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Finales

1.- Si la f.e.m. de la pila:


Ag / Ag(S2O3)23- (0,001M), S2O32- (2M) // Ag+(0,05M) / Ag es 0,903V.
Hallar K para Ag(S2O3)23Dato:
Ag(S2O3)23Ag+ + 2 S2O32Ag+
0,80V
Ag

2.- Establecer los diagramas de los potenciales aparente en funcin del pH


para los sistemas oxido-reductoras del bromo: Br(-1) / Br(0) /Br(+5),
sabiendo que se tiene:
Br2 + 2e2BrE = 1,09 V
+
BrO3 6H + 5e 1/2Br2 + 3H2O
E = 1,48 V
HBrO3
BrO3- + H+
pKa = 0,2
-2
(concentraciones: 10 M)
3.- Los iones Ag+ forman con el amoniaco dos complejos de frmulas AgNH 3+
y Ag(NH3)2+ cuyos valores de constantes de disociacin son respectivamente
pK1 = 3,4 y pK2 = 4,0. Calcular la constante de dismutacin de Ag(NH 3)+.
Calcular las concentraciones de las diferentes especies qumicas en solucin
cuando se mezclan Ag+ 0,1M y NH3 0,1M.
4.- Calcular el grado de hidrlisis y el pH de NH4C2H3O2 0,010M. El valor de Ka para

el HC2H3O2 es de 1,8x10-5 y Kb para el NH3 es 1,8x10-5.


5.- Decir cules son las concentraciones de las diferentes especies qumicas
cuando se aade CdY2 102M a NH4OH 1M. Para ello se da: pKd ( CdY2)
=16,5; Cd(NH3)m2+ con p1= 2,7; p2=2,2; p3=1,4 y p4=1,0

2.- A una solucin de Ion amonio (NH4+ 10-3M) y amoniaco (NH3 10-3M), se
aade una gota de rojo neutro; la solucin es amarilla (pH > 8,0). Se aade
continuacin nitrato de plata 0,4M; el rojo neutro vira del amarillo al rojo (pH <
6,8). Explicar este hecho. Calcular la variacin de pH debido a la introduccin
de iones Ag+.
3.- Se mezclan 100ml de Ce4+ 0,2M con 100 ml de Sn 2+ 0,2M ocurriendo la
reaccin (no balanceada): Ce4+ + Sn2+
Sn4+ + Ce3+ de E = 0,15V.
Luego al aadir a la solucin anterior 0,02moles de Ce 4+ ( sin que vare el
volumen) el nuevo valor de E es 0,58V. Calcular:
a) E1 ( potencial estndar) para el par Sn4+/Sn2+
b) E2 (potencial estandar) para el par Ce4+/Ce3+
c) La constante de reaccin.
d) Las concentraciones de Ce4+ y de Sn2+ en el equilibrio.

4.- Representar grficamente la variacin en funcin del pH, del potencial redox
del sistema Ag(I)/Ag. Considrese una disolucin inicial de Ag + 0,1M.
Ag+ / Ag
E = 0,80V.
AgOH
kps = 10-8,3
5.- Se burbujea H2S en una solucin que contiene inicialmente Cd 2+ 0,01M y
Zn2+ 0,01M. Entre que limites debe mantenerse el valor de pH de la disolucin
para precipitar por completo el CdS (excepto un0,1%) sin que precipite el Zn 2+?
pKps(CdS)=26; pKps(ZnS)=23; H2S: pK1= 7 y pK2= 13
Una solucin en equilibrio contiene una concentracin de NH4OH igual a 0,80M y una
concentracin total de plata disuelta igual a 0,10M. Calcular la mxima concentracin
permitida de Ion cloruro sin que se presente la formacin de AgCl(s).
Datos: Kps = 1,78x1010; 1 =2,34x103; 2 = 1,62x107
.- Los iones Ag+ forman con el amoniaco dos complejos de frmulas AgNH 3+ y
Ag(NH3)2+ cuyos valores de constantes de disociacin son respectivamente pK 1 = 3,4 y
pK2 = 4,0. Calcule la constante de dismutacin de Ag(NH 3)+. Calcule las
concentraciones de las diferentes especies qumicas en solucin cuando se mezclan Ag +
0,1M y NH3 0,1M.
Una solucin en equilibrio contiene una concentracin de NH4OH igual a 0,40M y una
concentracin total de plata disuelta igual a 0,05M. Calcular la mxima concentracin
permitida de Ion cloruro sin que se presente la formacin de AgCl(s).
Datos: Kps = 1,78x1010 1 =2,34x103 2 = 1,62x107
.- Representar grficamente la variacin en funcin del pCl del potencial redox del
sistema Ag(I)/Ag. Considrese una disolucin inicial de Ag+ 0,1M.
Ag+ / Ag
E = 0,80V.
AgCl
kps = 10-9,7
5.- Sabiendo que es posible oxidar selectivamente los bromuros en presencia de cloruros
con permanganato a un pH adecuado. Explicar cualitativamente los fenmenos que
suceden. Conociendo los potenciales de los sistemas oxido reduccin:
MnO4- / Mn2+ E = 1,50V
Cl2 / Cl- E = 1,40V
Br2 / Br- E = 1,10V
Decir entre que valores lmites de pH (mediante grfica)se puede actuar para oxidar al
menos el 99% del bromuro sin oxidar ms de un 1% de cloruro con MnO 4- 0,1M. Las
concentraciones de cloruro y bromuro son 10 -2M. Se supondr que todas las sustancias
quedan en disolucin.
.- Sabiendo que es posible oxidar selectivamente los bromuros en presencia
de cloruros con permanganato a un pH adecuado. Explicar cualitativamente
los fenmenos que suceden. Conociendo los potenciales de los sistemas
oxido reduccin:
MnO4- / Mn2+ E = 1,50V

Cl2 / Cl- E = 1,40V

Br2 / Br- E = 1,10V

Decir entre que valores lmites de pH (mediante grfica)se puede actuar


para oxidar al menos el 99% del bromuro sin oxidar mas de un 1% de

cloruro con MnO4- 0,1M. Las concentraciones de cloruro y bromuro son 10 2


M. Se
4.- A pH = 0, se tienen los siguientes sistemas oxido-reductores:
NO3- + 3 H+ + 2e
HNO2 + H2O
;
E=
0,96V
HNO2 + H+ + 2e
NO + H2O
;
E= 0,99V
El cido nitroso es un cido dbil de pKa = 3,3
a Trazar un diagrama de los potenciales normales en funcin del pH de
los sistemas oxido-reductores N(V) / N(III) / N(II)
b Es reducido el cido ntrico? Escribir la reaccin de reduccin para el
cobre.
Dato: Cu2+ /Cu E= 0,34v
.- Determine la solubilidad del PbI2 (s) en una solucin de NaNO3 cuya fuerza
inica es 0,100.
Kps = 7,1x10-9

5.- Representar grficamente la variacin del potencial redox del sistema Ce


(IV) / Ce (III) en funcin del pH, para una disolucin inicial 0,1M de Ce 3+ y de
Ce4+, respectivamente.
Ce 4+ / Ce3+ E = 1,70 v
Ce(OH)3 Kps = 10-21
Ce(OH)4 Kps = 10-51

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