Materia Certamen 3

Qumica Bsica
Pascual Soto U.

Captulo 8: Equilibrio inico

Solubilidad: mxima cantidad de una sustancia que se puede disolver en una cantidad dada de
solvente o solucin. Se expresa en [mol/L] o [g/L], etc.
Sustancia insoluble

0,01 M

Sustancia soluble

0,1 M

Reglas de solubilidad:
1. Todas las sales de sodio, potasio y amonio son solubles.
2. Todos los nitratos, acetatos y percloratos son solubles.
3. Todas las sales de plata, mercurio y plomo son solubles.
4. Todos los bromuros, cloruros y yoduros son solubles.
5. Todos los carbonatos, slfuros, xidos e hidrxidos son insolubles.
6. Todos los sulfatos son solubles, excepto el CaSO4 y el BaSO4 .
Las reglas se aplican en orden y predomina la que se encuentre primero. Por ejemplo:
1
N a2 CO3 soluble
3
AgCl soluble

1
K2 S soluble
1
N H4 I soluble

5
BaCO3 insoluble
Cu(CH3 COO)2 soluble

La constante del producto de solubilidad Kps

En la situacin de equilibrio, la solucin est saturada con los iones del slido y est en contacto
con el slido disuelto (la disolucin y la precipitacin ocurren a la misma velocidad, por ende, no
hay cambio neto y estn en equilibrio).

~vprecipitacion = ~vdisolucion
CaSO4 (s)  Ca+2 (ac) + SO42 (ac)

 

Constante de equilibrio: Kps = Ca+2 eq. SO42 eq.

Relacin entre solubilidad y Kps

Ejemplo: A 25 C la Kps del Li3 P O4 es 2, 37 1011 . Determine su solubilidad.
Sean x los [mol/L] de Li3 P O4 que se disuelven para alcanzar el equilibrio, es decir, saturar la
solucin.

Li3 P O4 (s)

3Li+ (ac)
0
3x

[ ]i
[ ]eq.

P O43 (ac)
0
x

Luego,


3 
Kps
= [Li+ ]eq. P O4 3 eq.
2, 37 1011 = (3x)3 x
x
= 9, 68 104 [mol/L] solubilidad
Ejemplo: A 25 C la solubilidad del CaSO4 es 7, 02 103 [mol/L].

Ca+2 (ac)
[ ]i
0
[ ]eq.
7, 02 103

2
Luego, el Kps = 7, 02 103 .
CaSO4 (s)

SO42 (ac)
0
7, 02 103

Efecto del ion comn

Ejemplo: Determinar la solubilidad del AgCl en agua pura y en una solucin 0, 10M en N aCl.

Kps(AgCl) = 3, 8 1010
Agua pura:
AgCl(s)

Ag + (ac)
0
x

[ ]i
[ ]eq.

Cl (ac)
0
x

Condicin de equilibrio:

Kps
= [Ag + ]eq. [Cl ]eq.
2, 8 1010 = x2
x
= 1, 67 105 [mol/L] solubilidad en agua pura
En solucin 0, 10M de N aCl:
AgCl(s)

Ag + (ac)
0
y

[ ]i
[ ]eq.

Cl (ac)
0, 10
y + 0, 1

Condicin de equilibrio:

Kps
2, 8 1010
2, 8 1010
y

= [Ag + ]eq. [Cl ]eq.

= y(y + 0, 1)
= y 0, 1
= 2, 109 [mol/L] solubilidad en solucin 0, 10M N aCl

Dado que el Kps es muy pequeo se desprecia y frente a 0, 1, pues y <<< 0, 1.

2, 8 109
100 < 5% buena suposicin
0, 1
2

El efecto del ion comn es la disminucin de la solubilidad de una sustancia en presencia de un ion
comn.

Reacciones de precipitacin
Para saber si ocurre precipitacin al mezclar dos soluciones se calcula Q para la solucin resultante y se compara con Kps.

Q < Kps La solucin no est saturada y no hay precipitacin.

Q = Kps La solucin est saturada justo en su punto de saturacin.
Q > Kps La solucin est sobresaturada y hay precipitacin.
Ejemplo: La Kps para Ag2 M oO4  2Ag + + M oO42 es 2, 6 1011 . Calcular las concentraciones
finales de Ag + y M oO4 2 en una solucin que se prepara mezclando 25, 0[mL] de AgN O3 0, 1M
y 45[mL] de N a2 M oO4 0, 1M .
Mtodo 1:
1

AgN O3 0, 1M
Ag + N O3

2
+

25, 0 [mL]

N a2 M oO4 0, 1M
N a+ N a+
M oO4 2
45, 0 [mL]

Sol. resultante

3
=

Ag + N a+
N O3 2 M oO4 2
70, 0 [mL]

Posible precipitado: Ag2 M oO4

Solucin 1: nAgN O3 = 0, 1[mol/L] 0, 025[L] = 0, 0025[mol]

nAg+ = 0, 0025[mol]

Solucin 2: nN a2 M oO4 = 0, 1[mol/L] 0, 045[L] = 0, 0045[mol]

Solucin 3:

[Ag + ] =

nM oO4 2 = 0, 0045[mol]

0, 0025[mol]
= 0, 0357M
0, 07[L]

[M oO4 2 ] =

0, 0045[mol]
= 0, 0643M
0, 07[L]

Q = [Ag + ]2 [M oO4 2 ]
= (0, 0357)2 (0, 0643)
= 8, 2 105 > 2, 6 1011
| {z }
Kps

hay precipitacin
Ag2 M oO4

[ ]i
[ ]eq.

2Ag +
0, 0357
0, 0357 2y

M oO4 2
0, 0643
0, 0643 y

Condicin de equilibrio:

Kps

= [Ag + ]2eq. [M oO4 2 ]eq.

2, 6 1011 = (0, 0357 2y)2 (0, 0643 y)

3

Mtodo 2:

2Ag +
0, 0025
0, 0025
0

ni
neq.
nf

M oO4 2
0, 0045
0, 0025 0, 5
0, 00325

100%

Ag2 M oO4
0
0, 0025 0, 5
0, 00125

0, 00325
= 0, 0464M [ ]i
0, 07
Ag2 M oO4

2Ag +
0
2x

[ ]i
[ ]eq.

M oO4 2
0, 0464
x + 0, 0464

Condicin de equilibrio:

2, 6 1011 = (2x)2 (0, 0464 + x)

Suponiendo x << 0, 0464
2, 6 1011 = (2x)2 (0, 0464)
x
= 1, 18 105 M
Buena suposicin
Luego,
+]
5
5
[Ag

 = 2 1, 18 10 M = 2, 36 10 M
2
M oO4
0, 0464

Precipitacin selectiva
Es una tcnica de separacin de iones desde una solucin.
Los iones son susceptibles de ser precipitados por un mismo reactivo, el cual se agrega con
el objeto de precipitar solamente uno de ellos mientras los iones restantes permanecen en
solucin.

Condicin de existencia: que exista una diferencia significativa en las solubilidades de las
sustancias a ser separadas.
Ejemplo: A una solucin que es 0, 1M en Cl y 0, 01M en el CrO4 2 . Se agrega una solucin
de AgN O3 suficientemente concentrada. Determine la especie que precipita primero.

Kps(AgCl) = 2, 8 1010
Kps(Ag2 CrO4 ) = 1, 9 1012
AgN O3
(Ag + , N O3 )
Cl 0, 1M
CrO4 2 0, 01M

Posibles precipitados: AgCl, Ag2 CrO4

Cul es la [Ag + ] que se requiere para que el AgCl est a punto de precipitar?

2, 8 1010 = [Ag + ][Cl ]

2, 8 1010 = [Ag + ] 0, 1
[Ag + ]
= 2, 8 109 M

Cul es la [Ag + ] que se requiere para que el Ag2 CrO4 est a punto de precipitar?

1, 9 1012
12
1,
p2 10
1, 2 1010
[Ag + ]

= [Ag + ]2 [CrO4 2 ]
= [Ag + ]2 0, 01
= [Ag + ]
= 1, 4 105 M

Precipita primero el que necesita menos plata.

Precipita primero AgCl.
Cul es la [Cl ] que permanece en solucin cuando el Ag2 CrO4 est a punto de precipitar?

CrO4 2
Ag + + Cl
AgCl
La [Ag + ] debe ser 1, 4 105 M para que el Ag2 CrO4 est a punto de precipitar. En este momento
el AgCl est en equilibrio con sus iones.

2, 8 1010 = [Ag + ][Cl ]

2, 8 1010 = 1, 2 105 [Cl ]eq.
[Cl ]
= 2, 0 105 M
Ejemplo: Se tienen 26[mL] de una solucin 0, 1M en N aCl y 0, 01M en N a2 CrO4 . Calcular las
concentraciones de todas las especies inicas en el equilibrio que se alcanzan luego de agregar:
1. 10, 0[mL] de AgN O3

0, 1M

2. 25, 0[mL] de AgN O3

0, 1M

3. 25, 5[mL] de AgN O3

0, 1M

Solucin:
Posibles precipitados: AgCl, Ag2 CrO4

N aCl

100%

N a+ + Cl
100%

N a2 CrO4

2N a+

+ CrO4

(0, 1M )
2

(0, 01M )

1.

nAg+
nAg+
nN aCl
nN a+
nN a2 CrO4

= 0, 1[mol/L] 0, 01[L] = 0, 001[mol]

= nN O3 = 1, 0 103
= 0, 1[mol/L] 0, 025[L] = 0, 0025[mol]
= nCl = 2, 5 103 [mol]
= 0, 01[mol/L] 0, 025[L] = 2, 5 104 [mol]

nN a+

= 5, 0 104 [mol]

nCrO4 2

= 2, 5 104 [mol]

ni
nr/p
nf
[ ]f

Ag + (ac)
1, 0 103
1, 0 103
0
0
AgCl(s)

Cl (ac)
2, 5 103
1, 0 103
1, 5 103
1,5103
0,035 = 0, 043M

[ ]i
[ ]eq.

Ag + (ac)
0
x

100%

AgC l(s)
0
1, 0 103
1, 0 103

Cl (ac)
0, 043
0, 043 + x

Condicin de equilibrio:

2, 8 1010 = x(0, 043 + x)

x
= 6, 5 109 M
= 6, 5 109 M
0, 043M

[Ag + ]eq.
[Cl+ ]eq.


CrO4 2

Suponiendo x << 0, 043 se tiene: 2, 8 1010 = x(0, 043)

Buena suposicin

2, 5 104 [mol]
0, 035[L]

= 0, 0071M
[N a+ ]

(2, 5 103 + 5, 0 104 )[mol]

0, 035[L]

= 0, 086M


N O3

1, 0 103 [mol]
0, 035[L]

= 0, 029M
Clculo de Qi para Ag2 CrO4 :

Qi = (6, 5 109 )2 (0, 007) = 3, 0 1019 < 1, 9 1012

| {z }
Kps

2.

ni
nr/p
nf
[ ]f

Ag + (ac)
2, 5 103
2, 5 103
0
0

Ag2 CrO4 no precipita

nAgN O3

= 0, 1[mol/L] 0, 025[L] = 2, 5 103 [mol]

nAg+

= nN O3 = 2, 5 103 [mol]

Cl (ac)
2, 5 103
2, 5 103
0
0

100%

AgC l(s)
0
2, 5 103
2, 5 103

AgCl(s)

Ag + (ac)
0
x

[ ]i
[ ]eq.

Cl (ac)
0
x

Condicin de equilibrio:

2, 8 1010 = x x
2, 8 1010 = x2
x
= 1, 7 195 M
Clculo de Qi para Ag2 CrO4 :

Qi = (1, 7 195 )2

2, 5 104
0, 05

= 1, 45 1012 < 1, 9 1012

| {z }
Kps

3.

= 0, 1[mol/L] 0, 0255[L] = 2, 55 103 [mol]

nAgN O3

= nN O3 = 2, 55 103 [mol]

nAg+

ni
nr/p
nf
[ ]f

Ag + (ac)
2, 55 103
2, 5 103
0, 05 103
0,5104 [mol]
= 9, 9 104 M
0,0505[L]

[CrO4 2 ] =

no hay precipitacin

Cl (ac)
2, 55 103
2, 5 103
0

100%

AgCl(s)
0
2, 5 103
2, 5 103

2, 5 104 [mol]
0, 0505[L]

Clculo de Qi para Ag2 CrO4 :

4 2

Qi = (9, 9 19

2, 5 104
0, 0505

= 4, 85 109 > 1, 9 1012

| {z }
Kps

ni
nr/p
nf
[ ]f

2Ag + (ac)
0, 5 104
0, 5 104
0

AgCl(s)
[ ]i
[ ]eq.

precipita

CrO4 2 (ac)
2, 5 104
0, 25 104
2, 55 104
4
2,2510 [mol]
= 0, 0045M
0,0505[L]

Ag + (ac)
0
x + 2y

100%

Ag2 CrO4
0
0, 25 104
0, 25 104

Cl (ac)
0
x

Ag2 CrO4 (s)

[ ]i
[ ]eq.

2Ag + (ac)
0
2y + x

CrO4 2 (ac)
0, 0045
0, 0045 + y

Sea x los [mol/L] de Ag2 CrO4 tal que con la contribucin del otro equilibrio las concentraciones
totales son concentraciones de equilibrio.
Sea y los [mol/L] de Ag2 CrO4 que se disuelven tal que con la contribucin del otro equilibrio las
concentraciones totales son concentraciones de equilibrio.
Condicin de equilibrio:

2, 8 1010 = (x + 2y)x
1, 9 1012 = (x + 2y)2 (0, 0045 + y)
1, 9 1012 = (x + 2y)2 (0, 0045)
De (3) :
De (1) :
De (4) :

(1)
(2)
(3)

Suponiendo que y << 0, 0045

x + 2y = 2, 1 105 M
(4)
10
5
2, 8 10
= (2, 1 10 )x
x = 1, 3 105 M
1, 3 105 + 2y = 2, 1 105
y = 4, 0 106 M
Buena suposicin

Captulo 9: Equilibrio cido-base

Teora de Arrhenius
cidos: sustancias que en solucin acuosa disocia formando iones H + .
Bases: sustancias que en solucin acuosa disocia formando iones OH + .

Concepto de Brnsted-lowry
cidos: sustancias que tienden a donar protones.
Bases: sustancias que tienden a aceptar protones.

Par cido-base conjugado

Un cido y una base que difieren en la presencia o ausencia de un protn.

HCN(ac) +H2 O(l)  H3 O+ (ac) + CN (ac)

| {z }
| {z }

base conjugada

cido

N H3 (ac) +H2 O(l)  N H4 + (ac) +OH (ac)

| {z }
| {z }
base

cido conjugado

Fuerza de cidos y bases

HX(ac) + H2 O(l)  H3 O+ (ac) + X (ac)
Ka =

[H3 O+ ]eq. [X ]eq.

[HX]eq.

Autoionizacin del agua

H2 O(l) + H2 O(l)  H3 O+ (ac) + OH (ac)
Kw = [H3 O+ ]eq. [OH ]eq.
Kw = 1, 0 1014 a 25 C

Escala de pH y pOH
pH = log[H3 O+ ]

pOH = log[OH ]

> [OH ] pH < 7 y la solucin es cida

[H3 O+ ] = [OH ] pH = 7 y la solucin es neutra

< [OH ] pH > 7 y la solucin es bsicat

pH + pOH = 14

Lista de cidos y bases fuertes

100% disociados en concentraciones menores a 1M
cidos: HCl, HBr, HI, HN O3 , HClO4 , H2 SO4 .
Bases: LiOH, N aOH, KOH, RbOH, CsOH .
100% disociados en concentraciones menores a 0, 01M
cidos: HIO3 .
Bases: Sr(OH)2 , Ba(OH)2 , Ca(OH)2 , T lOH .

cidos fuertes
Ejemplo: Calcular el pH de una solucin 0, 01M en HN O3 .

HN O3 (ac)

H2 O(l)

H2 O(l)

100%

H2 O(l)

[ ]eq.

H3 O+ (ac)
0, 01M

100%

N O3 (ac)
0, 001M

H3 O+ (ac)
0, 01 + x

OH (ac)
x

Condicin de equilibrio:

Kw

= [H3 O+ ]eq. [OH ]eq.

1, 0 1014 = (0, 01 + x)x

1, 0 1014 = 0, 01 x
x
= 1, 0 1012 M

Suponiendo que x << 0, 01

Buena suposicin

pH = log(0, 01) = 2, 0
Ejemplo: Calcular el pH de una solucin 1, 0 107 M en HCl.

HN O3 (ac)

H2 O(l)

H2 O(l)

100%

H2 O(l)

H3 O+ (ac)
1, 0 107 M

100%

[ ]eq.

Cl (ac)
1, 0 107 M

H3 O+ (ac)
1, 0 107 + x

OH (ac)
x

Condicin de equilibrio:
no se puede despreciar esta x

}|
{
z
(1, 0 107 + x)

1, 0 1014 =

Si la concentracin de cido es 106 o menor, no se puede despreciar.

Bases fuertes
Ejemplo: Calcular el pH de una solucin 0, 1M en KOH .

KOH (ac)

H2 O(l)

H2 O(l)

K + (ac)
0, 1M
H2 O(l)

OH (ac)
0, 1M

100%

[ ]eq.

H3 O+ (ac)
x

OH (ac)
0, 1 + x

Condicin de equilibrio:

x(0, 1 + x) = 1, 0 1014
x 0, 1
= 1, 0 1014
x
= 1, 0 1013

Suponiendo que x << 0, 1

pH = log(1, 0 1013 ) = 13

cidos dbiles
Ejemplo: Calcular el pH de una solucin 0, 1M en CH3 COOH .
Ka = 1, 8 105 .

[ ]eq.

CH3 COOH (ac)

0, 1 x
H2 O(l)

H2 O(l)

H2 O(l)

100%

[ ]eq.

100%

H3 O+ (ac)
x+y

H3 O+ (ac)
y+x

CH3 COO (ac)

x

OH (ac)
y

Condicin de equilibrio:

1, 8 105
1, 0 1014

(x + y)x
0, 1 x
= (x + y)y

(1)
(2)

Suposiciones:

x << 0, 1
y << x
10

Se puede despreciar una variable frente a otra si hay al menos 4 rdenes de magnitud de diferencia.

1, 8 105

xx
0, 1
=xy

(3)

1, 0 1014

(4)

x = 1, 34 103 M
Buena suposicin
14
1, 0 10
y=
= 7, 46 1012 M
Buena suposicin
1, 34 103

De (3) :
De (4) :

= log x
= log(1, 34 103 )
= 2, 87

pH

Curvas de titulacin
Es una grfica de pH versus el volumen de titulante agregado.
cido Fuerte + Base Fuerte
Ejercicio: a 100[mL] de HCl 0, 1M se agrega desde bureta N aOH 0, 1M . Calcular el pH para
cada uno de los siguientes volmenes agregados de base:
1. 0[mL]

HCl(ac)

H2 O(l)

100%

H3 O+ (ac)
0, 1

Cl (ac)
0, 1

pH = log(0, 1) = 1, 0
2. 75[mL]

Vtotal = 175[mL]

ni
nr/p
nf
[ ]f

0,0025
0,175

HCl
0, 01
0, 0075
0, 0025
= 1, 43 102 M

N aOH
0, 0075
0, 0075
0

N aCl

H2 O

0, 0075
0, 0075

Hidrlisis: tipo de reaccin en la cual un ion reacciona con el agua para producir H + u OH .
En este caso N a+ y Cl no hidrolizan.
Cualquier ion que venga de algo fuerte (cido fuerte, base fuerte) no hidroliza.
Luego, pH = log(1, 43 102 ) = 1, 84
3. 100[mL]

Vtotal = 200[mL]

11

ni
nr/p
nf
[ ]f

HCl
0, 01
0, 01
0
0

H2 O

N aOH
0, 01
0, 01
0
0

H2 O

100%

N aCl

H2 O

0, 01
0, 01

100%

[ ]eq.

H3 O+
x

OH
x

Condicin de equilibrio:

Kw
= [H3 O+ ]eq. [OH ]eq.
1, 0 1014 = x2
x
= 1, 0 107 M
pH

= 7, 0

Cuando hay titulacin cido fuerte - base fuerte pH = 7

4. 101[mL]

Vtotal = 201[mL]

ni
nr/p
nf
[ ]f

HCl
0, 01
0, 01
0
0

0,0001
0,201

N aOH
0, 0101
0, 01
0, 0001
= 4, 98 104 M

100%

N aCl
0
0, 01
0, 01

H2 O

[OH ] = 4, 98 104 M
pOH
= log(4, 98 104 )
pH
= 10, 7

Indicadores colorimtricos
Colorantes que se comportan como cido dbil o base dbil.
Agregados en pequeas cantidades a una solucin no alteran el pH de sta.
Cambian de color al cambiar el pH de la solucin.
Ejemplo: p-nitrofenol

OH
incoloro

amarillo

5, 6

7, 6

N O2
Supongamos un indicador colorimtrico genrico que se comporta como cido dbil:

12

HIn(ac)

H2 O(l)

H3 O+ (ac)

Forma cida
(rojo)

In (ac)
Forma bsica
(amarillo)

[In ]
[HIn]
0, 1
1
10

color
Rojo
Naranja
Amarillo

KIn =

[H3 O+ ]eq. [In ]eq.

[HIn]eq.

(1)

Se desea detectar un punto equivalente que ocurre cuando el pH de la solucin es pH. Cuando
el pH de la solucin es pH, el indicador debe virar (cambiar de color).
Se tiene que cumplir

[In ]eq.
=1
[HIn]eq.

(2)

KIn = [H3 O+ ]eq.

(3)

pH = log[H3 O+ ]eq. [H3 O+ ]eq. = 10pH

(4)

De (1) y (2):

De (3) y (4):

KIn = 10pH

Bases dbiles
Ejercicio: calcular el pH de una solucin 0, 1M en N H3 .

Kb (N H3 ) = 1, 8 105

[ ]eq.

N H3 (ac)
0, 1 x
H2 O(l)

H2 O(l)

H2 O(l)

[ ]eq.
x(x + y)
0, 1 x
y(x + y)
etc...

N H4+ (ac)
x

H3 O+ (ac)
y

= 1, 8 105
1014

= 1, 0
pH = 11, 1

OH (ac)
x+y

OH (ac)
y+x

(1)
(2) siempre es as

Relacin entre Ka y Kb


N
H
3 (ac)


+

N
H
4 (ac)


H2 O(l)

+
+
+

H2 O(l)
H2 O(l)
H2 O(l)






+
N
H
4 (ac)


O+

H3 (ac)
H3 O+ (ac)

+
+
+

OH (ac)


N
H
3 (ac)

OH (ac)

Kb
Ka
Kw

Kw = Ka Kb , Kw = 1, 0 1014

13

cido

HF
CH3 COOH
HCN

Ka
7, 2 104
1, 8 105
4, 0 1010

Base

F
CH3 COO
CN

Kb
1, 4 1011
5, 6 1010
2, 5 105

Ejercicio: A 0, 1[L] de N H3 0, 1M se agrega desde bureta HCl 0, 1M . Calcular el pH para cada

uno de los siguientes volmenes de cido agregados.

Kb = 1, 8 105
1. 0, 05[L]
2. 0, 1[L]
3. 0, 101[L]
Solucin:
1. N H3 + HCl N H4 + +

| {z }
hidroliza

Cl
|{z}

no hidroliza

Vtotal = 0, 15[L]
ni
nr/p
nf
[ ]f

N H3
1, 0 102
5 103
5 103
0, 0333

HCl
5 103
5 103
0

100%

N H4 +
0
5 103
5 103
0, 0333

Cl
0
5 103
5 103
0, 0333

(a) N H3 (ac) + H2 O(l)  N H4 + (ac) + OH (ac)

Kb = 1, 8 105
(b) N H4 + (ac) + H2 O(l)  H3 O+ (ac) + N H3 (ac)

Kh =

Kw
1, 0 1014
=
= 5, 56 1010
Kb (N H3 )
1, 8 105

(c) H2 O(l) + H2 O(l)  H3 O+ (ac) + OH (ac)

Kw = 1, 0 1014

Kh =

[H3 O+ ]eq. [N H3 ]eq.

[N H4+ ]eq.

[H3 O+ ]eq. [OH ]eq. [N H3 ]eq.

[N H4+ ]eq. [OH ]eq.
[H3 O+ ]eq. [OH ]eq.
[N H4+ ]eq. [OH ]eq.
[N H3 ]eq.
Kw
Kb (N H3 )

14

[ ]eq.

H2 O(l)

N H3 (ac)
0, 0333 x

H2 O(l)

H2 O(l)

N H4 + (ac)
0, 0333 + x

H3 O+ (ac)
y

[ ]eq.

OH (ac)
x+y

OH (ac)
x+y

Kb

Kw

Condicin de equilibrio:

(0, 0333 + x)(x + y)

0, 0333 x

= 1, 8 105

(1)

= 1, 0 1014 (2) Supongamos que x << 0, 0333

y(x + y)

De (1) : x + y = 1, 8 105 M
De (2) :

1, 0 1014
1, 8 105

= 5, 56 1010 M

= log(5, 56 1010 )

pH

Buena suposicin

= 9, 25
2. Vtotal = 0, 2[L]
+

ni
nr/p
nf
[ ]f

N H3
1, 0 102
1, 0 102
0
0

HCl
1, 0 102
1, 0 102
0
0

H2 O(l)

[ ]eq.

N H4 + (l)
0, 05 x
H2 O(l)

H2 O(l)

100%

[ ]eq.

N H4 +
0
1, 0 102
1, 0 102
0, 05

H3 O+ (ac)
x+y
H3 O+ (ac)
y+x

Cl
0
1, 0 102
1, 0 102
0, 05

N H3 (ac)
x
OH (ac)
y

Kh = 5, 56 1010

Kw = 1, 0 1014

Condicin de equilibrio:

(x + y)x
0, 05 x

= 5, 56 1010 (1)

y(x + y)

= 1, 0 1014

(2) Supongamos que x << 0, 0333 e y << x

15

De (1) :

x2
0, 05

= 5, 56 1010 M

= 5, 27 106 M

xy

= 1, 0 1014

De (2) :

Buena suposicin

1, 0 1014
5, 26 106

= 1, 9 109 Buena suposicin

= log(5, 27 106 )

pH

= 5, 28
3. Vtotal = 0, 201[L]

ni
nr/p
nf
[ ]f

N H3
1, 0 102
1, 0 102
0
0

HCl(ac)

[ ]eq.

100%

H2 O(l)

N H4 + (l)
4, 98 104 x
H2 O(l)

100%

HCl
1, 01 102
1, 0 102
0, 01 102
4, 98 104

H2 O(l)

[ ]eq.

N H4 +
0
1, 0 102
1, 0 102
4, 98 102

H3 O+
4, 98 104 M

H2 O(l)

Cl
0
1, 0 102
1, 0 102
4, 98 102

Cl

H3 O+ (ac)
4, 98 104 + x + y

H3 O+ (ac)
4, 98 104 + y + x

N H3 (ac)
x

OH (ac)
y

Kh

Kw

Condicin de equilibrio:

4, 98 104 + x + y)x
4, 98 102 x

= 5, 56 1010 (1)

y(4, 98 104 + x + y) = 1, 0 1014

(2)

Supongamos que x e y son despreciables frente a los nmeros

16

De (1) :

De (2) :

(4, 98 104 )x
4, 98 102

= 5, 56 1010 M

= 5, 56 108 M

(4, 98 104 )y
y

pH

Buena suposicin

= 1, 0 1014
= 2, 1 1011 M

Buena suposicin

= log(4, 98 104 )
= 3, 3

17