for this solution should be -0.371C, which is slightly larger th
an what is
observed experimentally.
TFP = -kfm = -(1.853C/m)(2 x 0.100 m) = -0.371C
This exercise suggests that HCl does not dissociate into ions when it dissolves
in benzene,
but dilute solutions of HCl dissociate more or less quantitatively in water.
energas del lado derecho (productos) de la reaccin y restando las energas del lado
izquierdo (reactantes).
Podemos calcular la Energa Libre de Gibbs de cualquier reaccin (.Gr) sumando las
energas del lado derecho (productos) de la reaccin y restando las energas del lado
izquierdo (reactantes).
Si el clculo revela que:
Si el .Gr < 0, la reaccin procede a la derecha,
Si el .Gr > 0, la reaccin procede a la izquierda.
Considere la reaccin: albita
En condiciones normales de la
sta
reaccin es mayor que cero.
En consecuencia, la albita es
Diagrama de fases que muestra
= jadeta + cuarzo.
superficie terrestre, la Energa Libre de Gibbs de e
estable y la asociacin jadeta + cuarzo es inestable.
la reaccin:
C=2
F= 2-2+ 2= 2 (bivariante)
F = 2-3 +2 = 1 (univariante)
Temperatura
Presin y
Composicin de la Solucin
osas,
porque a las temperaturas y presiones normales son muy insolubles.
Sin embargo, su ocurrencia comn como cristales o masas amorfas rellenando cavidad
es y
vetas en rocas gneas y metamrficas, como sinter alrededor de aguas termales, y com
o
material cemento en las rocas sedimentarias es una buena evidencia de que la slic
e ha sido
transportada y depositada de una solucin acuosa.
De esta aparente contradiccin , lgicamente que la solubilidad debe ser diferente b
ajo otras
condiciones de temperatura, presin y composicin de la solucin.
10-9,9 10-11,7
Para las cuales las constantes de equilibrio K(4-3) y K(4-4) son y ,
respectivamente, a 25 C y 1 bar. Mediciones de la concentracin total de la slice ac
uosa enla solucin puede ser representada por la suma de todas las especies slice:
Si la solucin est en equilibrio con cuarzo, su concentracin de slice total es funcin
de laconcentracin de los hidrogeniones (pH) y de las constantes de equilibrio par
a las reacciones(4-1), (4-3) y (4-4).
Matemticamente esto se expresa combinando las expresiones de las constantes de
equilibrio para estas tres reacciones con la Ec. (4-5) para obtener:
En esta ecuacin hemos asumido que los coeficientes de actividad para todas las es
peciesacuosas (gamma-i) son iguales a la unidad.
Cuando la molalidad de H+ es un poco menor que 10-9 (pH >9), los dos terminos de
l lado
derecho de la Ec. (4-6) llegan a ser importantes, requiriendo de este modo que l
a
concentracion de silice acuosa en equilibrio con cuarzo se incremente, como se m
uestra enla Fig. 4-3.
Las lneas delgadas en la siguiente figura destaca las composiciones de los fluido
s
consistentes con la reacciones:
La curva slida gruesa en la Figurarepresenta la concentracin total de slicenecesari
a para el equilibrio con cuarzo. Lasposiciones de las lneas en esta figura soncal
culadas por procedimientos similares utilizados, por ejemplo, para el caso de H2
CO3HCO3-CO32-.
Interpretaciones Geolgicas a partir de la Solubilidad del Cuarzo
El efecto de la temperatura y la presin sobre la solubilidad del cuarzo, como lo
demuestrannumerosos estudios experimentales, se resumen en la siguiente figura.
Estas curvas fueron calculadas a partir del anlisis de datos experimentales en qu
e laevaluacin de la solubilidad del cuarzo se realiz en la regin en que hay indepen
diente delpH (es decir, a pH > 9 a 25C y 1 bar; ver Fig. 4-3).
una sustancia anftera es aquella que puede reaccionar ya sea como un cido o
como una base
La almina es soluble en medio cido, dando origen a cationes Al3+ .
Pero es igualmente soluble en un medio alcalino bajo forma de aniones H2AlO3-.
La almina hidratada Al(OH)3 es un hidrxido anftero.
una sustancia anftera es aquella que puede reaccionar ya sea como un cido o
como una base
Hidrxido de Aluminio es as:
Base (neutralizando un cido): Al(OH)3 + 3HCl .
AlCl3 + 3H2O
cido (neutralizando una base): Al(OH)3 + NaOH .
Na[Al(OH)4]
Comparacin de Solubilidades entre
Slice y Almina
Solubilidad de la slice amorfa y del hidrxidode aluminio en funcin del pH a 25C.
Superponiendo la curva de solubilidad de la
almina con la curva de solubilidad de la
slice, se observa:
En medio cido, la almina es ms
soluble que la slice.
En medio neutro, la almina es
insoluble, mientras que la slice
mantiene su solubilidad.
En medio alcalino, las dos
solubilidades se unen e incrementan
juntas.
Influencia de iones presentes en la Solucin
La solubilidad de H4SiO4 en el agua no es afectada por la presencia de iones en
la solucin,
particularmente en el agua de mar.
Sin embargo, el ion Al3+ en el agua del mar es capaz de reducir la solubilidad d
e la slice, por
ejemplo 20 ppm Al3+ reducen la solubilidad de la slice a 15 ppm en las proximidad
es de los
pH8 a 9.
El ion Mg2+ tambin ejerce cierta influencia en la solubilidad de la slice.
EQUILIBRIO SOLUCION-MINERAL: SOLUBILIDAD DE LA CAOLINITA
Tres reacciones describen estos equilibrios, uno para cada especie de aluminio:
Las concentraciones de las especies de aluminio se pueden expresar (en forma log
artmica)
en trminos de las constantes de equilibrio para estas reacciones:
Cada ecuacin se muestra por una lnearecta sobre un grfico del logaritmo de lamolali
dad de las especies de aluminio
versus pH.
Observe que las lneas delgadas que
representan estas ecuaciones tienen
diferentes pendientes:
las concentraciones de Al3+ ydisminuyen el
con
Al(OH)2+
incremento de pH,
la concentracin
pero
Al(OH)4-incrementa.
de
Por otra parte, si la arcilla contiene iones potasio K+ adsorbidos, como ocurre
en la mayorade las arcillas, entonces se formara la moscovita en lugar de pirofili
ta:
En este caso, el equilibrio no slo depende de la temperatura, presin total y presin
parcial
del agua, sino tambin de las concentraciones de K+ y H+.
Los diagramas que ilustran relaciones entre silicatos pueden ser construidos par
a diferentes
temperaturas en los casos en que se pueden obtener las constantes de equilibrio.
Hemley et al. estudiaron las relaciones entre fases mineralgicas en los sistemas
Na2O-Al2O3-SiO2-H2O y K2O-Al2O3-SiO2-H2O
en funcin de la temperatura y de las relaciones acuosas NaCl/HCl y KCl/HCl, mante
niendola actividad de la slice constante a una temperatura dada teniendo al cuarz
o presente entodos los experimentos.
Diagramas de Silicatos a Altas Temperaturas
Reacciones de hidrlisis de feldespatos en funcin de razn K+/H+ (a), Na+/H+ (b) y
Ca2+/H+ (tomado de Burt y Rose, 1979; ver Hemley y Jones, 1964).
La figura representa resultados de sus experimentos.
Para el caso de una transformacin de albita a paragonita:
Sistema
Na2O-Al2O3-SiO2-H2O y K2O-Al2O3-SiO2-H2O, enfuncin de la temperatura y de las rel
aciones
acuosas NaCl/HCl y KCl /HCl
Presin total 15.000 psi y cuarzo presente en
exceso.
La constante de equilibrio es:
A cualquier valor de la razn Na+/K+ la figuramuestra que las relaciones de equili
brio entre lossilicatos se pueden expresar en funcin de la
temperatura y de las propiedades de una solucinque coexiste con los minerales.
La figura tambin muestra el cambio posterior demoscovita a feldespato-K:
En la figura se observa que el campo de estabilidadde la mica sdica (paragonita)
es mucho ms
pequeo que aquel de la mica-K, lo que concuerdacon el hecho de que la mica es lej
os uno de losminerales ms comunes. El lmite entre caolinita ypirofilita, para ambo
s sistema, se muestra por la
lnea punteada colocada cerca de 350C; no se
alcanz el equilibrio para esta reaccin.
Hemley et al. estudiaron algunas reacciones esenciales durante los cambios de fa
cies desdelutitas no alteradas a facies de esquistos verdes:
Caolinita -> Moscovita
y desde esquistos verdes a anfibolitas:
Moscovita -> Feldespato-K
Es sorprendente el amplio rango de temperatura en el cual pueden ocurrir estos c
ambios defacies. As:
Ambos feldespatos (potsico y sdico) son estables hasta los 200C si son altos los
cocientes K+/H+ y Na+/H+
Ambas micas son estables sobre los 500C si son bajos los cocientes K+/H+ y Na+/H+
Por lo tanto, los cambios de facies representada por la secuencia progresiva:
Feldespatos -> Moscovita -> Caolinita
se puede obtener ya sea variando slo la temperatura (flechas A y A ), o en su efect
o,
cambiando la composicin de la solucin (flechas B y B ), o bien por alguna combinacin
deestos factores.
Este resultado nos indica que siendo la actividad de la slice en equilibrio con c
uarzo (10-4
moles/L) mayor que la actividad de la slice de la reaccin de equilibrio (10-5,2 mo
les/L),
entonces la reaccin se desplazar hacia la izquierda, siendo, por tanto, la caolini
ta msestable que la gibbsita. En otras palabras, la reaccin de inters estara sobresa
turada conrespecto al cuarzo.
Equilibrio Pirofilita-Caolinita
Si hacemos el mismo razonamiento anterior (comparando las actividades de la slice
en uno
y en otro caso, es decir 10-3,2 y 10-4,0 moles/l) entonces podemos concluir que
la pirofilita es
menos estable que la caolinita, tomando en cuenta el nivel de saturacin del cuarz
o (10-4,0);
de tal manera que a 25C y 1 bar la caolinita es la fase estable, lo que significa
que la
reaccin se desplaza hacia la derecha.
En otras palabras, la reaccin de inters estara subsaturada con respecto al cuarzo.
Equilibrio Moscovita-Caolinita
Equilibrio Microclina-Moscovita
Equilibrio Paragonita-Caolinita
Equilibrio Albita-Paragonita
En este caso, podemos observar que cuando
la paragonita se equilibra con albita lo hace
con una razn aNa+/aH+ menor (106,66) que
cuando se equilibra con caolinita (1010), lo
que significa que cuando grafiquemos los
campos de estabilidad vamos a encontrar
que, en el campo de caolinita, la paragonita
estar transformada en albita, por tanto, la
paragonita es metaestable con respecto a la
caolinita y albita, a 25 oC y 1 bar.
Relacin esquemtica de campos de
estabilidad en el sistema Na2O-K2O-Al2O3SiO2HCl-H2O a 400C y 1 kb.
La pirofilita es metaestable.
Equilibrio Albita-Caolinita
Equilibrio Albita-Moscovita
Equilibrio Albita-Microclina
Conclusiones
Una baja abundancia de Na+ y K+ y una alta abundancia de H+ favorece la formacind
e arcillas a partir de los feldespatos. Por el contrario, los feldespatos se for
mancuando hay un incremento en la abundancia de Na+ y K+ y una disminucin en laab
undancia de H+.
La estabilidad de estos minerales vara claramente con el incremento de la
temperatura y presin.
As, sobre los 350 oC la caolinita cambia a la fase pirofilita, y la paragonita ll
ega a ser
ms estable.
A 500 oC, la andalucita y cianita son estables con respecto a la pirofilita a la
presinde 1 y 5 kbar, respectivamente.
Reacciones de deshidratacin
Reacciones de deshidratacin, controlada principalmente por condiciones de presin y
temperatura son detallados en Burt and Rose (1979). En el diagrama de estabilida
d (Fig. 7)
quedan denotados los campos de estabilidad de asociaciones de alteracin principal
mente
en funcin de temperatura, incluyndose minerales metamrficos de alta temperatura.
Reacciones de deshidratacin:
Figura. Relaciones presin-temperatura de reacciones de equilibrio de deshidratacin
y
transformaciones polimrficas (tomado de Burt y Rose, 1979).
Lapiedracalizasedisuelveparaformarcuevas
Mrmol se disuelve por soluciones de mineral de portadoresLa reaccin inversa:
La precipitacin de carbonato de calcio
o
en el ocano
o
como material de cementacin en las rocas sedimentarias en forma de gotitasde esta
lactitas
Equilibrios de Calcita El equilibrio entre los:
Calcita y cido carbnico
Solucin y el gas CO2
Equilibrios heterogneos (fases diferentes)
CaCO3 (calcite) .
Ca2+ + CO32
CaCO3 (calcite) + H+ .
Ca2+ + HCO3
H2O (l) CO2 (g) .
H2CO3 (aq)
Equilibrios homogneos (fases mismas)
CaCO3 (aq) .
Ca2+ + CO32
CaHCO3+ .
Ca2+ + HCO3
Calculos de solubilidad
Hidrlisis:
CaCO3 (calcite) + H2O .
Ca2+ + HCO3 + OHLos carbonatos son solubles en agua.
reaccin directa cambia el pH del agua de neutro a
bsico.
Supuesto: sin CO2Realidad: el agua en contacto con la atmsfera que contiene CO2
Carbonato de calcio: Clculos de solubilidad
Hay cinco casos o conjuntos de condiciones que cubren muchas situaciones de inte
rsgeolgico, la mayora de otras situaciones pueden ser establecidos como combinacion
es opermutaciones de estos cinco
There are five cases or sets of conditions that cover many situations of geologi
c interest; mostother situations can be stipulated as combinations or permutatio
ns of these five
Caso 1:
Las reacciones que implican: cuando se coloca calcita pura en agua pura con la f
ase de gas
insignificante se utiliza para determinar la solubilidad de la calcita.
Caso 5:
El equilibrio resultante de la adicin (exposicin) de CaCO3 a un sistema originalme
nte
abierto a un depsito de CO2, pero cerrada para que el depsito antes de la adicin de
CaCO3.
CO2 +OH..HCO3
El ion bicarbonato, que se encuentra como especie qumica entre el carbonato y el c
idocarbnico en lo que se refiere a captacin de protones, puede por tanto comportar
se como
cido (dando protones al medio y pasando a carbonato) o como base (captando proton
es delmedio y pasando a cido carbnico) Una sustancia que puede actuar tanto como ci
do comobase se conoce como especie anftera.
En general, un agua va a ser finalmente rica en bicarbonatos ya que todos los eq
uilibriosconducen a su formacin.
Tal y como puede deducirse del apartado anterior, los iones ms habituales present
es en unagua calcrea no contaminada son Ca2+ y HCO3.. Comnmente, estas aguas conti
enen
tambin Mg2+, procedente tambin de las rocas (que contienen MgCO3), algo de SO42.yp
equeas cantidades de Cl.y Na+. La reaccin global entre el agua y el carbonato clcic
onos indica que la proporcin en la que los bicarbonatos aparecen en el agua con r
especto alCa2+ es 2:1, regla que suelen obedecer los ros de Europa y Amrica del No
rte.
El agua de ros y lagos que no est en contacto con carbonatos, va a contener pocos
ionesdisueltos (aguas de baja mineralizacin), siendo en estos casos las concentra
ciones de sodioy potasio tan alta como las calcio, magnesio y bicarbonato, gener
almente procedentes de
rocas comunes (aluminosilicatos), bien por accin del lavado con el agua o de la
meteorizacin producida por la lluvia, el viento, o el CO2 atmosfrico (carbonatacin)
. As, ladesintegracin de una roca en presencia de CO2 genera bicarbonatos, al mism
o tiempo queemergen los diferentes cationes (generalmente Na+ y K+) que acompaan
al aluminosilicato,
enriqueciendo el agua as con estos iones. Por ejemplo, la meteorizacin del feldesp
ato depotasio es una de las fuentes ms importantes de K+ en aguas naturales:
Al final, son nuevamente los bicarbonatos los aniones ms comunes en aguas no calcr
eas.
En la siguiente tabla se recogen las composiciones medias del agua de ro en Estad
osUnidos y a nivel mundial, observndose pocas diferencias entre ambos valores.
Evidentemente, pueden existir variaciones locales grandes, dependiendo del tipo
de terrenocon los que el agua entre en contacto en cada caso.
Por ejemplo, .pueden observarse tambin variaciones notables en las concentracione
s de F, cuya principal fuente es la meteorizacin de la fluoroapatita, Ca5(PO4)3F.
En algunas
comunidades de pases anglosajones, donde la concentracin de F.en el agua de consum
oes baja se ha llegado incluso a aadir artificialmente para evitar la caries infa
ntil, aunque hoyda es una prctica muy controvertida ya que existen otras fuentes d
e fluoruro y puederesultar txico un consumo elevado del mismo. Tambin se recogen l
os valores mximosrecomendados de las concentraciones de los diferentes iones.
Es importante matizar que beber agua embotellada no necesariamente es sinnimo de
aguasaludable ya que algunas superan los lmites permitidos en algunos iones. Es p
or ello que esconveniente leer bien su anlisis qumico.
un agua ligeramente cida, necesitamos un indicador cuyo viraje est algo por debajo
de laacidez del cido carbnico).
Otro ndice sera la alcalinidad fenolftalenica, donde slo se valorara la presencia de
carbonatos, ya que el punto de viraje del indicador se encuentra en un pH entre
8 y 9. Comoesta valoracin implica solo el paso de carbonatos a bicarbonatos, slo s
e necesita 1
equivalente de protones, por lo que:
alcalinidad fenolftalenica = [CO32.].
El valor de la alcalinidad de un lago es a menudo utilizado por los bilogos como
medida desu capacidad para ayudar a la vida de las plantas, de manera que un alt
o valor indica unelevado potencial de fertilidad.
Esto es debido a que las algas extraen el CO2 del cido carbnico (CO2(aq)) disuelto
en elagua. As:
En ausencia del suficiente cido carbnico, es el bicarbonato la fuente de CO2 a par
tir de sucorrespondiente reaccin de hidrlisis actuando como base (pKb = 7,65).
En estos casos, las algas toman rpidamente el CO2 generado creando un aumento net
o dela concentracin de OH., lo que lleva a un aumento del pH del agua que en ocas
iones puede
ser mayor de 12.
ndice de dureza de un agua natural
Como parmetro de medida ahora de ciertos cationes presentes en muestras de aguana
tural, se utiliza comnmente la dureza del agua como la concentracin total de iones
Ca2+
y Mg2+, que son las dos especies principales responsables de la misma.
Segn esto, un agua calcrea es dura. Qumicamente se define como:
Experimentalmente, la dureza se determina valorando una muestra de agua con cido
etilendiaminotetractico (EDTA, de sus siglas en ingls), que es una sustancia que f
ormacomplejos estables con cationes divalentes de forma tetradentada.
Tradicionalmente, esta dureza se expresa como la masa en mg/L de carbonato clcico
que
contiene el mismo nmero de cationes divalentes (+2). Es decir, que aunque se dete
rmina laconcentracin molar de [Ca2+] y [Mg2+] conjuntamente, suele expresarse com
o si todo fuese
Ca2+ y bajo la forma de carbonato ya que este anlisis no permite distinguir entre
amboscationes.
Los resultados son comparables si todo elmundo emplea la misma forma de operar
que, al final, no es sino un convenio comocualquier otro. As, si como resultado d
e
nuestra valoracin con EDTA llegamos a
establecer de que [Ca2+ ] + [Mg2+] es igual a
0,001 M, dado que el carbonato clcico tieneun peso molecular de aproximadamente 1
00g/mol, podramos decir que la dureza de
nuestra agua es de 0,1 g/mol, o sea, 100mg/L de CaCO3.
El mayor aporte de Ca2+ a un agua natural viene no solo de la disolucin de la cal
iza(CaCO3) sino de depsitos minerales de CaSO4. El origen de la mayora del Mg2+ pr
esenteson las dolomas [CaMg(CO3)2]. Un cierta dureza en el agua es deseable, por
ejemplo, en ellavado, ya que los iones calcio y magnesio forman sales insolubles
con los aniones de losjabones, formando espumas ms consistentes. Se ha mencionad
o que existen casos desuelos que contienen poco o ningn carbonato. Esto hace que
pasen al agua pocos ionesdivalentes, por lo que finalmente se obtienen aguas bla
ndas. Sin embargo, se pueden dar
casos en los que siendo el agua blanda, la alcalinidad sea muy elevada; por ejem
plo, si lasaguas contiene altas cantidades de carbonato sdico.
Se cree que puede existir una correlacin entre el consumo de aguas duras y una me
nor tasade mortalidad por enfermedades cardiovasculares, quiz relacionada con el
hecho de unmenor consumo de Na+. En cualquier caso, un agua embotellada de miner
alizacin dbil nodebera suponer riesgo alguno para el organismo.
El aluminio en aguas naturales
La concentracin de Al3+ en aguas naturales suele ser muy baja, con unos valores tp
icos de
10.6 M. Esto es principalmente debido al hecho de que al pH habitual de un agua
natural la
solubilidad del Al3+ contenido en rocas y suelos es muy pequea. En agua, la solub
ilidad delAl3+ est controlada por el Al(OH)3, cuyo valor de Kps es de alrededor d
e 10.33 a las
temperaturas usuales del agua, es decir, un valor bastante pequeo.
Al(OH)3(s) Al3+ + 3OHDe
donde se tiene que Kps = [Al3+][OH.]3 = 10.33. En este caso S = [Al3+], pero la
igualdad
tambin deducida del anterior equilibrio, [OH.] = 3 S, no es del todo rigurosa, ya
que la
concentracin real de grupos OH.en disolucin no viene fijada por ese dbil equilibrio
sinopor el valor de pH del agua. Por tanto, esta solubilidad es totalmente pH-d
ependiente. S
podemos escribir, no obstante, que [Al3+] = Kps / [OH.]3. De esta forma, si el p
H es 7,
tendremos que S = 10.33/10.21 = 10.12. Si el pH, en cambio es 8, S = 10.15, y si
el pH es 6, S =
10.9.
As, vemos que la dependencia con el pH es altsima, de tal forma que por cada unida
d queel pH aumenta o disminuye, la solubilidad disminuye o aumenta, respectivame
nte, en unfactor de 1000.
As, en un agua a pH 3, la solubilidad del hidrxido de aluminio es 1 M, esto es, a
efectosprcticos, completa. De hecho, el Al3+ es el catin principal en aguas cuyos
valores de pH es
inferior a 4,5, excediendo incluso a las concentraciones de Ca2+ y Mg2+, que son
los
dominantes para valores de pH superiores a 4,5.
Hace no mucho, exista el temor de que la ingestin de aluminio en el agua de bebida
por eluso de recipientes de cocina fabricados en este material fuera la causa p
rincipal de laenfermedad de Alzheimer.
Actualmente, no existe una relacin clara entre esta enfermedad y la ingestin de es
te metal,
debido a la inconsistencia de los estudios realizados. Sin embargo, a mediados d
e los 90,
algunos investigadores indicaron que el consumo de agua de bebida con niveles de
aluminiosuperiores a 100 ppm puede conducir a un dao neurolgico conducente a prdid
a dememoria y, quiz a pequeos aumentos en la incidencia de dicha enfermedad.
Se cree que el principal efecto nocivo de las aguas cidas sobre los peces es prec
isamentela presencia de aluminio debido a que precipita en forma de hidrxido sobr
e las agallas,
menos cidas, formando un gel impermeable al paso del oxgeno, asfixiando finalmente
al
pez.
Tambin se piensa que la movilizacin del aluminio en suelos debido a su acidificacin
(principalmente debido a la lluvia cida) es la causa principal del secado de los r
boles. Lossuelos ricos en calcita o en rocas calizas suponen una amortiguacin exc
elente para estaacidificacin al reaccionar los protones con el bicarbonato y el c
arbonato presente en elsuelo, impidiendo as la movilizacin del aluminio al no perm
itir que descienda el pH. Pero elpaso del tiempo, y una mayor incidencia de epis
odios de lluvia cida puede hacer perder alos suelos dicha capacidad. Cuando el pH
de un suelo cae por debajo de 4,2, el lixiviado delaluminio presente en las roc
as se hace apreciable.
Esto ha ocurrido, por ejemplo, en algunas regiones de Europa Central, dando luga
r a ladisolucin de aluminio y contribuyendo al secado de los bosques que se ha ob
servado enesta regin en la dcada de los 80.
Factores que alteran la solubilidad:
Los procesos naturales que afectan a solubilidad de CaCO3:
1. Temperatura:
Aumentar (.) Temperatura:
disminucin (.) solubilidad de CaCO3 y algunos otros carbonatos
y sulfatos
, esto es lo opuesto a la mayora de los minerales
Qu ocurre con solubilidad del CO2 cuando aumenta la temperatura (.)?
Aumento (.) Temperatura:
disminucin (.) solubilidad del CO2 y por lo tanto CaCO3
H2O + CO2
.
CaCO3 + H2CO3 .
Ca2+ + 2 HCO3
Ejemplo:
Calcita se disuelve a profundidad en el ocano
o
(agua fra)
Calcita precipita cerca de la superficie en los trpicos
o
(agua tibia)
2. Presin:
Aumentar (.) P:
aumento (.) solubilidad de CaCO3 (ligeramente)
en lo profundo del ocano, P aumenta (.) la solubilidad 2X
cada 10 m de los cambios de presin de 1 atm
3. Actividad Orgnica:
muchos organismos utilizan CaCO3 en la construccin de sus conchas,
probablemente por que afectan el pH H2O.
organismos son ms abundantes en las aguas estn saturados aproximadamente conrespec
to al CaCO3
un cambio de pH menor aqu podra provocar la precipitacin
4. Decaer:
en condiciones aireadas:
CO2 producido y aumenta la solubilidad de CaCO3
en condiciones anaerbicas:
si H2S producidos,
Aumento (.) H+, aumento (.) solubilidad de CaCO3
si NH3 producido,
Aumentao (.) OH-, disminucin (.) solubilidad de CaCO3
5. La sobresaturacin:
Soluciones sobresaturadas pueden existir durante largos perodos de tiempo -ejempl
o
calcita-aragonita
Sobresaturadas condiciones no son infrecuentes
La nucleacin de precipitado parece ser un (el) tema clave
Comn encontrar niveles muy altos de sobresaturacin de aguas con respecto a lacalci
ta
Una de las claves es la tasa de reacciones
Procesos de no equilibrio han sido citados como factores que influyen, pero no h
acer
un buen "sentido geoqumica"
El agua es fra
la concentracin de CO2 es alto
Puede precipitar como aragonito o
calcita; a travs de procesos biticos o
abiticos
Procesos diagenticos alteren la
aragonita calcita, aumentar el tamao
del cristal, calcita depsito en las venas,
etc.
EJEMPLOS Y APLICACIONES A LA GEOLOGA
Ejemplos: Other Simple Carbonates
MCO3 + H2CO3 .
M2+ + 2HCO3
Donde M2+ = Fe2+, Sr2+, Mn2+, etc.
Consideraciones de equilibrio y de solubilidad son los mismos que para la calcit
a.
Solubilidad calcita
Equilibrios de carbonato: relacionados con el CO2 (Reaccin Resumen)
H2O + CO2
.
CaCO3 + H2CO3 .
Ca2+ + 2 HCO3
= equilibrium constant
= activity
=molalconcentration(molskg-1)
= Pressure
ARCILLAS
PROPIEDADES Y USOS
El trmino arcilla se usa habitualmente con diferentes significados:
Desde el punto de vista mineralgico, engloba a un grupo de minerales (minerales d
ela arcilla), filosilicatos en su mayor parte, cuyas propiedades fisicoqumicas de
pendende su estructura y de su tamao de grano, muy fino (inferior a 2 mm).
Desde el punto de vista petrolgico la arcilla es una roca sedimentaria, en la may
or
parte de los casos de origen detrtico, con caractersticas bien definidas. Para un
sedimentlogo, arcilla es un trmino granulomtrico, que abarca los sedimentos conun t
amao de grano inferior a 2 mm.
Para un ceramista una arcilla es un material natural que cuando se mezcla con ag
uaen la cantidad adecuada se convierte en una pasta plstica. Desde el punto de vi
staeconmico las arcillas son un grupo de minerales industriales con diferentes
caractersticas mineralgicas y genticas y con distintas propiedades tecnolgicas yapli
caciones.
Por tanto, el trmino arcilla no slo tiene connotaciones mineralgicas, sino tambin de
tamao de partcula, en este sentido se consideran arcillas todas las fracciones con
untamao de grano inferior a 2 mm.
Segn esto todos los filosilicatos pueden considerarse verdaderas arcillas si se e
ncuentrandentro de dicho rango de tamaos, incluso minerales no pertenecientes al
grupo de losfilosilicatos (cuarzo, feldespatos, etc.) pueden ser considerados pa
rtculas arcillosas cuandoestn incluidos en un sedimento arcilloso y sus tamaos no s
uperan las 2 mm.
Las arcillas son constituyentes esenciales de gran parte de los suelos y sedimen
tos debido aque son, en su mayor parte, productos finales de la meteorizacin de l
os silicatos que,
formados a mayores presiones y temperaturas, en el medio exgeno se hidrolizan.
ESTRUCTURA DE LOS FILOSILICATOS
En los minerales arcillosos los elementos O, Si, Al, Fe, Mg, y K (todos como ion
es) seconsideran como esferas rgidas ordenadas de manera regular tridimensionalme
nte.
Las esferas son para los minerales arcillosos como los bloques lo son para un ed
ificio, y lamanera como se organizan estos bloques determinan el tipo de mineral
. Cada tipo de
"edificio" constituye un grupo de minerales de arcillas. Se reconocen 6 grupos.
En cada
grupo, un elemento tpico puede ser reemplazado parcialmente por otro elemento.
Ejemplos: Al => Si o Mg => Al
Este tipo de reemplazo da origen a alrededor 50 especies minerales de arcilla. C
on rarasexcepciones, las arcillas son filosilicatos con estructura laminar conti
nua.
Son aluminosilicatos hidratados que contienen, adems, Mg, Fe, Ca, y metales alcal
inos. Sucomposicin es muy compleja, donde la razn Si/Al as como la cantidad de agua
es variable.
Su estructura consta de dos tipos de capas:
a) Una capa octadrica en que los iones O2-, y OH-se disponen en los vrtices del oc
taedroy los Al3+ en el centro de este poliedro.
b) Una capa tetradrica, en que el Si4+ ocupa el centro del poliedro, mientras que
los ionesO2-(y a veces OH-) ocupan los vrtices del tetraedro. Los tetraedros se
unen por la base por
intermedio de los oxgenos, de manera que forman anillos hexagonales.
La estructura de las arcillas consiste en combinaciones
de estas capas y sus propiedades son consecuenciade sus caractersticas estructura
les. Por ello, es
imprescindible conocer la estructura de los filosilicatospara poder comprender s
us propiedades.
Las arcillas, al igual que el resto de los filosilicatos,
presentan una estructura basada en el apilamiento deplanos de iones oxgeno e hidr
oxilos. Los grupos
tetradricos (SiO4)4-se unen compartiendo tres de
sus cuatro oxgenos con otros vecinos formando capasde extensin infinita y frmula (S
i2O5)2-, queconstituyen la unidad fundamental de los filosilicatos.
En ellas los tetraedros se distribuyen formando
hexgonos.
El silicio tetradrico puede estar, en parte, sustituido por Al3+ o Fe3+. Estas ca
pastetradricas se unen a otras octadricas de tipo gibbsita o brucita. En ellas alg
unos Al3+ oMg2+, pueden estar sustituidos por Fe2+ o Fe3+ y ms raramente por Li,
Cr, Mn, Ni, Cu oZn.
El plano de unin entre ambas capas est formado por los oxgenos de los tetraedros qu
e seencontraban sin compartir con otros tetraedros (oxgenos apicales), y por grup
os (OH)-de lacapa brucita o gibbsita, de forma que, en este plano, quede un (OH)
-en el centro de cadahexgono formado por 6 oxgenos apicales.
El resto de los (OH)-son reemplazados por los oxgenos de los tetraedros (Figura s
iguiente).
En las estructuras de la caolinita, pirofilita y moscovita, las capas octadrica c
ontienen dosiones de aluminio por cada seis iones hidroxilos (OH-) o iones oxgeno
s (O2-). Esto sedescribe como una disposicin estructural dioctadrica, la cual es c
aracterstica de la
Gibbsita, cuya composicin es Al2(OH)6.
En la Brucita, Mg3(OH)6, el Mg se presenta en capas octadricas con iones (OH-), p
ero en laproporcin de 3 iones Mg2+ por cada 6 iones OH-. La estructura de capas d
e la Brucita sedescribe como una disposicin estructural trioctadrica. Por lo tanto
, los minerales que tienenestructuras de hojas pueden clasificarse en dos grupos
, que se caracterizan ya sea por tener
capas dioctadricas de tipo Gibbsita o trioctadricas de tipo Brucita.
La Brucita tiene una-estructura de hojas, en que cada capa consta de dos hojas d
e iones(OH) en empaquetamiento hexagonal compacto limitados por iones Mg2+.
Una unin similar puede ocurrir en la superficie opuesta de la capa octadrica. As, l
os
filosilicatos pueden estar formados por dos capas: tetradrica ms octadrica y se
denominan bilaminares, 1:1, o T:O; o bien por tres capas: una octadrica y dos tet
radricas,
denominndose trilaminares, 2:1 o T:O:T. A la unidad formada por la unin de una cap
a
octadrica ms una o dos tetradricas se la denomina lmina.
Si todos los huecos octadricos estn ocupados, la lmina se denomina trioctadrica (Mg2
+
dominante en la capa octadrica).
Si solo estn ocupadas dos tercios de las posiciones octadricas y el tercio restant
e estvacante, se denomina dioctadrica (el Al3+ es el catin octadrico dominante). En
algunosfilosilicatos (esmectitas, vermiculitas, micas...) las lminas no son elctri
camente neutrasdebido a las sustituciones de unos cationes por otros de distinta
carga.
El balance de carga se mantiene por la
presencia, en el espacio interlaminar, o espacioexistente entre dos lminas consec
utivas, de
cationes (como por ejemplo en el grupo de lasmicas), cationes hidratados (como e
n las
vermiculitas y esmectitas) o grupos hidroxilo
coordinados octadricamente, similares a las
capas octadricas, como sucede en las cloritas.
A stas ltimas tambin se las denomina
T:O:T:O o 2:1:1. La unidad formada por una
lmina ms la interlmina es la unidad
estructural. Los cationes interlaminares ms
frecuentes son alcalinos (Na y K) o alcalinotrreos (Mg y Ca). Las fuerzas que une
n lasdiferentes unidades estructurales son ms dbiles que las existentes entre los
iones de unamisma lmina, por ese motivo los filosilicatos tienen una clara direcc
in de exfoliacin,
paralela a las lminas. Tambin pertenecen a este grupo de minerales la sepiolita y
lapaligorskita, a pesar de presentar diferencias estructurales con el resto de l
os filosilicatos.
Estructuralmente estn formadas por lminas discontinuas de tipo mica.
A diferencia del resto de los filosilicatos, que son laminares, stos tienen hbito
fibroso (figurasiguiente), ya que la capa basal de oxgenos es continua, pero los
oxgenos apicales sufren
una inversin peridica cada 8 posiciones octadricas (sepiolita) o cada 5 posiciones
(paligorskita).
Esta inversin da lugar a la interrupcin de la capa octadrica que es discontinua.
Clasificacin
De los 6 grupos de arcillas, 5 son de estructura laminar (filosilicatos), y uno
es de formafibrosa.
1) Grupo Caolinita
(capas T-O enlazadas entre s por fuerzas dbiles de van der Walls).
Arcilla blanca, algunas veces con tinte rojizo, pardo, o azulino; siendo el prin
cipal mineral la
Caolinita, Al2Si2O5(OH)4 (triclnico). Adems, este grupo lo integra la Dickita y la
Nacrita,
que son polimorfos, siendo la primera monoclnica mientras que la Nacrita es ortor
rmbica.
Estos minerales junto a la Halloysita y la Alfana constituyen el grupo de las Kan
ditas. Se
presentan como productos de alteracin hidrotermal o meterica de rocas que contiene
n
feldespatos y moscovita.
Tambin en sedimentos a partir de la erosin de rocas cidas caolinizadas. Por su part
e, la
Halloysita son hojas de Caolinita separadas por capas de agua. Este grupo se car
acteriza por
la distancia entre planos y planos de 7.
5) Grupo Vermiculita
La vermiculita tiene mucha similitud qumica con las micas y esmectitas trioctadric
as,
particularmente con la flogopita y saponita Las vermiculitas y esmectitas, ambas
tienenmolculas de agua entre sus capas, pero la cantidad de agua admitida por la
s vermiculitas esmenos variable.
La distancia entre capa y capa es 14 , pero el agua entre las capas puede ser rem
ovida por
calentamiento sobre los 300 C, originando una exfoliacin muy particular y colapsan
do a unadistancia de 10 .
Otras diferencias entre ambas son que las vermiculitas tienen generalmente un ta
mao degrano menor; adems, tienen mayor capacidad de intercambio catinico y mayor su
stitucinde [Al]4 por Si.
Las esmectitas se hidratan ms rpidamente y las vermiculitas se re-hidratan ms
rpidamente. Las vermiculitas se originan principalmente por la meteorizacin de gra
ndeshojuelas de biotita.
Capacidad de intercambio inico: Vermiculita: 100-200 meq/100g
6) Grupo Paligorskita.
Este grupo lo compone la palygorskita y la sepiolita.
Ambos minerales son finamente fibrosos, sin embargo, tienen mucho de comn con los
minerales arcillosos laminares. Sus estructuras tienen hojas continuas de (Si,Al
)2O5 pero enforma de cinta ms bien que hojas de octaedro (AI,Mg,Fe), dejando cana
les que puedenacomodar agua y molculas orgnicas. Se encuentran en un amplio rango
de ambientes(sedimentos marino y lacustre paleosoles y calcretas), pero rarament
e en grandes depsitos
rea superficial: Sepiolita 100-240 m2/g; Paligorskita 100-200 m2/g Capacidad de
intercambio inico: Sepiolita-Paligorskita: 20-35 meq/100g
En el caso de la caolinita desde el punto de vista estructural, las capas tetradr
icas se
alternan indefinidamente con las capas octadricas, es decir, una estructura de do
s capas Se
dice que tiene una capa de gibbsita Al2(OH)6 y otra de slice Este arreglo estruct
ural de la
caolinita permite que los iones O2-de una capa (tetradrica) se enfrenten a iones
OH-de la
capa adyacente (octadrica), resultando una mayor fuerza de unin entre capa y capa,
a
diferencia de lo que sucede en la montmorillonita en que la capa octadrica est enc
errada
entre dos capas tetradricas (estructura de 3 capas), razn por la cual se enfrentan
los iones
O2-de la estructura unitaria debido a que dos capas tetradricas quedan en contact
o,
resultando por lo tanto una fuerza de unin dbil y originando el reemplazamiento en
tre Si4+
y Al3+ por otros iones de nmero de coordinacin 4 y 6, respectivamente.
En el caso de la montmorillonita, cuya razn Si/Al es el doble de la caolinita, pu
ede ocurrir
que al sustituirse Al3+ por Si4+ y Mg2+ por Al3+ se origine un dficit de cargas p
ositivas en
las capas de la montmorillonita.
Este dficit puede compensarse de varias maneras:
a) Reemplazo de O2-por OHb) Incorporacin de cationes en la capa octadrica y
Superficie especfica
La superficie especfica o rea superficial de una arcilla se define como el rea de l
a
superficie externa ms el rea de la superficie interna (en el caso de que esta exis
ta) de las
partculas constituyentes, por unidad de masa, expresada en m2/g.
Las arcillas poseen una elevada superficie especfica, muy importante para ciertos
usos
industriales en los que la interaccin slido-fluido depende directamente de esta pr
opiedad.
A continuacin se muestran algunos ejemplos de superficies especficas de arcillas:
Illita: 10-50
Clorita: 10-50
Vermiculita: 100-200
Montmorillonita: 80-200
Sepiolita-paligorskita: 20-35
Capacidad de absorcin
Algunas arcillas encuentran su principal campo de aplicacin en el sector de los a
bsorbentesya que pueden absorber agua u otras molculas en el espacio interlaminar
(esmectitas) o enlos canales estructurales (sepiolita y paligorskita).
La capacidad de absorcin est directamente relacionada con las caractersticas textur
ales(superficie especfica y porosidad) y se puede hablar de dos tipos de procesos
que
difcilmente se dan de forma aislada: absorcin (cuando se trata fundamentalmente de
procesos fsicos como la retencin por capilaridad) y adsorcin (cuando existe una
Estos lmites marcan una separacin arbitraria entre los cuatro estados o modos de
comportamiento de un suelo slido, semislido, plstico y semilquido o viscoso (JimnezSa
las, et al., 1975). La relacin existente entre el lmite lquido y el ndice de plastic
idadofrece una gran informacin sobre la composicin granulomtrica, comportamiento,
naturaleza y calidad de la arcilla.
Existe una gran variacin entre los lmites de Atterberg de diferentes minerales de
la arcilla, eincluso para un mismo mineral arcilloso, en funcin del catin de cambi
o.
En gran parte, esta variacin se debe a la diferencia en el tamao de partcula y al g
rado deperfeccin del cristal. En general, cuanto ms pequeas son las partculas y ms im
perfectasu estructura, ms plstico es el material.
Tixotropa
La tixotropa se define como el fenmeno consistente en la prdida de resistencia de u
n
coloide, al amasarlo, y su posterior recuperacin con el tiempo.
Las arcillas tixotrpicas cuando son amasadas se convierten en un verdadero lquido.
Si, a continuacin, se las deja en reposo recuperan la cohesin, as como el comportam
iento
slido.
Para que una arcilla tixotrpica muestre este especial comportamiento deber poseer
un
contenido en agua prximo a su lmite lquido.
Por el contrario, en torno a su lmite plstico no existe posibilidad de comportamie
nto
tixotrpico.
Procesos de Adsorcin
La adsorcin es un proceso mediante el cual se extrae materia de una fase y seconc
entra sobre la superficie de otra fase (generalmente slida). Por ello se consider
acomo un fenmeno subsuperficial.
La sustancia que se concentra en la superficie o se adsorbe se llama "adsorbato"
y lafase adsorbente se llama "adsorbente".
Por el contrario, la absorcin es un proceso en el cual las molculas o tomos de unaf
ase interpenetran casi uniformemente en los de otra fase constituyndose una
"solucin" con esta segunda.
Por otra parte, el proceso de intercambio inico supone un intercambio de una
sustancia o in por otra sobre la superficie del slido.
El proceso de sorcin se define como la transferencia selectiva del soluto desde l
asolucin a la superficie del adsorbente.
Procesos de Sorcin:
Procesos de Sorcin:
La adsorcin puede definirse como la tendencia de un componente del sistema a
concentrarse en la interfase, donde la composicin interfacial es diferente a las
composiciones correspondientes al seno de las fases.
Hay una clara diferencia entre el fenmeno de adsorcin y el de absorcin, en el segun
doexiste una penetracin fsica de una fase en la otra; sin embargo es factible que
ambossucedan simultneamente, y en este caso puede ser muy difcil separar los efect
os de ambosfenmenos, inclusive un fenmeno puede afectar al otro.
Termodinmica y cintica
La adsorcin, modifica las interfases de alta energa para disminuir la energa total
delsistema. Ocurre en cualquier tipo de interfase, cada una requiere un anlisis p
articular.
Dos aspectos deben considerarse:
1) Su efecto sobre la energa interfacial del sistema
en el
equilibrio (termodinmica)
2) La rapidez del proceso (cintica).
Una isoterma de adsorcin, es la relacin general entre la cantidad de gas adsorbido
por un slido, a temperatura constante como funcin de la presin del gas. Tambinpuede
definirse como la relacin en el equilibrio entre la cantidad de gas adsorbido y l
apresin del gas a temperatura constante.
El fenmeno de adsorcin es de particular relevancia en la ciencia de los coloides y
superficies. El proceso de adsorcin de tomos y molculas en las interfases, es una d
e lasprincipales formas en que las interfases de alta energa pueden modificarse p
ara disminuir laenerga total del sistema.
a) La adsorcin puede ocurrir en cualquier tipo de interfase (L-G, S-G, L-S), sin
embargo lasdiferentes caractersticas de las interfases slidas y lquidas hace necesa
rio un anlisisparticular de cada caso.
En los procesos de adsorcin hay dos aspectos que deben ser considerados;
11) El efecto de la adsorcin sobre la energa interfacial del sistema en el equilib
rio
(termodinmica)
Factores que afectan a la cantidad adsorbida:
1.
2.
3.
Si
1.
a.
b.
c.
2.
3.
Fenmeno de Superficie
La forma lineal es:
Por lo tanto, al representar logCs (log x/m) en funcin de logCm dar una recta de p
endienteigual a n y ordenada en el origen logK = 1.
La isoterma de Langmuir tiene la forma:
donde a y b son constantes que dependen del tipo de suelo y del tipo de especie
qumica.
La forma lineal es:
La constante a es Km, que representa la mxima capacidad de adsorcin. b/a es una nu
eva
constante, A, relacionada con la energa de adsorcin.
La ecuacin final es:
Intercambio Inico
En el transcurso del trayecto subterrneo, las aguas entran en contacto con difere
ntessustancias minerales, algunas de las cuales tienen la propiedad de intercamb
iar ciertos ionescon otros contenidos en el agua, fenmeno que tiene una particula
r relevancia en la qumicadel agua subterrnea.
Determinados slidos tienen su superficie cargada elctricamente y, cuando estn en
contacto con las aguas naturales, su carga provoca que iones de carga opuesta, p
resentesen el agua, se concentren en la interfase solucin slido. La causa del inte
rcambio obedece aque los iones adsorbidos en la superficie lo estn muy dbilmente (
iones lbiles) de modoque pueden ser fcilmente reemplazados por otros iones, conser
vndose la carga.
Se trata de un fenmeno regulado por un equilibrio dinmico entre los iones adsorbid
os y losdel agua.
En general, todos los minerales tienen cierta capacidad de intercambio, pero slo
la
presentan de forma acentuada algunas especies minerales, entre las que destaca e
l grupode las arcillas.
Las arcillas, a valores de pH normales, estn cargadas negativamente. El hecho de
que suscargas negativas libres de superficie sean compensadas por la adsorcin de
cationes, haceque habitualmente el fenmeno sea conocido como intercambio catinico
o de bases. Engeneral, la fuerza de enlace de los cationes depende de su valenci
a, tamao efectivo e
hidratacin, y de las caractersticas del adsorbente.
En principio, los iones de igual carga son adsorbidos con igual fuerza sobre la
superficieslida cargada; en la prctica, sin embargo, el radio hidratado determina
la fuerza de
adsorcin, siendo ms fuertemente retenidos los de menor radio hidratado. Hay que te
ner encuenta que la hidratacin es directamente proporcional a la carga del in e in
versamente
proporcional al radio inico.Por otra parte, los iones multivalentes se concentran
en ladoble capa preferentemente sobre los monovalentes. Es decir, los iones div
alentes son
adsorbidos ms fuertemente que los monovalentes. Esta selectividad, que favorece l
a
adsorcin de cationes de mayor carga, decrece con el incremento de la fuerza inica
en lasolucin, mientras que la dilucin favorece la retencin de los iones de mayor ca
rga. Todoello puede condicionar de manera importante el proceso de intercambio in
ico en un aguasalinizada.
Algunos cationes pueden ser fijados irreversiblemente en las arcillas. Tal es el
caso de loscationes de gran tamao no hidratado (NH4+ y K+), del Li+, por su pequ
eo radio fuertemente
hidratado y del Mg2+, que puede formar parte de la red mineral.
El proceso de intercambio inico puede provocar importantes modificaciones de la
composicin qumica del agua subterrnea, especialmente en la concentracin de elementos
alcalinos, alcalinotrreos, metales pesados y elementos de transicin. Ya se ha come
ntadoque el fenmeno de intercambio inico surge de la capacidad de adsorcin de las s
uperficiesde las partculas slidas. En los procesos de intercambio de bases, la fas
e slida del acufero
guas de recargaest usualmente dominada por el calcio y magnesio. As, una arcilla f
ormada en ambiente deagua marina tendr la mayora de sus valencias libres, compensa
das con sodio, mientrasque en ambiente de agua dulce el calcio y, en ocasiones m
agnesio, sern los cationespredominantes.
Si una arcilla de ambiente sdico entra en contacto con una solucin donde el calcio
es el
catin dominante, cada par de iones sodio que pase a solucin, ser remplazado por unc
alcio adsorbido, de modo que la disolucin perder calcio y ganar sodio, hasta que el
incremento del contenido de iones Na+ en la solucin permita alcanzar el equilibri
o.
Este tipo de reaccin, concordante con el carcter in selectivo de la adsorcin, es con
ocidocomo intercambio directo.
En ciertos casos puede suceder que las direcciones de las reacciones
bio seanaparentemente anmalas, como ocurre cuando el Ca2+ adsorbido
cillosa, escedido a la solucin a cambio del Na+ disuelto, ya que es
calcio tiene una granafinidad por la adsorcin y, por consiguiente,
emente dificultad para ser cedido ala solucin. Por este motivo, las
que el suelo cede calcio a cambio de sodio,
son referidas como reacciones de intercambio inverso.
de intercam
en la fase ar
sabido que el
tiene aparent
reacciones en
Esta reaccin de intercambio suele ser indicativa de una intrusin activa en el acufe
ro, en la
que no se ha alcanzado el equilibrio entre las aguas subterrneas y la matriz lito
lgica.
El cambio de bases modifica algunas relaciones entre cationes, si bien el indica
dor mssimple de intercambio inico es la relacin rNa+/rCa2+.
Tambin es de gran inters el denominado ndice de cambio de bases (icb):
Que es la relacin entre los iones cambiados y los iones de la misma naturaleza,
primitivamente existentes, si se admite que en las aguas primitivas haba tanto rC
l comor(Na+K) y que hay un cambio de Na y K el agua, contra los alcalinotrreos de
las permutitas.
Debe tenerse en cuenta que el cambio de bases no viene definido por un valor det
erminado,
sino por una variacin. En el terreno, los procesos de cambio solamente ocurren cu
ando lainterfase agua dulce-agua de mar est en movimiento o hay una continua evol
ucin en elacufero, con etapas de salinizacin y desalinizacin.
Los procesos estn presentes, especialmente, en el agua de mezcla pero, una vez se
estabiliza y la capacidad de intercambio se agota, el intercambio cesa.
El proceso de intercambio, que acompaa frecuentemente al proceso de intrusin marin
a, sedetecta habitualmente por variaciones en las concentraciones de algunos cat
iones cuando serelacionan con la mezcla binaria agua de mar-agua dulce, en base
a las concentraciones dein cloruro en las aguas. La forma ms sencilla de identific
ar el proceso de intercambio inicoes el clculo de deltas (D) o valores que represe
ntan la diferencia entre las concentracionestericas, correspondientes a la mezcla
conservativa agua de mar-agua dulce, y lasconcentraciones observadas (en meq/l)
. Valores negativos pueden indicar adsorcin delcatin por el terreno, mientras que
valores superiores a cero, pueden atribuirse a la cesindel catin a la solucin.
COLOIDES
Adems de las arcillas, hay otros dos fenmenos que tienen gran importancia en el ci
cloexgeno:
a) El intercambio inico, propiedad tanto de las arcillas como de la materia orgnic
a, y
b) El transporte de compuestos qumicos en forma coloidal.
Los coloides consisten en partculas de tamao muy fino (rango de variacin entre 1
y1
m, es decir de 10-3 a 10-6 mm) de una fase dispersada en estado metaestable en ot
ra. Lassoluciones coloidales gradan por un lado desde soluciones verdaderas a su
spensiones, por
otro, sin una lnea de distincin clara de demarcacin:
Sistema Coloidal o Sistema Disperso
Los coloides
estabilidad.
referente de
loscoloides
Sistema Coloidal o Sistema Disperso: Es aquel sistema que incluye las partculasco
loidales y el medio en el que se encuentra suspendido.
Condicin Coloidal
Cuando una sustancia est dispersa en el seno de otra de forma que sus partculas ti
enen untamao aparente del orden de 1 a 100
(1
= 10-6 mm) se dice que est en condicincoloidal. Las partculas dispersadas son tan p
equeas que no sedimentan por la accin de lagravedad.
Constituyen ejemplos: las emulsiones, los humos, las nieblas o aerosoles y mucho
s sistemas
qumicos como el xido frrico hidratado coloidal.
Mtodos de Formacin
Dado que la condicin coloidal representa un cierto intervalo de tamao de partculas,
dichacondicin podr alcanzarse
por condensacin de partculas ms pequeas, o
por dispersin de partculas ms grande.
Cuando son dispersados en una solucin de baja fuerza inica, la repulsin interpartcul
aspreviene la coagulacin en partculas ms grande. Sin embargo, en una solucin de mayo
r
fuerza inica se forma alrededor de las partculas una densa atmsfera inica; por lo qu
e serepelen entre s con una menor efectividad y, por tanto, se aglutinan en partcu
las de mayor
tamao y ms estable. Este proceso, como en el caso cuando se agrega jugo de limn a l
aleche, se llama floculacin. Mucho de los sedimentos (cienos) que se encuentran e
n losestuarios se debe a la floculacin de partculas arcillosas coloidales debido a
que cuando elagua de ros en que son dispersadas estas partculas se mezcla con agu
a del mar.
Clasificacin de los Soles
Los soles en agua se dividen en dos grupos:
a) Hidroflicos.
Existe una fuerte interaccin entre las partculas y las molculas de agua, la cual si
rve para
estabilizar la solucin coloidal.
Ejemplo: slice.
b) Hidrofbicos.
No existe tal atraccin entre las partculas y las molculas de agua, resultando en
consecuencia mucho menos estables que los soles hidroflicos y precipitan con rela
tiva
facilidad.
Ejemplo: hidrxido de aluminio.
En general, las partculas en los soles hidrofbicos son ms grandes que en los soles
hidroflicos. Adems, cuando un sol hidrofbico ha sido precipitado debido a algn cambi
ofsico no puede revertir esta situacin a sol nuevamente, mientras que un sol hidro
flico spuede revertir esta situacin.
Cargas Elctricas Sobre las Partculas Coloidales.
Una de las caractersticas ms importantes de los coloides es que son partculas carga
daselctricamente. Esto se determina experimentalmente, haciendo pasar una corrien
te elctricaa travs de los soles. As, cada sol ir a uno u otro lado segn sea su carga
elctrica.
Esta carga puede originarse de dos maneras:
a) Sea por adsorcin de iones desde el lquido, o bienb) Por ionizacin directa de la
partcula coloidal.
Algunos coloides pueden adquirir, ya sea cargas positivas o negativas segn el med
io en que
se forman (Ejemplo: el hidrxido frrico).
Rol de los Electrolitos
La precipitacin de coloides por la accin de los electrolitos es un proceso complej
o, a saber:
Si se utiliza HCl y NaOH, el primero ser mejor coagulante por cuanto es H+ esatrad
o ms fuertemente por la partcula sol negativa.
Si la misma solucin electroltica es ahora tratada con un sol positivo, digamosAl(O
H)3, entonces el NaCl y CaCl2 mostrarn igual efectividad como precipitantes; elNa
2SO4 ser ms efectivo que el NaCl; y el NaOH ser mejor que el HCl.
Analicemos el caso de una partcula de sulfuro coloidal con carga negativa debido
a lapresencia de iones S2-adsorbidos sobre su superficie (ver Figura)
En esta figura se muestra un modelo esquemtico de
floculacin de un sol de slice (crculos grandes con cargaelctrica negativa) por partcu
las coloidales de carga inicapositiva. Los signos positivos exteriores representa
ncationes en la solucin que se acumulan cerca de la slicecargada negativamente. Ob
serve que estos cationes
pueden actuar como agentes adhesivos uniendo a las
partculas de slice adyacentes.
Resumen
Un coloide es materia que se ha dispersado a tal grado que las fuerzas superfici
ales llegan aser un factor importante en determinar sus propiedades. El estado c
oloidal es una condicinintermedia entre la solucin verdadera y aquella en que el e
stado cristalino de la sustanciaqueda en evidencia.
Se distinguen dos fases, la fase dispersa y el medio dispersivo.
Un sistema coloidal se puede llamar sol, particularmente si el medio dispersivo
es un lquido.
El trmino gel se aplica a coloide en un estado semi-slido ms all de un lquido origina
lsobrenadante. Los coloides juegan un rol importante como mecanismo de transport
e demetales, debido a sus propiedades de intercambio inico. Debe recordarse que l
os ionesadsorbidos por las partculas coloidales son retenidos por fuerzas que pue
den ser de carcter
dbil o fuerte dependiendo del tipo de coloide y de la naturaleza del ion. En el c
aso de losiones que son dbilmente retenidos, stos pueden ser reemplazados por otro
s de la solucin.
Este proceso de intercambio provee un mecanismo de redistribucin de iones entre l
ossedimentos y las soluciones. Por ejemplo, la elevada razn Na/K en el agua del m
ar sedebera a la mayor facilidad que tiene el K+ a ser adsorbido por las arcillas
continentales.
Tambin las altas concentraciones de Co y Pb encontradas en los minerales de manga
nesopueden deberse a la adsorcin de los iones metlicos por los soles de MnO2. Hemo
s dichoque los coloides son sustancias de cualquier tipo dentro del orden de mag
nitud de 1 a 100m (10 a 1000 ). Pueden presentar cargas positivas o negativas.
El fenmeno de sorcin ms importante en geoqumica es la adsorcin del ion por loscoloide
s slidos, con el contenido ms alto de geles.
Los fenmenos ms importantes dentro del rango coloidal:
a) Precipitacin de coloides solvatadosb) Floculacin de coloides por electrolitosc)
Floculacin de coloides por otros coloides de carga opuestad) Sorcin e intercambio
inico por coloides.
El grado de sorcin de iones por los coloides, especialmente de coloides arcilloso
s,
depende del potencial inico.
La siguiente adsorbabilidad relativa se puede establecer:
o
Iones Monovalentes : Cs > Rb > K > Na > Na > Li.
o
Iones Bivalentes : Mg > Ca > Sr > Ba.
Causas de la Presencia de Impurezas en los Sedimentos Geoqumicos:
a)Adsorcin.
Es un proceso mediante el cual tomos, molculas o iones se adhieren a una superfici
e. Unaimportante propiedad de las partculas coloidales es su facultad de ligar y
concentrar ciertoselementos qumicos mediante la adsorcin. Se han reconocido dos ti
pos de adsorcin: