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Corroso
Existem vrias maneiras de definir a corroso, a mais genrica seria: a
deteriorao dos materiais pela ao qumica ou eletroqumica do meio,
podendo estar ou no associado a esforos mecnicos.
Corroso Eletroqumica
Os processos de corroso eletroqumica so os mais freqentes na natureza
e se caracterizam basicamente por:
Realizarem-se necessariamente na presena de gua:
Realizarem-se em temperaturas abaixo do ponto de orvalho, sendo a
grande maioria na temperatura ambiente:
Realizarem-se devido formao de pilhas de corroso.
Corroso Qumica
Tambm denominada corroso em meio no - aquoso ou corroso seca.
Esses processos so menos freqentes na natureza e surgiram basicamente
com a industrializao, envolvendo operaes em temperaturas elevadas.
Tambm conhecidos como corroso ou oxidao em altas temperaturas.
Classificao de Processos
Para seu estudo, os processos de corroso podem ser classificados segundo
o MEIO em que ocorrem e segundo sua MORFOLOGIA. A seguir so
apresentadas as classificaes e suas definies.
Classificao segundo o Meio
a) Corroso Qumica
A corroso qumica aquela que no necessita do transporte de eltrons
atravs de um eletrlito para ocorrer, ela tambm chamada de ataque
qumico, pois ocasionada por reaes qumicas diretas do material com o
meio corrosivo, por exemplo: a dissoluo de alguns metais em meios
cidos e a corroso por gases em altas temperaturas. Para os
equipamentos de processo, os agentes mais comuns do ataque qumico so
os gases a alta temperatura que causam diversas reaes como: oxidao,
carbonetao, sulfetao etc..., dependendo da natureza dos gases.
A corroso qumica assume geralmente a forma de corroso uniforme (ver
corroso uniforme) com um desgaste igual de toda a superfcie exposta e
ativada pelo aumento da temperatura, sendo, em geral, pouco importante
para temperaturas abaixo de 400C.
Corroso Uniforme
O ataque uniforme a forma mais comum de corroso. normalmente
caracterizado por uma reao qumica ou eletroqumica que ocorre
uniformemente sobre toda a superfcie exposta ou sobre uma grande rea.
O metal se torna mais fino e eventualmente quebra. Por exemplo, um
pedao de ao ou zinco imerso em acido sulfrico diludo ir se dissolver
em uma taxa uniforme sobre toda a sua superfcie. Uma chapa de ferro de
um telhado apresentar o mesmo grau de ferrugem sobre toda a sua
superfcie externa.
Esta forma de ataque representa a maior causa de destruio de metal em
termos de toneladas. No entanto, no to preocupante do ponto de vista
tcnico porque a vida til dos equipamentos pode ser precisamente
estimada com base em testes relativamente simples. A simples imerso dos
espcimes no fluido envolvido pode ser suficiente. O ataque uniforme pode
ser prevenido ou reduzido por: (1) material adequado, incluindo coberturas;
(2) inibidores; ou (3) proteo catdica, ou ainda a combinao destes
fatores.
Corroso Alveolar
A corroso alveolar se processa na superfcie metlica produzindo sulcos
ou escavaes semelhantes a alvolos, apresentando fundo arredondado e
profundidade geralmente menor que seu dimetro.
Corroso em Frestas
muito freqente encontrar um fenmeno de intensa corroso localizada
onde existem pequenas frestas provocadas por soldas mal acabadas, chapas
rebitadas, contato de metal com um no metlico (por exemplo, madeira,
borracha, etc.).
Este fenmeno geralmente est associado a pequenos volumes de solues
estagnadas e recebe o nome de corroso em frestas. Este tipo de corroso
apresenta-se de forma localizada.
Depsitos de materiais no metlicos como areia, produtos de corroso ou
outro tipo de depsito tambm provocam este tipo de corroso, do mesmo
modo que pequenos orifcios ou frestas sob porcas ou rebites.
Os aos inoxidveis so particularmente sensveis a este
tipo de ataque. Entretanto, para que uma fresta funcione
como um stio de corroso deve ser suficientemente grande
para permitir a entrada do lquido, porm suficientemente
estreita para manter o lquido estagnado.
O mecanismo bsico da corroso em frestas consiste nas
seguintes etapas:
a) incio de corroso generalizada;
b) diminuio da concentrao de O 2 no interior da fresta
induzindo a formao de pilha de aerao diferencial;
Corroso Intergranular
Corroso Intragranular
Este tipo de corroso se processa no interior dos gros cristalinos do
material metlico o qual, pela perda de suas propriedades mecnicas, assim
como na caso da corroso intergranular, poder fraturar menor
solicitao mecnica com efeitos muito mais catastrficos que o caso da
intergranular.
Corroso Filiforme
A corroso filiforme se processa sob a forma de finos filamentos que se
propagam em diferentes direes e que no se cruzam. Ocorre geralmente
em superfcies metlicas revestidas com filmes polimricos, tintas ou
metais ocosionando o deslocamento do revestimento.
Embora no seja imediatamente aparente, a corroso filiforme (corroso
filamentar na superfcie de metais) um tipo especial de corroso sob
contato. Na maioria dos casos esta ocorre sob pelculas protetoras e por esta
Problemas da Corroso
Alguns dos problemas associados corroso esto listados e discutidos a
seguir.
a) Aparncia
A aparncia de um material pode ser importante de forma que a corroso do
mesmo se torna indesejavel. Dependendo da aplicao do material pode-se,
a partir de uma anlise de custo-benefcio, se eleger um material resistente
corroso ou uma forma de proteo que pode ser um revestimento
polimrico, cermico ou metlico ou ainda atraves de processos de
proteo andica ou catdica. Como exemplo da utilizao de materiais
resistentes corroso, por motivo de aparncia, pode-se citar a utilizao
de ao inoxidvel em esquadrias na construo civil.
b) Manuteno
A manuteno de uma planta industrial pode ter seu custo sensivelmente
reduzido pela utilizao de materiais resistentes corroso. Neste caso
necessrio um estudo de custo benefcio pois muitas vezes se torna
economicamente mais vivel a utilizao de materiais resistentes
corroso, mesmo que mais caros, que se ter que fazer uma manuteno
peridica de pintura, por exemplo.
c) Interrupo do Processo
Frequentemente uma linha de produo ou parte de um processo para
devido a falhas inesperadas provocadas por corroso.
d) Contaminao do Produto
A contaminao do produto ocasionado por resduos da corroso de parte
da planta de produo gera queda no preo final do produto sendo que em
alguns casos, devido a um efeito cataltico do produto de corroso, ocorre a
decomposio do produto, causando perda total.
e) Perda de Material
A perda de material, causada por corroso, ocorre principalmente por
vazamentos nos dutos e tanques.
f) Sade e Segurana
Quando a corroso causa vazamento de materiais txicos, inflamveis ou
radioativos tem-se, conseqentemente, problemas ambientais, de segurana
e de sade.
Atmosfera
Atmosfera altamente agressiva: considerada atmosfera altamente
agressiva a atmosfera marinha e industrial ou ainda a mida, quando
conjugada com qualquer uma das anteriores;
Atmosfera medianamente agressiva: so consideradas atmosferas
medianamente agressivas a atmosfera mida, a urbana e a semi-industrial.
Esto includos neste caso locais junto orla martima, com afastamento
superior a 500 metros (m), desde que no recebam os ventos predominantes
na direo da instalao ou da estrutura a ser pintada e seja localizada a
nvel prximo do mar;
Atmosfera pouco agressiva: considerada atmosfera pouco agressiva a
atmosfera rural e seca.
Imerso
Imerso: a imerso envolve quatro subcasos: imerso em gua salgada;
imerso em gua doce; imerso em produtos de petrleo; imerso em
produtos qumicos;
Superfcies quentes: as superfcies quentes envolvem quatro subcasos: de
80 a 120C; de 120 a 250C; de 250 a 500C; acima de 500C;
a) Lquidos aquosos: a agressividade depender da resistividade eltrica,
que funo da presena de sais ou gases dissolvidos. A pior condio,
neste caso, a gua salgada aerada;
b) Derivados de petrleo: so de modo geral pouco agressivos, com
exceo do espao de vapor em tanques de armazenamento que pode conter
H2S e tornar-se bastante agressivo e do petrleo bruto, sempre associado
gua salgada;
Corroso Atmosfrica
Embora as atmosferas possam ser classificadas em quatro tipos bsicos:
urbana, Industrial, Martima ou Rural. Muitas destas apresentam
caractersticas mistas, alm de no haver uma demarcao definida para
cada tipo. Ainda pode haver locais com micro- climas de caractersticas
diferentes da regio em que se encontram.
Com relao forma de corroso atmosfrica, esta pode ser classificada em
trs tipos: Seca, mida ou Aquosa.
Todos os materiais que possuem uma energia livre negativa de formao de
xido apresentam corroso atmosfrica seca, na ausncia de gua. Neste
caso, tem-se uma lenta oxidao com formao de produtos de corroso,
podendo o mecanismo ser considerado puramente qumico: caso do
tarnishing, escurecimento de prata ou de cobre por formao de Ag 2S e
CuS, respectivamente, devido presena de gs sulfdrico, H 2S, na
atmosfera ou meio ambiente.
Quando a atmosfera apresenta umidade relativa menor que 100%, forma-se
um fino filme de eletrlito sobre a superfcie metlica causando um
processo de corroso atmosfrica mida. A velocidade do processo
corrosivo depender da umidade relativa, dos poluentes atmosfricos e
higroscopicidade dos produtos de corroso.
Quando os materiais esto em contato com uma atmosfera com cerca de
100% de umidade relativa, ocorre condensao na superfcie metlica e
tem-se um processo de corroso atmosfrica molhada.
Corroso em gua
Os processos de corroso em gua so complexos, dependendo de muitos
parmetros do prprio metal, da gua e das condies de funcionamento
(por exemplo; caldeiras, tubulaes, etc.). Os diferentes tipos de guas tm
caractersticas diversas que podem a estudos individualizados, por
exemplo:
GUA DO MAR
O ambiente marinho o mais corrosivo de todos os meios naturais, e
compreende desde a atmosfera contaminada com sal do mar at regies
mais profundas do oceano e o lodo sobre o fundo do mar. Os componentes
e estruturas que esto normalmente expostos a meios martimos so, por
exemplo, as bombas e tubulaes de gua do mar, navios, submarinos, cais,
estacas e plataformas de petrleo costeiras.
A gua do mar contm cerca de 3,4 % de sais dissolvidos e levemente
alcalina (pH 8,0). Devido a isto ela um bom eletrlito e pode causar,
portanto, corroso galvnica e corroso em frestas. A corroso em gua do
mar afetada pela velocidade e temperatura da gua e pelo contedo de
oxignio e organismos biolgicos presentes na mesma.
de processo de fabricao de produtos qumicos ou farmacuticos, evitase a presena de impurezas, como sais, usando-se gua desmineralizada ou
deionizada, e, no caso do produto farmacutico ou medicamentos, tambm
esterilizada.
A corroso provocada por guas naturais depende, portanto, de muitos
fatores, dentre os quais pode-se destacar teores de cloreto, enxofre e
oxignio, alm da dureza da gua. O teor de cloreto pode variar desde
poucas partes por milho (ppm) at centenas de ppm, em um mesmo pas.
Os compostos de enxofre tambm variam de regio para regio,
dependendo de sua principal atividade econmica. A dureza da gua est
relacionada com a quantidade de sais minerais dissolvidos. importante
assinalar que guas moles so mais corrosivas que as duras, pois os
carbonatos presentes nestas ltimas depositam sobre o metal, protegendo-o.
Corroso em Solos
Os solos variam largamente nas caractersticas fsicas e qumicas que
influenciam na sua agressividade. As caractersticas fsicas de importncias
na corroso so aquelas que determinam a permeabilidade do solo ao ar e
gua. As substncias qumicas que influenciam na corroso so aquelas
solveis na gua. A presena de algumas aumenta e de outras diminui a
agressividade do meio. A resistividade inica do solo determinada no s
pela natureza e concentrao de ons condutores como pelo teor de
umidade, pela temperatura, etc. Alm disso, ainda h possibilidade de
corroso por correntes parasitas e corroso por bactrias.
A corroso nos solos tambm um fenmeno eletroqumico, mas tendo em
vista os muitos fatores em jogo e ainda a inter-relao dos seus efeitos, o
mecanismo ainda assim mais complexo do que a corroso em gua, o que
torna tambm mais complexo o seu estudo em laboratrio e em condies
naturais.
Os ensaios normalmente efetuados para avaliar a agressividade dos solos
so: resistividade inica, pH, capacidade de reteno de gua, acidez total,
alcalinidade, teor em cloretos, sulfatos, sulfetos e bactrias. muito
freqente a determinao apenas da resistividade inica, j que est
Preveno a Corroso
Seleo do material
Metais e ligas
O mtodo mais comum de prevenir a corroso escolher adequadamente o
material (metal, polmero ou liga) para determinada aplicao. Geralmente
imagina-se que o ao inox o mais recomendado para todas as aplicaes,
no entanto isto no verdade. O ao inox (stainless steel), ao contrrio do
que se pensa, no o material mais resistente corroso e tambm no
uma liga especfica. um nome genrico para uma srie de mais de trinta
ligas diferentes contendo de 11,5 a 30% de cromo e de 0 a 22% de nquel,
incluindo outras ligas tambm.
O ao inox possui diversas aplicaes nas reas de corroso, no entanto
deve-se sempre lembrar que ele no resiste a todos os agentes corrosivos.
Sob certas condies, como em estruturas submetidas a foras de tenso, o
ao inox menos resistente do que estruturas ordinrias feitas com ao
comum. A qualidade do ao inox frequentemente determinada atravs de
sua propriedade magntica, ou seja, se o material no apresenta
magnetismo ento a liga considerada de boa qualidade, e aqueles que
apresentam so de qualidade inferior. No entanto este teste no tem
nenhuma base cientfica e no considerado um bom mtodo, ou seja, no
existe nenhuma ligao entre susceptibilidade magntica e resistncia
corroso.
De modo geral, na seleo de ligas, leva-se em considerao a mxima
relao entre a resistncia corroso e o baixo custo. Algumas das
combinaes naturais so as seguintes:
Inibidores de corroso
Os inibidores de corroso so substncias que adicionadas ao meio
corrosivo objetivam evitar, prevenir ou impedir o desenvolvimento das
reaes de corroso sejam nas fases gasosas, aquosas ou oleosas. A
eficincia de proteo oferecida pelos inibidores depende dos metais e ligas
bem como da severidade do meio. Embora o termo inibidor de corroso
seja mais abrangente, em alguns casos tambm so chamados de aditivos,
protetivos e anticorrosivos.
Existem registros (Nathan, 1973) que documentam, no incio deste sculo,
o uso de misturas de melaos, amidos e leos vegetais na proteo de peas
de ao-carbono aps a decapagem cida. Na dcada de 20, foram utilizadas
por Thresh (1921, 1922) e Evans (1927) as adies de silicato de sdio na
proteo de ao-carbono sujeitas a guas agressivas. importante assinalar
que o silicato um produto praticamente incuo e que no causa problemas
ambientais.
Ainda, na dcada de 20, ocorreram acidificaes em alguns poos de
petrleo nos campos de Oklahoma (1928) e Kentucky (1929) visando
aumentar sua produtividade devido s incrustaes calcrias. Entretanto, s
a partir de 1932 com a introduo de inibidores de corroso mais eficientes
que se tornaram mais viveis as acidificaes com cido clordrico.
Sucessos e insucessos marcaram esta nova prtica de estimular a produo
de petrleo, principalmente, em funo dos vrios tipos de rochas, das
caractersticas fsico-qumicas dos inibidores de corroso, dos diversos
aditivos utilizados e da prpria operao em si.
Revestimentos Protetores
So pelculas aplicadas sobre a superfcie metlica, separando a superfcie
do meio corrosivo, esta separao ser to mais longa quanto for o tempo
para que o eletrlito chegue ao metal protegido, objetivando minimizar a
degradao da mesma pela ao do meio.
O principal mecanismo de proteo dos revestimentos por barreira, mas,
dependendo da sua natureza, poder tambm proteger por inibio andica
ou por proteo catdica.
O tempo de proteo dado por um revestimento depende do tipo de
revestimento (natureza qumica), das foras de coeso e adeso, da sua
espessura e da permeabilidade passagem do eletrlito atravs da pelcula.
Influenciar, tambm, neste tempo, o mecanismo de proteo.
Assim, se a proteo somente por barreira, to logo o eletrlito chegue a
superfcie metlica, iniciar o processo corrosivo, enquanto que, se houver
um mecanismo adicional de proteo (inibio andica ou proteo
catdica), haver um prolongamento da vida do revestimento.
Outra forma de ampliar a vida de um revestimento quando ele possui um
mecanismo adicional de proteo denominado proteo catdica.
Neste caso, forma-se uma pilha galvnica entre o metal de base e o metal
ou pigmento metlico do revestimento.
Este fato ocorre quando se utiliza revestimento metlico menos nobre que o
metal a se proteger, ou tintas com pigmento de zinco. Para que a proteo
Revestimentos Orgnicos
Consiste na interposio de uma camada de natureza orgnica entre a
superfcie metlica e o meio corrosivo. Os principais revestimentos
orgnicos so os seguintes:
Proteo catdica
A proteo catdica, segundo Dutra e Nunes (1987), a tcnica que,
baseada nos princpios da eletroqumica, transforma a estrutura metlica
que se deseja proteger em uma pilha artificial, evitando, assim, que a
estrutura se deteriore. graas a proteo catdica que milhares de
quilmetros de tubulaes enterradas para o transporte de gua, petrleo,
gs e produtos qumicos, assim como, grandes estruturas porturias e
plataformas martimas de produo de petrleo, operam com segurana,
protegidas da corroso.
A proteo catdica de estruturas metlicas baseada na injeo de
corrente eltrica por meio de duas tcnicas: a proteo por anodos
galvnicos (espontnea) e a proteo por corrente impressa (noespontnea).