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(UASD)
Recinto San Francisco de Macors
Tema:
COMPUESTOS DE COORDINACION
Presentado por:
Ing. Rikelbin Pujols Velazquez (No. 37)
Facilitador:
Prof. Ramn Inoa
San Francisco de Macors, Rep. Dom.
Noviembre, 2016.-
Compuestos de coordinacin
Compuestos Coordinados
Los metales de transicin tienen una tendencia particular a formar iones complejos.
Un compuesto de coordinacin por lo general consiste en un ion complejo y un
contrain. Observe que algunos compuestos de coordinacin, como el Fe(CO)5, no
contienen iones complejos. Nuestro entendimiento acerca de la naturaleza de los
compuestos de coordinacin se debe al trabajo de Alfred Werner,1 quien prepar y
caracteriz muchos de ellos. En 1893, a la edad de 26 aos, Werner propuso la
teora que hoy se conoce como teora de Werner de la coordinacin.
Los qumicos del siglo xix estaban desconcertados por cierto tipo de reacciones que
parecan contravenir la teora de la valencia. Por ejemplo, las valencias de los
elementos en el cloruro de cobalto(III) y en el amoniaco parecan estar satisfechas.
Sin embargo, estas dos sustancias reaccionan y forman un compuesto estable que
tiene la frmula CoCl3 6NH3. Para explicar este comportamiento, Werner postul
que la mayora de los elementos presenta dos tipos de valencia: una valencia
primaria y una valencia secundaria. El trmino actual para la valencia primaria
corresponde al nmero de oxidacin y la valencia secundaria equivale ahora al
nmero de coordinacin del elemento.
De acuerdo con Werner, el cobalto tiene una valencia primaria de 3 y una valencia
secundaria de 6 en el CoCl3 6NH3. En la actualidad se utiliza la frmula
[Co(NH3)6]Cl3 para indicar que el tomo de cobalto y las molculas de amoniaco
forman un ion complejo; los iones cloruro no forman parte del complejo, pero se
unen a l por fuerzas de tipo inico. La mayor parte de los metales que hay en los
compuestos de coordinacin son metales de transicin. Las molculas o iones que
rodean el metal en un ion complejo se denominan ligantes (tabla 22.3). Las
interacciones que existen entre el tomo de un metal y los ligantes se pueden ver
como reacciones cido-base de Lewis. Como vimos en la seccin 15.12, una base
de Lewis es una sustancia capaz de donar uno o ms pares de electrones. Cada
ligante tiene al menos un par no compartido de electrones de valencia.
Por consiguiente, los ligantes funcionan como bases de Lewis. Por otra parte, el
tomo de un metal de transicin (en su estado neutro o con carga positiva) acta
como cido de Lewis al aceptar (y compartir) pares de electrones de las bases de
Lewis. De esta manera, los enlaces metal-ligante casi siempre son enlaces
covalentes coordinados (vea la seccin 9.9)
Nmeros de oxidacin de los metales en los compuestos de coordinacin
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Compuestos Coordinados
oxidacin del metal es igual a la carga del ion complejo; por tanto, en [Cu(NH 3)4]2+
cada NH3 es neutro, de modo que el nmero de oxidacin del Cu es +2.
Nomenclatura de los compuestos de coordinacin
Una vez analizados los diversos tipos de ligandos y los nmeros de oxidacin de los
metales, hay que aprender a nombrar los compuestos de coordinacin. Las reglas
para nombrarlos son las siguientes:
El anin se nombra antes que el catin, como en otros compuestos inicos.
La regla se aplica sin importar si el ion complejo lleva una carga positiva o
negativa. Por ejemplo, en los compuestos K 3[Fe(CN)6] y [Co(NH3)4Cl2]Cl
primero se nombran los aniones [Fe(CN) 6]- y Cl- y despus los cationes K + y
[Co(NH3)4Cl2]+, respectivamente.
En un ion complejo, primero se nombran los ligandos, en orden alfabtico, y al
final el ion metlico.
Los nombres de los ligandos aninicos terminan con la letra o, mientras que
un ligando neutro, por lo regular, adopta el nombre de la molcula. Las
excepciones son H2O (acuo), CO (carbonilo) y NH3 (amino). En la siguiente
tabla se da una lista de algunos ligandos comunes.
LIGANDO
Bromuro, BrCloruro, ClCianuro, CNHidrxido, OHOxido, O2Carbonato, CO32Nitrito, NO2Oxalato, C2O42Amonaco, NH3
Monxido de carbono, CO
Agua, H2O
Etilendiamina
Etilendiaminatetraacetato
Bromo
Cloro
Ciano
Hidroxo
Oxo
Carbonato
Nitro
Oxalato
Amino
Carbonilo
Acuo
Etilendiamino
Etilendiaminotetraacetato
EN
EL
COMPUESTO
DE
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Compuestos Coordinados
METAL
Aluminio
Cromo
Cobalto
Cobre
Oro
Hierro
Plomo
Manganeso
Molibdeno
Nquel
Plata
Estao
Tungsteno
Zinc
NOMBRE
DEL METAL
COMPUESTO ANIONICO
Aluminato
Cromato
Cobaltato
Cuprato
Aurato
Ferrato
Plumbato
Manganato
Molibdato
Niquelato
Argentato
Estanato
Tungstato
Zincato
EN
EL
El tomo del ligando que est unido directamente al metal es el tomo donador. El
nmero de tomos donadores unidos a un metal se conoce como el nmero de
coordinacin del metal. La estructura y el nmero de coordinacin del tomo
metlico se relacionan entre s del siguiente modo:
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Compuestos Coordinados
Nmero de coordinacin
2
4
6
Estructura
Lineal
Tetradrica o Cuadrado-plana
Octadrica
Sin embargo, podemos suponer que gran parte de la interaccin atractiva entre el
ion metlico y los ligandos que lo rodean se debe a las fuerzas electrostticas entre
la carga positiva del metal y las cargas negativas de los ligandos. Si el ligando es un
ion, como en el caso del Cl - o del SCN-, la interaccin electrosttica se produce entre
la carga positiva del centro metlico y la carga negativa del ligando. Cuando el
ligando es neutro, como en el caso del H 2O o del NH3, los extremos negativos de
estas molculas polares, que contienen un par de electrones no compartido, estn
orientados hacia el metal. En este caso la interaccin atractiva es del tipo ion-dipolo.
En ambos casos el resultado es el mismo; los ligandos son atrados fuertemente
hacia el centro metlico.
Aunque el ion metlico positivo es atrado hacia los electrones en los
ligandos, los electrones d del ion metlico experimentan una repulsin por efecto de
los ligandos (las cargas negativas se repelen). Examinemos este efecto con ms
detenimiento, en particular con respecto al caso en el que los ligandos forman un
octaedro en torno al ion metlico. Para fines del modelo del campo cristalino,
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Compuestos Coordinados
consideraremos los ligandos como puntos de carga negativa que repelen los
electrones de los orbitales d. La siguiente figura muestra los efectos de estas cargas
puntuales en las energas de los orbitales d en dos etapas:
electrones de los orbitales d del metal a medida que los ligandos se aproximan al ion
metlico. No olvidemos que los electrones d son los electrones ms externos del ion
metlico. Sabemos que la energa global del ion metlico es ms baja (ms estable)
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Compuestos Coordinados
cuando los ligandos son atrados hacia el centro metlico. Al mismo tiempo, sin
embargo, existe una interaccin de repulsin entre los electrones ms externos del
metal y las cargas negativas de los ligandos. Esta interaccin se conoce como
campo cristalino. El campo cristalino causa que la energa de los electrones d del ion
metlico aumente, como se muestra en la figura de la pgina anterior. Sin embargo,
no todos los orbitales d del ion metlico se comportan de la misma manera bajo la
influencia del campo cristalino.
Un rasgo caracterstico de esa figura es el hecho de que los orbitales d del ion
metlico no tienen todos la misma energa. Para entender la razn, debemos
considerar la forma de los orbitales d as como la orientacin de sus lbulos en
relacin con los ligandos. En el ion metlico aislado, los cinco orbitales d tienen la
misma energa. Sin embargo, los orbitales dz2 y dx2-y2 (parte b) y c) de la figura
anterior) tienen lbulos orientados a lo largo de los ejes x, y y z que apuntan hacia
los ligandos que se aproximan, en tanto que los orbitales dxy, dxz y dyz. En
consecuencia se produce una separacin o desdoblamiento de energa entre los tres
orbitales d de ms baja energa y los dos de ms alta energa. En la siguiente figura
se ve el desdoblamiento de la energa de los orbitales d por efecto del campo
cristalino:
La diferencia de energa entre los dos conjuntos de orbitales d est indicada como .
(La diferencia de energa, , se describe a veces como la energa de
desdoblamiento de campo cristalino).
Examinemos ahora cmo el modelo del campo cristalino explica los colores
que se observan en los complejos de metales de transicin. La diferencia de energa
entre los orbitales d, representada por , es del mismo orden de magnitud que la
energa de un fotn de luz visible, la cual excita a un electrn de los orbitales d de
ms baja energa hacia los de ms alta energa. El ion Ti(H2O)63+ proporciona un
ejemplo sencillo porque el titanio (III) tiene un solo electrn 3d. Como se muestra en
la siguiente figura, el Ti(H2O)63+ tiene un solo mximo de absorcin en la regin
visible del espectro:
Este mximo corresponde a 510 nm (235 kJ/mol). La luz de esta longitud de onda
causa que el electrn d pase del conjunto de orbitales d de ms baja energa al
conjunto de ms alta energa, como se muestra en la siguiente figura:
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Compuestos Coordinados
La absorcin de radiacin de 510 nm que produce esta transicin hace que las
sustancias que contienen el ion Ti(H2O)63+ sean de color prpura.
La magnitud de la diferencia de energa, , y en consecuencia el color de un
complejo dependen tanto del metal como de los ligandos que lo rodean. Por
ejemplo, el Fe(H2O)63+ es de color violeta claro, el Cr(H2O)63+ es violeta y el
Cr(NH3)63+ es amarillo. Los ligandos se pueden ordenar segn su capacidad para
aumentar la diferencia de energa, . La que sigue es una lista abreviada de
ligandos comunes dispuestos en orden de creciente:
creciente
------------------------
Cl- F- H2O NH3 en NO2- (unido por N) CN-
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Compuestos Coordinados
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Compuestos Coordinados
orbitales de ms baja energa con espines paralelos. El cuarto electrn podra
ocupar un orbital de ms baja energa aparendose con uno de los que ya estn
presentes. Esto dara por resultado una ganancia de energa de en comparacin
con su colocacin en uno de los orbitales de ms alta energa. Sin embargo, esto
costara una cantidad de energa igual a la energa de apareamiento de espines.
Puesto que el F- es un ligando de campo dbil, es pequea y la disposicin ms
estable es aquella en la cual el electrn se coloca en el orbital de energa mayor. De
manera similar, el quinto electrn que agregamos ocupa un orbital de ms alta
energa. Con todos los orbitales ocupados por al menos un electrn, el sexto se
debe aparear y ocupa un orbital de ms baja energa. En el caso del complejo
Co(CN)63-, el desdoblamiento de campo cristalino es mucho mayor. La energa de
apareamiento de espines es menor que , de modo que los electrones se aparean
en los orbitales de ms baja energa.
El complejo CoF63- se describe como un complejo de alto espn; es decir,
los electrones estn dispuestos de manera que puedan permanecer no apareados
hasta donde sea posible. Por otra parte, el ion Co(CN)63- se describe como un
complejo de bajo espn. Estas dos disposiciones electrnicas distintas se pueden
distinguir fcilmente si se miden las propiedades magnticas del complejo. El
espectro de absorcin tambin muestra rasgos caractersticos que indican la
disposicin de electrones.
Dado que hay slo cuatro ligandos en vez de seis, como en el caso octadrico, el
desdoblamiento del campo cristalino es mucho menor para los complejos
tetradricos. Los clculos muestran que para el mismo ion metlico e igual conjunto
de ligandos, el desdoblamiento del campo cristalino para un complejo tetradrico
equivale a slo cuatro novenos del correspondiente al complejo octadrico. Por esta
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Compuestos Coordinados
razn, todos los complejos tetradricos son de alto espn; el campo cristalino nunca
es lo suficientemente grande para superar las energas de apareamiento de espines.
Los complejos cuadrado-planos, en los cuales hay cuatro ligandos dispuestos
en torno al ion metlico en un plano, representan una forma geomtrica comn.
Podemos imaginar que el complejo cuadrado-plano se forma al quitar dos ligandos
en el eje vertical z del complejo octadrico. Cuando esto sucede, los cuatro ligandos
que estn en el plano son atrados ms cerca del centro. Los cambios que se
producen en los niveles de energa de los orbitales d se ilustran en la siguiente
figura:
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Compuestos Coordinados
cuando los ligantes se ordenan alfabticamente.) Si el ligante por s mismo posee un
prefijo griego, utilizamos los prefijos bis (2), tris (3) y tetrakis (4) para indicar el
nmero de ligantes presentes. Por ejemplo, el ligante etilendiamino ya contiene el
prefijo di; por tanto, si estn presentes dos de es- tos ligantes, el nombre
correspondiente es bis(etilendiamino).
5. El nmero de oxidacin del metal se escribe con nmeros romanos despus del
nombre del metal. Por ejemplo, el nmero romano III indica que el estado de
oxidacin del cromo es +3 en el compuesto [Cr(NH3)4Cl2]+, que se llama ion
tetraaminodiclorocromo(III).
6. Si el complejo es un anin, su nombre termina en -ato. Por ejemplo, en
K4[Fe(CN)6] el anin [Fe(CN)6]4 se denomina ion hexacianoferrato(II). Note que el
nmero romano II indica el estado de oxidacin del hierro. En la tabla 22.5 se dan
los nombres de varios aniones que contienen tomos metlicos.
Aplicaciones de los compuestos de coordinacin
Los compuestos de coordinacin se encuentran en los sistemas vivos; tambin
tienen muchas aplicaciones en la industria, la medicina y el hogar. En este apartado
y en la seccin Qumica en accin de la pgina 976 se describen algunos
ejemplos.
Metalurgia La extraccin de plata y oro mediante la formacin de complejos de
cianuro y la purificacin de nquel a travs de la conversin del metal en el
compuesto gaseoso Ni(CO)4, son ejemplos tpicos de la aplicacin de los
compuestos de coordinacin en los procesos metalrgicos.
En el equilibrio, se presenta una distribucin de los iones *CN en el ion complejo.
Agentes
quelantes teraputicos Antes mencionamos que el agente quelante
EDtA se emplea en el tratamiento del envenenamiento con plomo. Algunos
compuestos que contienen platino pueden ser eficaces para inhibir el crecimiento de
clulas cancerosas. En la pgina 978 se describe un caso especfico.
Anlisis
qumico Aunque el EDtA tiene gran afinidad por numerosos iones
metlicos (en especial por los iones con carga 2+ y 3+), otros quelatos tienen una
mayor selectividad de unin. Por ejemplo, la dimetilglioxima, forma un slido
insoluble de color rojo ladrillo con el Ni2+ y un slido amarillo brillante, tambin
insoluble, con el Pd2+. Estos colores caractersticos se utilizan en el anlisis
cualitativo para identificar el nquel y el paladio. Asimismo, con un anlisis
gravimtrico es posible determinar la cantidad de iones presentes de la siguiente
manera: a una disolucin que contenga iones Ni2+ se le agrega un exceso de
dimetilglioxima, con lo que se forma un precipitado rojo ladrillo.
El precipitado se filtra, se seca y se pesa. Si se conoce la frmula del complejo, se
puede calcular con facilidad la cantidad de nquel presente en la disolucin original.
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Compuestos Coordinados
Detergentes La accin limpiadora de los jabones en el agua dura est limitada por
la reaccin de los iones Ca2+ en el agua con las molculas de jabn, debido a que
se forman sales insolubles o grumos. Este problema se resolvi a finales del decenio
de 1940, cuando la industria de los detergentes introdujo un suavizante a base de
tripolifosfato de sodio. El ion tripolifosfato es un quelante de Ca2+ eficaz debido a
que forma complejos solubles estables con este ion. Sin embargo, como los fosfatos
son nutrientes para las plantas, las aguas de desecho contaminadas con fosfatos
promueven el crecimiento de algas en los ros y lagos donde se descargan. Como
consecuencia, disminuye la cantidad de oxgeno en el agua y mueren muchos
organismos acuticos. Para evitar este proceso conocido como eutroficacin,
muchos pases prohibieron desde 1970 el uso de detergentes con fosfato, y los
fabricantes tuvieron que cambiar la composicin de sus productos para eliminar los
fosfatos.
Bibliografa:
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