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ABSTRACT
The natural gas is energy resource of high production in our state of Rio Grande do Norte and
for possessing a lot of applications, several researches have been developed as the objective of
improving his/her quality and specification of the tenors allowed for the it Agency National
de Petroleum - ANP. The presence of pollutants demands that the gas suffers a treatment so
that, to the being submitted to separation processes, it can be free from molecules as CO2,
H2S, N2 and H2O. The presence of H2O in the natural gas provokes the hydrates formation.
Those hydrates are composed crystalline that harm the income of the process of treatment of
the gas, because they block valves, lines and equipments. The search for humidity analyzers
for gases that offer accuracy in yours restored they motivated this work. With that the
construction of a device based on the norm ASTM D - 4178/82 (revised in 1999), it was
developed with the objective of gagging humidity analyzers, based on patterns of amount of
known water. The dosage of water is made by adsorption with molecular sieve of the type 5A
60/80 mesh. The developed device will allow besides the calibration rehearsals, experiments
of adsorption in function of the temperature, flow, adsorbent, as well as the most necessary
knowledge of the tenor of H2O in the process.
AGRADECIMENTOS
ndice
Captulo I............................................................................................................................... 9
1. Introduo.........................................................................................................................10
Captulo II ............................................................................................................................. 5
2.1 Adsoro....................................................................................................................... 6
2.1.1 - Princpios da adsoro............................................................................................. 6
2.1.2 - Tipos de interaes da adsoro .............................................................................. 7
2.1.3 Adsorvente ............................................................................................................. 8
2.1.4 - Tipos de adsorventes ............................................................................................... 9
2.1.4.1 - Carvo ativado ................................................................................................ 9
2.1.4.2 - Slica-gel ......................................................................................................... 9
2.1.4.3 - Alumina ativada .............................................................................................10
2.1.4.4 - Peneiras moleculares ......................................................................................10
2.1.4.5. Zelitas.........................................................................................................11
2.1.4.6 - Terra-fuller.....................................................................................................11
2.1.5 - Estudos em coluna .................................................................................................12
2.2 - Gs Natural...................................................................................................................13
2.2.1 Definio e Ocorrncia ..........................................................................................13
2.2.2 - Composio do gs natural.....................................................................................14
2.2.3 - Caractersticas e Propriedades do Gs Natural ........................................................15
2.3 - Unidade de Processamento de Gs Natural....................................................................16
2.3.1 - Descrio do Plo de Guamar...............................................................................16
2.3.2 - Atividades da UTPF ...............................................................................................16
2.4 Unidade de Tratamento de Gs Natural - UTG .............................................................17
2.4.1 Dessulfurizao .....................................................................................................17
2.4.1.1 - Consideraes ................................................................................................17
2.4.1.1 - Arranjo do Equipamento.................................................................................19
2.4.2 Desidratao...........................................................................................................19
2.4.2.1 - Arranjo do Equipamento.................................................................................19
2.5 - Formao de Hidratos ...................................................................................................20
2.5.1 - gua no Gs ..........................................................................................................20
2.5.2 - Hidratos .................................................................................................................21
Captulo III ...........................................................................................................................22
3.1 Metodologias para medio do teor de umidade do gs ................................................23
3.1.1 - Equipamento Alnor.............................................................................................23
3.1.2 - Equipamento Shaw automatic Dew Point Meter .................................................25
3.1.3 - Equipamento AMETEK 5000 Moisture Analyser ...............................................26
3.2 - Metodologia do Sistema Experimental ..........................................................................27
3.3 - Procedimento de Calibrao..........................................................................................28
3.4 - Aparato.........................................................................................................................28
7
3.5 - Preparao do Aparato ..................................................................................................28
3.6 - Procedimento................................................................................................................29
3.7- Mtodo de clculo..........................................................................................................30
3.8 - Clculo de dimensionamento das colunas......................................................................31
Captulo IV ...........................................................................................................................31
4 - Concluses ......................................................................................................................32
5 - Bibliografia......................................................................................................................36
Lista de Figuras
Figura 1. Nomenclatura da adsoro. ................................................................................. 6
Figura 2. Representao esquemtica da energia superficial de um slido. ......................... 7
Figura 3. Adsorverdor em leito fixo: curva de ruptura. ..................................................... 13
Figura 4. Ilustrao de reservatrio de gs associado e no-associado. ............................. 14
Figura 5. Nomenclaturas do gs natural............................................................................ 14
Figura 5. Localizao geogrfica do Plo de Guamar. .................................................... 16
Figura 6. Modo de reao para modelo de converso progressiva..................................... 18
Figura 7. Esquema do Vaso de Sulfatreat...................................................................... 18
Figura 8. Estrutura I - 512, estrutura II - 51262 e estrutura H - 51264.................................... 22
Figura 9. Mecanismo de reao autocataltica para formao de hidrato. .......................... 23
Figura 10. Esquema do mecanismo de formao de hidratos. ........................................... 24
Figura 11. Medidor de umidade Alnor.............................................................................. 23
Figura 12. Esquema do princpio do medidor de umidade Alnor. ..................................... 24
Figura 13. Dispositivo de capacitncia do Shaw. .............................................................. 26
Figura 14. Equipamento Shaw instalado em linha na UTG. .............................................. 26
Figura 15. Equipamento AMETEK instalado em linha na UTG. ...................................... 27
Figura 16. Esquema do sistema experimental para calibrao de gua no gs natural. ...... 29
Figura 17. Dependncia do efeito da parede na partcula - relao ao dimetro de tubo. ... 32
Figura 19. Especificaes do dimensionamento dos vasos de adsoro............................. 33
Figura 21. Vista do sistema experimental. ........................................................................ 32
Lista de Tabelas
Tabela 1. Comparaes entre adsoro fsica e adsoro qumica....................................... 8
Tabela 2. Geometria das cavidades do hidrato. ................................................................ 22
Captulo I
INTRODUO
Introduo
10
1. Introduo
Adsoro o termo usado para descrever o fenmeno espontneo que molculas de um
fluido gasoso ou lquido agrupam-se espontaneamente sobre a superfcie de um slido. Esta
operao conhecida como a transferncia de massa do tipo slido-fluido, que explora a
habilidade de certos slidos em concentrar na sua superfcie determinadas substncias
presentes na fase fluida. No domnio industrial, este fenmeno pode ser utilizado como
fundamento de processo de separao para a remoo de impurezas e/ou poluentes de corrente
de fluido (purificao), ou na obteno de componentes desejveis a partir de uma corrente
fluida multicomponente (recuperao).
O gs natural um recurso energtico que representa uma das principais fontes
alternativas para a ampliao da matriz energtica. Bastante usado na maior parte do sculo
19, o gs natural era quase exclusivamente utilizado como fonte de luz, porm foi substitudo
em 1890 com a aplicao da eletricidade. Contudo, o gs natural apresenta vrias aplicaes
como: no setor industrial (cermica, siderrgica, petroqumica, fertilizantes), gs veicular
(combustvel para automveis), gs domiciliar (aquecimento ambiental) e termoeltrica (cogerao de energia).
A captura da gua a partir do gs natural um processo importante, pois a combinao
destes elementos propicia a formao de hidratos. Estes compostos cristalinos bloqueiam
linhas, vlvulas e equipamentos, de forma parcial ou total, prejudicando o rendimento do
processo. A Unidade de Tratamento de Gs (UTG) em Guamar (GMR) utiliza a adsoro
para remover a gua presente no gs natural, pois o gs coletado das diversas estaes de
explorao apresenta em sua composio teor de gua de aproximadamente 600 partes por
milho em volume (ppmv).
Visto que a contaminao de gua compromete o desempenho do processo de gs
natural pressurizado na UTG/GMR, a ateno deste trabalho esta voltada ao estudo dos
analisadores de umidade, bem como seu principio de funcionamento e o desenvolvimento de
um dispositivo experimental, que venha promover a calibrao dos analisadores de umidade
presentes no Plo de Guamar.
Este trabalho visa garantir que o gs a jusante do processo de purificao na UTG, tenha
seu teor de gua dentro do especificado para evitar a formao de hidratos. Para o controle
Nbrega, Geraldine A. S.
Introduo
11
Assim sendo, esta monografia mostra sua relevncia na rea de estudos de engenharia de
processos e planta de petrleo e gs natural e tambm por intentar um desenvolvimento
tecnolgico, abordando um tema ainda pouco explorado em nvel nacional, mas de grande
interesse da indstria de petrleo.
Nbrega, Geraldine A. S.
Captulo II
ASPECTOS TERICOS E
MTODOS DA LITERATURA
2.1 Adsoro
2.1.1 - Princpios da adsoro
A adsoro corresponde a uma operao de transferncia de massa, onde molculas de
uma fase fluida (gs, vapor ou lquido) se concentram espontaneamente sobre uma superfcie,
geralmente slida. Esta uma propriedade fundamental da matria, tendo sua origem nas
foras atrativas entre as molculas (Cavalcante Jr., 1998; Latourrette; Pombeiro,1991;
Ruthven, 1984; Gomide,1988). A adsoro pode tambm ser considerada como um tipo de
partio que ocorre na referida superfcie, isto , na interfase slido-fluido.
A adsoro geralmente usada na remoo de compostos orgnicos, presentes em
muitos efluentes industriais, e cuja remoo se torna difcil por processos de tratamentos
biolgicos convencionais, como tambm a desumificao de gases, recuperao de vapores de
solventes dispendiosos, remoo da umidade da gasolina. tambm comum utilizar-se a
adsoro para tratamento de efluentes com metais pesados, sendo um processo bastante
eficiente na sua remoo.
Denomina-se adsorvente a substncia em cuja superfcie se produz o fenmeno da
adsoro; adsortivo, o fluido em contato com o adsorvente e adsorbato as espcies qumicas
retidas pelo adsorvente, como mostrado na Figura 1.
Nbrega, Geraldine A. S.
ADSORO QUMICA
2.1.3 Adsorvente
Os adsorventes so substncias naturais ou sintticas, geralmente com estrutura
monocristalina, com microporos de baixa variao de dimetros e superfcie interna acessvel
a uma combinao seletiva entre o slido e o soluto oriundo do adsortivo.
Para ser comercialmente importante, um adsorvente deve reunir uma srie de
caractersticas favorveis de eficincia, seletividade, resistncia mecnica, perda de carga,
custo, aglomerao, inrcia qumica e densidade, porm a propriedade mais importante a
rea interfacial (rea externa mais rea dos poros). Muitas vezes os poros tem dimenses da
mesma ordem de grandeza das molculas, resultando, em conseqncia, reas de adsoro
elevadssimas.
A natureza da superfcie adsorvente fator determinante na adsoro, pois um slido
para ser til como adsorvente deve apresentar uma grande rea superficial (at 1500 m2/g),
sendo isto possvel somente com slidos porosos, tais como: carvo ativado, slica gel,
aluminas e zelitas, que possuem dimetros de poros nanomtricos.
Apesar da caracterizao molecular das superfcies adsorventes ainda no estar
inteiramente desenvolvida, j se pode descrev-la de maneira satisfatria. As superfcies
destes slidos so necessariamente irregulares a nvel molecular, e contm stios com atrao
Nbrega, Geraldine A. S.
particular para adsoro de molculas. Se estes stios esto prximos, as molculas adsorvidas
podem interagir com outros stios; se elas esto suficientemente afastadas, as molculas
adsorvidas somente podem interagir com seus stios (Buarque, 1999).
10
Nbrega, Geraldine A. S.
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2.1.4.5. Zelitas
As zolitas so aluminosilicatos cristalinos que possuem uma estrutura tridimensional
relativamente aberta com cavidades e canais interconectados em uma rede formada por SiO2 e
Al2O3 tetradrico, unidos entre si por tomos de oxignio. Sua frmula geral dada por:
Mx/n[(AlO2)x (SiO2)y] . m H2O.
Onde:
M ction de metal alcalino ou alcalino terroso
n valncia do ction
x e y nmeros inteiros
x + y nmero total de tetraedros na cela unitria da zelita
m nmero de molculas de gua
As zelitas podem ser encontradas na natureza associadas a outros minerais ou podem
ser sintetizadas, o que garante uma maior pureza e uniformidade da rede cristalina
(Cavalcante Jr., 1998; Ruthven, 1984; Schvartzman; Vasconcelos, 1997; Rupp et al., 1997).
2.1.4.6 - Terra-fuller
A terra fuller uma argila natural composta por silicato de alumnio e magnsio,
semiplstica quando mida e bastante dura quando seca. Em seu estado natural possui de 40 a
60% de gua livre. Para sua utilizao como adsorvente, deve ser triturada e seca em fornos
rotativos para adquirir uma estrutura porosa, sendo ento moda em moinho de cilindros at
atingir uma granulometria entre 1 mm e 200 mesh Tyler.
Este adsorvente utilizado em processos industriais para o branqueamento, clarificao
e neutralizao de leos minerais, vegetais, animais e no branqueamento de graxas e gorduras.
A indstria do petrleo consome quase toda a produo mundial, pois, aps o tratamento com
terra fuller, seus produtos tornam-se lmpidos e com as qualidades melhoradas (Gomide,
1988).
Nbrega, Geraldine A. S.
12
a concentrao C2 de sada
13
2.2 - Gs Natural
2.2.1 Definio e Ocorrncia
O gs natural definido como sendo uma mistura de compostos inorgnicos,
hidrocarbonetos e algumas impurezas. Na natureza, ele encontrado acumulado em rochas
porosas no subsolo, freqentemente acompanhado por petrleo, constituindo um reservatrio.
A composio do gs natural bruto funo de uma srie de fatores naturais que determinam
o seu processo de formao e as condies de acumulao do seu reservatrio de origem.
Em reservatrios subterrneos, nos diversos poos de produo tanto em terra quanto no
mar, o gs natural classificado (Figura 4) em associado, sendo este dissolvido no leo ou
sob a forma de capa de gs (neste caso, a produo de gs determinada basicamente pela
produo de leo) e no-associado, que est livre ou em presena de quantidades muito
Nbrega, Geraldine A. S.
14
pequenas de leo (neste caso s se justifica comercialmente produzir o gs) (Paiva, 2000).
15
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No Plo:
Dessulfurizao
Desidratao
2.4.1 Dessulfurizao
2.4.1.1 - Consideraes
O processo consiste da remoo de compostos de enxofre em correntes de gs natural
atravs de contato slido-gs com catalisador a base do elemento qumico Ferro. Esta reao
obedece ao modelo de Shrinking Core, mostrado na Figura 6, onde o gs reagente entra e
reage dentro da partcula todo tempo, mais provavelmente a diferentes velocidades em
diferentes lugares e com isso o reagente slido convertido contnua e progressivamente
dentro da partcula, sem alterar seu tamanho (Levenspiel, 1980).
Nbrega, Geraldine A. S.
18
Nbrega, Geraldine A. S.
19
Na UTG de baixa presso (5 atm) h uma reduo ampla onde o teor de H2S reduzido
de 35 para aproximadamente 4 ppm. Nesta etapa esto dispostos 10 vasos em paralelo. J na
UTG de alta presso (70 atm), que corresponde ao acabamento, o teor de H2S reduzido de
cerca de 4 para um mximo de 0,3 ppm atravs de 6 vasos em paralelo.
2.4.2 Desidratao
O processo consiste da remoo de gua em correntes de gs natural, onde toda a
umidade retirada pelo processo de adsoro. O leito composto de silicato de alumnio,
composto com grande rea superficial que possui caractersticas higroscpicas.
2.4.2.1 - Arranjo do Equipamento
O sistema de secagem composto de trs vasos: dois operam adsorvendo a gua do gs
natural a uma presso de alimentao de 69,5 kgf/cm2 e temperatura de 50C, e o terceiro vaso
atua na regenerao ou em stand by. Na entrada do gs natural a concentrao de gua de
cerca de 1775 ppm.
Toda a gua livre, existente no gs, separada do processo e enviada para depurador de
gs. Em cada um dos vasos existe uma sada lateral, onde esto presentes analisadores de
umidade. Nesta anlise verificado o ponto de orvalho do gs natural aps passar por todo o
leito principal. O aumento do ponto de orvalho significa que a peneira molecular est
saturando e deve ser iniciada a regenerao.
Na operao de regenerao usado o prprio gs natural seco, que ao sair das colunas
de secagem passa em um soprador de gs, onde a presso elevada de 69,5 kgf/cm2 para 72,0
kgf/cm2 e a temperatura de 50C passa a 53,5C. Logo depois, o gs aquecido por uso de
Nbrega, Geraldine A. S.
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leo trmico at atingir 240C, e ento enviado para colunas para regenerao do leito.
O gs usado na regenerao flui para o cooler. Este trocador visa condensar os
vapores de gua removidos, pela corrente gasosa, do leito da peneira molecular. Esta corrente
de gs mido, agora j condensada, separada e enviada para o vaso e a parte gasosa segue
novamente para secagem junto com o gs de carga da peneira molecular (Cavalcanti Neto,
2000).
Manter a eficincia dos dutos de transporte, uma vez que a gua condensa nas
tubulaes, causando reduo na rea de passagem com aumento da perda de
carga e reduo da vazo de gs;
Nbrega, Geraldine A. S.
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2.5.2 - Hidratos
Os hidratos so compostos cristalinos formados pela combinao fsica entre molculas
de gua e certas molculas de hidrocarbonetos presentes no gs natural e possuem duas
estruturas: I e II (Tabela 2).
Estes slidos cristalinos promovem o bloqueio de linhas, vlvulas e equipamentos. A
composio do gs tem efeito fundamental na formao de hidratos. Metano, etano e gs
sulfdrico so, por excelncia, os componentes formadores de hidratos. Propano e butano
formam hidratos instveis e, ao contrrio das fraes leves, tendem a inibir a formao de
hidratos. A temperatura de formao destes slidos cristalinos a uma certa presso funo da
composio do gs e existindo mtodos relativamente precisos de determinao desta
temperatura.
O metano preso nos sedimentos marinhos na, forma de hidrato, representa um vasto
reservatrio de carbono, que representa um fator dominante na estimativa de recursos de
energia no convencional. Os hidratos do gs ocorrem de forma abundante na natureza, em
regies rticas e em sedimentos marinhos. O hidrato do metano estvel em sedimentos e no
fundo de oceanos em profundidades superiores a 300 metros. As quantidades, no mundo, de
carbono na forma de hidratos de gs so estimadas em, aproximadamente, duas vezes mais
que a quantidade de carbono a ser encontrado em todos os combustveis fsseis conhecidos na
Terra. Esta estimativa feita com informao do U.S. Geological Survey (USGS) e outros
estudos. A extrao do metano dos hidratos pode fornecer um recurso bastante grande do
estoque de energia e do petrleo.
Os hidratos podem ter trs formas distintas, as quais so caracterizadas por raio-x e
difrao de nutrons. As estruturas cristalinas so compostas por cavidades chamadas de
building blocks. Sendo elas: a estrutura dos cristais de hidrato pode ser chamada de gaiolas,
pois as molculas pequenas de hidrocarboneto, so aprisionadas pelas molculas de gua,
como ilustrado na Figuras 8. A estrutura (a) pode conter metano ou etano, a estrutura (b)
mais complexa e pode conter molculas de propano a butano. J a estrutura (c) tambm
chamada de estrutura H, possui cavidade cristalina que podem conter iso-pentano, que uma
molcula relativamente grande.
Nbrega, Geraldine A. S.
22
Figura 8. (a) estrutura I - 512, (b) estrutura II - 51262 e (c) estrutura H - 51264.
Quando o gs natural dissolvido na gua, h evidncia conclusiva que molculas de
gua se organizam entre si para maximizar as ligaes de hidrognio ao redor da molcula
apolar (Lederhos, 1996). Os agrupamentos lquidos instveis resultantes se assemelham s
cavidades slidas, em termos de nmero de coordenao. Foras entrpicas, ou de
desorganizao, causam instabilidade dos agrupamentos lquidos para se associar num
fenmeno chamando de hydrofobic bond (caminho inverso), que pode ser um comeo do
processo de cristalizao de hidrato. De acordo com a Tabela 2, esto apresentadas as
caractersticas geomtricas das estruturas cristalinas (Sloan, 1990, Jeffrey e McMullan, 1967).
A Figura 9 mostra o mecanismo de reao autocataltica para formao de hidrato. E a
Figura 10 retrata o progresso das espcies moleculares desde a gua (A), passando por
espcies metaestveis (B) e (C), a ncleo estvel (D), que pode crescer para espcies maiores.
No incio do processo (A), a gua no estado lquido e o gs natural esto presentes no sistema
e estas fases interagem uma com a outra formando grandes e pequenos agrupamentos (B),
similares s estruturas representadas na Figura 8.
Tabela 2. Geometria das cavidades do hidrato. (1) variao na distncia de tomos de oxignio
do centro da gaiola, (2) nmero dos oxignios na periferia de cada cavidade.
Estrutura
Cavidade
Descrio
No cavidade/estrutura
Raio mdio de cavidade []
Variao dos raios [%](1)
Nmero de Coordenao(2)
I
pequena
512
2
3.91
3.4
20
I
grande
51262
6
4.33
14.4
24
II
pequena
512
16
3.902
5.5
20
II
grande
51264
8
4.683
1.73
28
23
clulas (C), construindo assim ncleos metaestveis. Uma vez que estes ncleos metaestveis
atingem um tamanho subcrtico eles podem crescer ou diminuir em um processo aleatrio. Os
ncleos metaestveis esto em quase-equilbrio com as cadeias na fase lquida at que atinjam
um raio crtico. Depois de atingirem o raio crtico (D) os cristais crescem rapidamente em um
perodo s vezes chamado de crescimento rpido.
24
Nbrega, Geraldine A. S.
Captulo III
METODOLOGIA EXPERIMENTAL
Metodologia Experimental
23
Metodologia Experimental
24
orvalho. Com este acessrio possvel, em alguns casos, distinguir o ponto de condensao
do vapor de gua, hidrocarbonetos e glicoaminas to bem quanto os pontos de congelamento.
Entretanto, se o ponto de orvalho do hidrocarboneto condensvel for mais alto do que o ponto
de orvalho do vapor de gua, quando estes hidrocarbonetos estiverem presentes em grandes
quantidades, eles inundam o espelho e obscurecem o ponto de orvalho desejado. O
equipamento bsico para atender a norma ASTM D-1142/95 para medio do ponto de
orvalho deve:
Nbrega, Geraldine A. S.
Metodologia Experimental
25
O sensor de capacitncia do Shaw tem sido continuamente desenvolvido desde que foi
inventado pelo Mr. J.L. Shaw por volta do 1940. protegido por patente mundial sendo
fabricado por um processo exclusivo automatizado do qual resulta em longa vida, rpida
resposta, alta acurcia e boa estabilidade. O sensor fabricado a partir de um fio de alumnio
de alta pureza, que coberto com uma camada higroscpica e finalmente recoberto por um
filme poroso de ouro.
Nbrega, Geraldine A. S.
Metodologia Experimental
26
Metodologia Experimental
27
Metodologia Experimental
28
gua conhecida. Esta tcnica aplicvel produo destes padres entre 20 e 2000 cm3/m3 de
gua. Esta norma no objetiva estabelecer condies de segurana, mas, apenas esta associada
com o uso destas. Neste novo sistema projetada a resoluo de at 0,5 ppm no procedimento
de calibrao.
3.4 - Aparato
Medidor de umidade;
Metodologia Experimental
29
3.6 - Procedimento
O banho que ser utilizado deve ser cheio com gua com a 1/3 do volume, e em seguida
completado o volume com gelo. Contudo, neste trabalho, foi utilizado banho termostatizado
com refrigerao preenchido com gua e lcool etlico para operao a baixa temperatura.
Atravs das vlvulas agulha, V2 e V4, deve-se manter fechado os fluxos mido e seco. Em
seguida abrir o suprimento de gs (nitrognio ou ar) e ajustar o regulador a 207 kPa (30 psig).
Com a vlvula de agulha V2 aberta, o gs sc deve ser conduzindo at obter uma vazo
de 1 L/min. Com isso deve-se deixar o aparato em repouso por 1 hora para que atinja o
equilbrio, permitindo que a peneira molecular atinja o equilbrio a 0 C. Aps 1 hora, o
analisador de umidade a ser calibrado deve ser conectado e atravs dele verifica-se o branco,
onde o gs deve possuir uma concentrao de at 6 ppm ou menos. Com base no sistema de
adsorvente o teor de H2O praticamente nulo. A vlvula de agulha de fluxo mido, V4, deve
ser ajustada, para obter um fluxo de 40 cm3/min, medido com bubble meter. De uma maneira
semelhante, a vlvula de agulha de fluxo quente, V2, deve ser ajustada para obter um fluxo
total de 200 cm3/min, medido com bubble meter.
Nbrega, Geraldine A. S.
Metodologia Experimental
30
PH 2O @ 0 0 C = 0.611 kPa
( PH 2O )(10 6 )
Ptotal
(0.611)(10 6 )
= 2000cm 3 / m 3
207 + 98
Onde:
PH 2O @ 0 0 C : Presso de vapor da gua a 0 C;
Ptotal : Presso total aplicada gua na peneira molecular;
C H 2O : Volume da mistura no fluxo mido (cm3/m3).
CTH 2O =
( fluxo mido)(C H 2O )
Fluxo total
Nbrega, Geraldine A. S.
+ (branco) ppm
Monografia - DEQ/PRH14-ANP/UFRN Natal/RN - Brasil
Metodologia Experimental
31
Onde:
C H 2O : fluxo mido (cm3/m3)
CTH 2O : mistura do fluxo total (cm3/m3)
ads v D
Re = 310200 (turbulento)
Nbrega, Geraldine A. S.
Metodologia Experimental
32
D2
4
300cm3 =
Lcol (300)
3,14 52 cm 2
Lcol (300)
4
D2
4
100cm3 =
Lcol (100)
3,14 4 2 cm 2
Lcol (100)
4
Nbrega, Geraldine A. S.
Metodologia Experimental
33
Nbrega, Geraldine A. S.
Captulo IV
CONCLUSES
Concluso
32
4 - Concluses
O trabalho desenvolvido nesta monografia contribuiu para o aprofundamento dos
conhecimentos de engenharia de processos, especialmente aos ligados ao setor de tratamento
e processamento de gs natural. Ele tambm mostrar a realidade e os problemas de um planta
petroqumica, que so vastos e na maioria complexos.
Isso foi verificado com as visitas ao Plo de Guamar, onde constatamos o problema de
calibrao dos analisadores de umidade e vimos o quanto importante, tanto para segurana
da planta como para qualidade do produto, que os equipamentos estejam de acordo com as
especificaes para o pleno funcionamento.
Concluso
33
Nbrega, Geraldine A. S.
BIBLIOGRAFIA
Bibliografia
36
5 - Bibliografia
Agncia Nacional de Petrleo. Disponvel em: <http://www.anp.gov.br>. Acesso em abril de
2001.
ASTM D-1142/95, Standard Test Method for Water Vapor Content of Gaseous Fuels by
Measurement of Dew-Point temperature.
ASTM D-4178/82 (Reaproved 1999), Standard Pratice for Calibrating Moisture Analyzers.
ASTM D-5454/93, Standard Test Method for Water Vapor Content of Gaseous Fuels Using
Eletronic Moisture Analysers.
BUARQUE,
H.L.B.,
Adsoro Multicomponentes
de
Xilenos em Zelita Y no
Tecnologia, Departamento de
Nbrega, Geraldine A. S.
Bibliografia
37
FIGUEIREDO, J.L.; RIBEIRO, F.R.. 1987. Catlise heterognea. Lisboa: Fundao Calouste
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Autor), 1988. v.4, cap. IV, p. 311-331.
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Linha
de
Produtos
Servios
AMETEK,
Janeiro
2001.
Disponvel
Bibliografia
38
RUTHVEN, D.M. Principles of Adsorption and Adsorption Processes. New York: Wiley, p.
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Engineering
Science.
v
55,
p.
4175-4187,
2000.
Nbrega, Geraldine A. S.
ANEXO
ndice
Resumo ................................................................................................................... 35
Captulo I............................................................................ Erro! Indicador no definido.
1 Introduo e Objetivo ........................................................................................ 36
1.1 - Histrico da Empresa ................................................................................... 36
1.2 - Atividades da PETROBRAS na Bacia Potiguar ............................................ 36
1.3 - Descrio do Plo de Guamar..................................................................... 37
1.3.1 - Atividades da UTPF .............................................................................. 38
Captulo II .......................................................................... Erro! Indicador no definido.
2. Fundamentao Terica....................................................................................... 40
2.1 Gs Natural.................................................................................................. 40
2.2 - Caractersticas e Propriedades do Gs Natural .............................................. 41
2.2 Reator Tubular PFR e Modo de Reao .................................................... 42
2.2.1 PFR ...................................................................................................... 42
2.2.2 Modo de Reao ................................................................................... 42
2.2.2.1 - Modelo de Converso Progressiva .................................................. 43
2.2.2.2 - Slido Consistente Poroso............................................................... 44
2.2.2.2 - Slido Desintegrvel....................................................................... 44
2.3 Adsoro ..................................................................................................... 45
Captulo III ......................................................................... Erro! Indicador no definido.
3. Atividades Desenvolvidas ................................................................................... 46
3.1 - Estudo da Unidade de Tratamento de Gs Natural ........................................ 46
3.1.1 Dessulfurizao..................................................................................... 46
3.1.1.1 - Consideraes................................................................................. 46
3.1.1.2 - Arranjo de Equipamento ................................................................. 47
3.1.2 Desidratao ......................................................................................... 48
3.1.2.1 - Arranjo de Equipamento ................................................................. 48
3.2 - Estudo da Formao de Hidratos .................................................................. 49
3.2.1 - gua no Gs.......................................................................................... 49
3.2.2 - Hidratos................................................................................................. 50
3.3 - Metodologias aplicadas para medio de umidade de gs ............................. 54
3.3.1 - Equipamento Shandler baseado na Norma ASTM D-1142/95............. 54
3.3.2 - Equipamento Shaw automatic Dew Point Meter ................................. 55
3.3.3 - Equipamento AMETEK 5000 Moisture Analyser............................... 57
3.3 Levantamento de dados para implantao de simulador HYSYS.................. 58
Captulo IV ......................................................................... Erro! Indicador no definido.
4.1 - Concluso ....................................................................................................... 63
Captulo V .......................................................................... Erro! Indicador no definido.
5. Bibliografia ......................................................................................................... 64
Lista de Figuras
Figura 01: Localizao geogrfica do Plo de Guamar. .................................................. 16
Figura 02: Vista rea do Plo de Guamar. ...................................................................... 39
Figura 03: Ilustrao de reservatrio de Gs Associado e No-Associado. ....................... 40
Figura 04: Nomenclaturas do Gs Natural. ....................................................................... 41
Figura 05: Modos de reao. ............................................................................................ 43
Figura 06: Modo de reao para modelo de converso progressiva................................... 18
Figura 07: Modo de reao para modelo de slido consistente poroso. ............................. 44
Figura 08: Representao o modo de reao com soldo desintegrvel. ............................. 45
Figura 09: Nomenclaturas da adsoro............................................................................. 45
Figura 10: Amostra de Sulfatreat...................................................................................... 46
Figura 11: Esquema do Vaso de Sulfatreat. ...................................................................... 47
Figura 12: Vasos de Baixa Presso da Sulfatreat UTG. ................................................. 48
Figura 13: Bloco de hidrato retirado da extinta plataforma 36 PETROBRAS. ............... 50
Figura 14: Estrutura de hidrato 512 ................................................................................... 22
Figura 15: Estrutura de hidrato 51262 ................................................................................ 51
Figura 16: Estrutura de hidrato51264 ................................................................................. 51
Figura 17: Mecanismo de reao autocataltica para formao de hidrato. ........................ 52
Figura 18: Esquema do mecanismo de formao de hidratos ............................................ 53
Figura 19: Aparato do equipamento Shandler .................................................................. 55
Figura 20: Sensor de capacitncia do Shaw. ..................................................................... 56
Figura 21: Equipamento Shaw instalado em linha na UTG............................................... 57
Figura 22: Equipamento AMETEK instalado em linha na UTG. ...................................... 58
Lista de tabelas
Nbrega, Geraldine A. S.
Resumo
1 Introduo e Objetivo
O referido trabalho tem por objetivo relatar as atividades desenvolvidas durante o
estgio realizado na Empresa: Petrleo Brasileiro S.A. PETROBRAS, na rea pertencente
Unidade de Negcios Rio Grande do Norte e Ceara UN-RNCE, no setor de Suporte Tcnico
da Engenharia de Instalaes, Processamento e Automao - ST-EIPA e no Plo Industrial de
Guamar.
LOCAL
PRODUO
RN-Mar
10.228
RN-Terra
69.674
LGN-RN
5.346
Total - RN
85.248
CE-Mar
13.165
CE-Terra
2.277
LGN - CE
415
Total - CE
15.857
Total - UN-RNCE
101.105
No Plo:
Estao de Compressores de Ubarana ECUB;
Estao de Estabilizao de leo Martimo ETOM;
Unidade de Processamento de Gs Natural - UPGN;
Estao de Descarregamento de leo de Carretas EDOC;
Nbrega, Geraldine A. S.
2. Fundamentao Terica
2.1 Gs Natural
O gs natural definido como sendo uma mistura de compostos inorgnicos e
hidrocarbonetos e algumas impurezas. Na natureza, ele encontrado acumulado em rochas
porosas no subsolo, freqentemente acompanhado por petrleo, constituindo um reservatrio.
A composio do gs natural bruto funo de uma srie de fatores naturais que determinam
seu processo de formao e as condies de acumulao do seu reservatrio de origem. Em
reservatrios subterrneos nos diversos poos de produo tanto em terra quanto no mar, o
gs natural classificado em associado, sendo este dissolvido no leo ou sob a forma de capa
de gs (neste caso, a produo de gs determinada basicamente pela produo de leo) e
no-associado, que est livre ou em presena de quantidades muito pequenas de leo (nesse
caso s se justifica comercialmente produzir o gs).
Nbrega, Geraldine A. S.
Nbrega, Geraldine A. S.
2.3 Adsoro
A adsoro geralmente usada na remoo de compostos orgnicos, presentes em
muitos efluentes industriais, e cuja remoo se torna difcil ou impossvel por processos de
tratamentos biolgicos convencionais, como tambm a desumificao de gases, recuperao
de vapores de solventes dispendiosos, remoo da umidade da gasolina. tambm comum
utilizar-se a adsoro para tratamento de efluentes com metais pesados, sendo um processo
bastante eficiente na sua remoo.
Podemos dizer que adsorvente trata-se do slido em cuja superfcie se produz o
fenmeno; o termo adsortivo a substncia ou fluido em contato com o adsorvente; e
adsorvato, substncia retida pelo adsorvente na fase adsorvida.
Nbrega, Geraldine A. S.
3. Atividades Desenvolvidas
3.1 - Estudo da Unidade de Tratamento de Gs Natural
Na Unidade de Tratamento de Gs, as operaes de extrao so basicamente duas,
sendo elas:
Dessulfurizao;
Desidratao.
3.1.1 Dessulfurizao
3.1.1.1 - Consideraes
O processo consiste da remoo de compostos de enxofre em correntes de Gs
Natural atravs de contato slido-gs com catalisador a base de elemento qumico Ferro. Esta
reao obedece ao modelo de Shrinking Core.
A corrente de Gs Natural flui atravs do leito granular, chamando de SulfaTreat,
onde o H2S (gs sulfdrico ou sulfeto de hidrognio) reage com o catalisador, sendo absorvido
por este e formando um composto estvel (dissulfeto de ferro), liberando Gs Natural para o
processo de Desidratao.
Nbrega, Geraldine A. S.
3.1.2 Desidratao
O processo consiste da remoo de gua em correntes de Gs Natural proveniente
do processo de Dessulfurizao, onde toda a umidade retirada pelo processo de adsoro. O
leito composto de silicato de alumnio, onde este composto com grande rea superficial
possui caractersticas higroscpicas.
presso elevada de 69, 5 Kgf/cm2 para 72,0 Kgf/cm2 e a temperatura de 50C passa a
53,5C. Logo depois o gs aquecido por uso de leo trmico at atingir 240C, e ento
enviado para colunas para regenerao do leito.
O gs usado na regenerao flui para o cooler. Este trocador visa condensar os
vapores de gua removidos pela corrente gasosa do leito da peneira molecular. Esta corrente
de gs mida, agora j condensada separada e enviada para o vaso e a parte gasosa segue
novamente para secagem junto com o gs de carga da peneira molecular.
3.2.2 - Hidratos
Os hidratos so compostos cristalinos formados pela combinao fsica entre
molculas de gua e certas molculas de hidrocarbonetos presentes no gs natural.
Estes slidos cristalinos promovem o bloqueio de linhas, vlvulas e equipamentos. A
composio do gs tem efeito fundamental na formao de hidratos. Metano, etano e gs
sulfdrico so, por excelncia, os componentes formadores de hidratos. Propano e butano
formam hidratos instveis e ao contrrio das fraes leves, tendem a inibir a formao de
hidrato.
A temperatura de formao de hidrato a uma certa presso funo da composio
do gs e existem mtodos relativamente precisos de determinao desta temperatura.
Nbrega, Geraldine A. S.
Estrutura dos cristais de hidrato podem ser chamadas de gaiolas, pois as molculas
pequenas de hidrocarboneto, geralmente o metano, aprisionam as molculas de gua.
Nbrega, Geraldine A. S.
Entretanto, uma vez ultrapassado o limite superior de temperatura (cerca de 30oC) nenhuma
estrutura residual permanece para promover a formao de hidratos.
Ela mostra dados (tomados em intervalos de 3 minutos) de um experimento
tipicamente isocrico contendo gs e gua. Partindo do ponto 1, o sistema resfriado a uma
taxa constante at alcanar o incio de formao de hidrato, onde se observa uma queda
dramtica da presso (2). A queda de presso causada pela concentrao do gs na fase
hidrato. Depois do ponto de incio de formao do hidrato a temperatura do sistema
permanece constante (2 e 3) at cessar a formao rpida do hidrato.O sistema lentamente
aquecido a uma taxa constante (3 e 1) para a dissociao dos hidratos. Em (A) a temperatura e
a presso termodinmica de formao de hidrato quando nenhum metaestabilidade est
presente. Algumas estruturas residuais permanecem do lado direito do ponto A.
Entre os pontos (1 e 2) na figura 17, existe uma quantidade substancial de hidrato
metaestvel, enquanto as fases liquida e gasosa se organizam ordenadamente dentro de
estruturas slidas de hidrato. Assim existe uma metaestabilidade, ou inibio natural, que
previne a formao de hidrato no ponto A. A essncia da inibio cintica a extenso do
perodo metaestvel antes da nucleao catastrfica, j que em srie um cristal instabilizador
entre as espcies (B e C) na figura 18. A inteno da inibio cintica prolongada no
perodo de crescimento catastrfico, alm do tempo de residncia nas linhas de gs.
O mecanismo hipottico pode ser relacionado com a pressotemperatura ao
fenmeno fsico de formao e destruio de traos do hidrato, como mostra a figura 18.
Nbrega, Geraldine A. S.
Nbrega, Geraldine A. S.
Componente
Vazo (Kgmol/h)
Metano
2146,35
Etano
312,68
Propano
156,34
i-butano
33,82
Butano
52,95
i-pentano
15,52
Pentano
14,69
Hexano
8,59
Heptano
4,44
Octano
1,11
Nonano
0,28
N2
18,02
CO2
7,21
H2O
13,76
H2S
68,47
Total
2840,47
Vazo (Kgmol/h)
Metano
5967,83
Etano
860,01
Propano
394,53
i-butano
84,21
Butano
124,75
i-pentano
32,75
Pentano
47,56
Hexano
37,43
Heptano
14,81
Octano
2,34
Nonano
0,78
N2
145,02
CO2
84,99
H2O
13,06
H2S
7,82
Total
7817,89
Baixa Presso
Corrente de alimentao
Corrente de sada
Temperatura
23C
23C
Presso
5 Kgf/cm2
4,5 Kgf/cm2
Estado Fsico
Vapor
Vapor
Nbrega, Geraldine A. S.
Alta Presso
Corrente de alimentao
Corrente de sada
Temperatura
50C
50C
Presso
70 Kgf/cm2
69,5 Kgf/cm2
Estado Fsico
Vapor
Vapor
Volume
91,32 m3
rea
9,29 m2
Comprimento
9,20 m
Dimetro
3,55 m
Dados necessrios:
Operacionais:
Variao de temperatura;
Quantidade de calor liberada;
Dimenses dos vasos (rea, comprimento e volume);
Perda de Carga;
Termodinmicos:
Hf (25C), Hc(25C) do catalisador;
Hf(25C), Hc(25C) do produto slido formado;
Reacionais:
Reao qumica;
Estequiometria;
Ordem de reao;
Constate de velocidade;
Nbrega, Geraldine A. S.
Propriedades do Catalisador
Peso Molecular;
Densidade do catalisador;
Dimetro;
Esfericidade;
rea/volume.
Nbrega, Geraldine A. S.
4.1 - Concluso
O estgio desenvolvido contribuiu para o aprofundamento dos conhecimentos de
engenharia de processos, especialmente aos ligados ao setor de tratamento e processamento de
Gs Natural. A exposio da realidade de uma planta petroqumica em toda sua complexidade
vem a consolidar conhecimento adquiridos durante a vida acadmica de forma a integralizar
sua viso e seu papel como engenheiro qumico.
Outro ponto importante observado o fato de que, apesar da PETROBRAS ser
uma empresa que conquistou grandes avanos tecnolgicos na consolidao da imagem do
CENPES Centro de Pesquisa e Desenvolvimento Leopoldo Amrico M. de Mello, grande
parte de sua tecnologia, ainda estrangeira. Da a grande dificuldade de se resolver problemas
atrelados a estas.
Com isso podemos propor o estudo cintico da Sulfatreat, a fim de determinar os
parmetros desconhecidos e a modelagem do sistema de adsoro de gua, para em seguida
realizar simulao em ambiente HYSYS.
Nbrega, Geraldine A. S.
5. Bibliografia
Nbrega, Geraldine A. S.