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Facultad de Qumica
Departamento de Qumica Orgnica
Qumica Orgnica 103

.INFORME DE QUIMICA ORGANICA..

Nombres:

Fecha: 14/04/2016

Corina Diez
Damin Onetto
Andrea Cano

N-Alquilacin de Aminas aromticas (p-cloroanilina):

Comparacin de reactividad por TLC.

Cromatografa de adsorcin:
Mtodo fsico de separacin de componentes de una muestra. Se realiza entre dos
fases, una es estacionaria (adsorbente) y la otra mvil, compuesta por un fluido
(disolvente de elucin) que recorre la primera. La adsorcin entre el soluto y el
adsorbente est dado por interacciones inicas, uniones dipolo-dipolo, enlace de
hidrgeno y atracciones de Van der Waals. Con este mtodo es posible realizar
estudios cualitativos o cuantitativos, en nuestro caso llevamos a cabo los primeros.
En esta prctica realizamos cromatografa de adsorcin en capa fina (TLC).
Para llevarlo a cabo preparamos placas de slica gel como fase estacionaria, se
realizan sumergiendo soportes de vidrio en una solucin de slica gel y cloroformo
(disolvente voltil).
Los componentes de la muestra a analizar (en nuestro caso, p-cloroanilina) fueron
adsorbidos en la superficie de la fase estacionaria para luego en una cmara de
desarrollo ser desorbidos de esta por el pasaje de la fase mvil (mezcla de ter de
petrleo (fraccin 60-80 C) y dietilter de proporcin 9:1).
Para lograr visualizar los componentes de la muestra cromatografiados es necesario
utilizar un revelador adecuado, en esta prctica utilizamos vapores de iodo.

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Reaccin principal:

Mecanismo:

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Procedimiento:
Colocar 370mg de p-cloroanilina en un baln de dos bocas de 25ml. Disolver en 16ml
de metanol y agregar 2ml de bromuro de n-butilo. Calentar a reflujo.
Una vez alcanzado el reflujo realizar tomas de la mezcla cada 10 min durante un lapso
de 1hr; sembrndolas en las placas de slica gel antes realizadas junto con el patrn
de p-cloroanilina.
Llevar a cabo la TLC colocando las placas en cmara, dejar correr la fase mvil,
extraer y dejar secar. Revelar.

Cromatografas obtenidas:

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1- Observando la placa vemos que luego de 10min. de reflujo, en el baln sigue estando
solo nuestro producto de partida la p-cloroanilina. Podemos concluir esto ya que el Rf
de nuestra muestra es igual al del patrn: Rf=

2,5
5,1

= 0,49

2- Pasados 20min. Notamos la aparicin de un primer producto el cual creemos que es la

amina secundaria con un Rf=

3,6
4

= 0,9 , notoriamente superior a nuestro patrn.

3- 30 min de reflujo. En esta placa, adems de las manchas a nivel del patrn, volvimos a
observar una ms desplazada, de mayor tamao a la vista a los 20min. Por lo que
consideramos que se debe al mismo producto Rf=

4,8
5

= 0,96. Adems notamos un

leve aumento de intensidad en la base del sembrado, si bien puede ser indicio de la
formacin de la sal cuaternaria tambin puede ser simplemente residuos de la
muestra.
4- Luego de 40 min. En esta placa al igual que en las siguientes notamos mucho ms
definida la marca en la base del sembrado por lo que estamos ms convencidos de
que se trate de la sal cuaternaria. Esta no se desplaza ya que solamente tiene
interacciones dbiles de Van der Waals e ion-dipolo y estas no son lo suficientemente
fuertes para interactuar con la fase mvil y ser arrastradas.
No observamos cambios notorios en las dems manchas con respecto a la
placa anterior.
5- Y 6- Estas placas obtenidas a los 50 y 60 min de reflujo son prcticamente iguales, se
distinguen de la anterior en que surge una nueva mancha incluso ms arriba a la de
mayor desplazamiento de las placas anteriores con un Rf =

4,1
5
4,2 (placa 5) = 5,1

(placa 6) = 0,98; lo que nos lleva a pensar que se debe a la amina dialquilada.
Estos productos que suponemos aminas sucesivamente alquiladas (dejando de
lado la sal) aparecen ms desplazadas que el patrn de comparacin debido a
que con las mltiples alquilaciones la molcula va perdiendo polaridad y
posibilidades de formar puentes de hidrgeno con la slica; por lo tanto es
adsorbida ms dbilmente a la fase estacionaria por lo que son removidos ms
fcilmente por la fase mvil.

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Comparacin de reactividad de anilina, p-toluidina y p-cloroanilina:

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A los 10 minutos de comenzado el reflujo ya se observa la clara aparicin de dos

nuevos productos con mayor desplazamiento al observado a tiempo inicial para la ptoluidina con Rf=2,1/ 4,7=0,45 y el mayor con Rf=3,0/4,7=0,64, y la sombra de un
tercero en la base del sembrado. En cambio para la anilina y para la p-cloroanilina,
solo se observa un nuevo producto ms desplazado. con Rfanilina=2,2/4,7=0,47 y Rfpcloroanilina=1,9/4,7=0,40.
Pasados los 30 min ya se define el tercer producto de la p-toluidina en la base de la
placa con Rf=0 y aparece un segundo producto para la anilina con mayor Rf que el
primero (Rf=2,3 /4,7=0.49); mientras que la p-cloroanilina no presenta cambios
significativos.
A los 60 min de reflujo se observan los 3 productos tanto para la p-toluidina (con
Rf=3,1 /4,7=0,66; Rf=2,3/ 4,7=0,49; y Rf=0) como para la anilina (con Rf=3,0/4,7=0.64;
Rf=2,2 /4,7=0,47 y Rf=0), con mayor intensidad para el primero. La p-cloroanilina
permanece sin mostrar nuevos productos respecto a el tiempo anterior, slo un
cambio de intensidad en las manchas., tanto en la de Rf=0.40 como en la base de la
placa.
El orden de aparicin y ubicacin de los productos consideramos coinciden con los
explicados anteriormente para la p-cloroanilina. Siendo la primer aparicin
correspondiente a la monoalquilacin con un Rf medio, la segunda aparicin para la
dialquilacin con un Rf mayor y la tercer aparicin a la trialquilacin con Rf menor
(base de sembrado).
Por lo tanto concluimos que la amina ms reactiva es la p-toluidina, seguida de la
anilina y la que presenta menos reactividad es la p-cloroanilina.

Explicacin terica propuesta para las diferencias de reactividad:

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La reactividad de las aminas en la reaccin de alquilacin depende de la disponibilidad

del par de electrones libres sobre el nitrgeno (ya que acta como nuclefilo en ella)
para atacar al carbono 1 del haloalcano, que corresponde al electrfilo .
Debido a que se trata de aminas aromticas, este par de electrones se encuentra
deslocalizado en el anillo. Esto se puede representar mediante estructuras de
resonancia que adems elucidan sobre la distribucin relativa de la densidad de carga.
En las estructuras de resonancia de la anilina se puede observar una en la cual el
nitrgeno posee carga formal positiva y la carga negativa se encuentra sobre el
carbono en la posicin para. Este carbanin se ve estabilizado en la p-cloroanilina ya
que se encuentra enlazado a cloro, que es un tomo ms electronegativo y por lo tanto
atrae la densidad de carga hacia s. Como esta forma contribuira ms a la estructura
real de la p-cloroanilina que la correspondiente a la anilina entonces as se explica que
la primera presenta menor reactividad.
En contraste, la p-toluidina presenta un metilo enlazado al carbanin (en esa forma de
resonancia) lo cual lo desestabiliza ya que el metilo es un donador de densidad
electrnica por induccin. Al ser esta estructura (de carga formal positiva en el
nitrgeno) menos representativa de la p-toluidina que la anloga en la anilina, se
explica entonces la mayor reactividad de la p-toluidina.