A SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA

Introduo
- A Primeira Lei da Termodinmica expressa com base no conceito de
conservao de energia. Logo, conclumos que para um processo ocorrer,
ele deve obedecer esta lei. No entanto, o cumprimento apenas desta lei no
implica que o processo realmente ocorrer.
Exemplos:
1) Uma xcara de caf quente deixada em uma sala mais fria ir esfriar-se
com o passar do tempo atravs da transferncia de calor do copo de caf
para o ar vizinho. Este processo obedece a Primeira Lei, j que a quantidade
de calor perdida pelo caf igual quantidade de calor ganha pelo ar. O
processo inverso, onde o caf ficaria mais quente em uma sala mais fria,
tambm respeitaria a Primeira Lei se o calor perdido pelo ar fosse igual ao
calor recebido pelo caf; Contudo, sabemos que esse processo impossvel
de acontecer, j que naturalmente a transferncia de calor ocorre de meios
mais quentes para meios mais frios.
2) O aquecimento de uma sala pela passagem de corrente eltrica atravs
de um resistor exige que a quantidade de energia eltrica fornecida aos fios
da resistncia seja igual a energia transferida ao ar da sala sob forma de
calor. Mas no novidade que a transferncia de certa quantidade de calor
para os fios no faa que eles gerem uma quantidade de energia eltrica
equivalente.
3) O funcionamento de uma roda de ps operada pela queda de uma
determinada massa resulta com a diminuio da energia potencial da massa
e aumento da energia interna do fluido que est sendo misturado.
Entretanto, o processo inverso de elevao da massa pela transferncia de
calor do fluido para a roda de ps no ocorre na natureza, embora no viole
a Primeira Lei da Termodinmica.
- Esses exemplos deixam claro que os processos ocorrem em uma
determinada direo, e no na direo oposta. A Primeira Lei no faz
restries direo de um processo, por isso seu cumprimento no garante
que um processo v realmente ocorrer. Isto remediado pelo princpio geral
da Segunda Lei da Termodinmica
- Um processo no pode ocorrer, a menos que atenda Primeira e
Segunda Lei da Termodinmica
Reservatrios de Energia Trmica
- Um corpo hipottico com capacidade de energia trmica relativamente
grande, que possa fornecer ou remover quantidades finitas de calor sem
sofrer qualquer variao de temperatura.
Exemplos:
1) No inverno, o ar atmosfrico no aquecido devido perda de calor das
residncias. Neste caso, trata-se de um reservatrio.
2) O ar de uma sala pode ser considerado um reservatrio na anlise de
dissipao de calor de um aparelho de TV que est nesta sala, uma vez que

a quantidade de calor transferido do aparelho para o ar no

suficientemente grande para gerar um efeito perceptvel sobre a
temperatura do ar da sala.
- Um reservatrio que fornece energia na forma de calor chamado FONTE.
E um reservatrio que recebe energia na forma de calor chamado
SUMIDOURO.
Mquinas Trmicas
- Trabalho pode ser facilmente convertido em outras formas de energia, mas
a converso de outras formas de energia em trabalho no to fcil.
- As mquinas trmicas so dispositivos especiais capazes de converter
calor em trabalho. Suas principais caractersticas so:
* Recebem calor de uma fonte alta temperatura (energia solar,
combusto de um gs, reator nuclear, etc.).
*Convertem parte desse calor em trabalho (em geral, na forma de
eixo rotativo).
*Rejeitam o restante do calor para um sumidouro baixa temperatura
(a atmosfera, os rios, etc.).
*Operam em um ciclo.
Exemplo: Usina a vapor
Combusto Liberao de energia trmica Transferncia da energia para
o vapor sob a forma de calor
Qe = quantidade de calor fornecida ao vapor na caldeira a partir de uma
fonte a alta temperatura.
Qs = quantidade de calor rejeitada pelo vapor no condensador para um
semidouro a baixa temperatura.
Ws = trabalho realizado pelo vapor medida que se expande na turbina.
We = trabalho necessrio para comprimir a gua at a presso da caldeira.
- O trabalho lquido dessa usina de potncia simplesmente a diferena
entre a sada toda de trabalho e a entrada total de trabalho:
Wliq = Ws We

ou

Wliq = Qe Qs

Eficincia Trmica
- Na equao anterior Qs representa a magnitude da energia rejeitada
necessria para completar o ciclo. Todavia, Qs nunca zero; Portanto, o
trabalho lquido de uma mquina trmica sempre menor que a quantidade
de energia fornecida ao sistema. Isto , apenas parte do calor transferido
para a mquina trmica convertida em trabalho.
- A frao de calor fornecido convertida em trabalho lquido uma medida
de desempenho de uma mquina trmica e chamada de eficincia
trmica.

Eficinciatrmica=

Trabalholquido
Calor total fornecido

Wliq
QeQs
Qs
ou =
=1
Qe
Qe
Qe

- Para uniformizar o tratamento de mquinas trmicas, refrigeradores e

bombas de calor, definimos duas grandezas:
Qq = magnitude de calor transferido entre o dispositivo cclico e o meio a
alta temperatura, na temperatura Tq.
Qf = magnitude de calor transferido entre o dispositivo cclico e o meio a
baixa temperatura, na temperatura Tf.
- A eficincia trmica de uma mquina trmica sempre menor que a
unidade, pois Qf e Qq so definidos como grandezas positivas.
- Eficincia trmica uma medida da eficincia da converso do calor
recebido por uma mquina trmica em trabalho
Podemos economizar Qs?
Em usinas a vapor, o condensador o dispositivo que rejeita grandes
quantidades de calor em rios, lagos ou atmosfera. No poderamos retirar o
condensador da usina e utilizar toda essa energia rejeitada? A resposta
no, pois sem o processo de rejeio de calor em um condensador, o ciclo
no poderia ser realizado
Exemplo: Utilizando um sistema de cilindro-pisto. Inicialmente vapor est
contido em seu interior a 30

C e um peso se encontra sobre o pisto no

batente inferior. Entram 100 KJ de calor para o gs do cilindro transferidos a

partir de uma fonte a 100

C, levando a expanso do gs e levantamento

do pisto at o batente superior. Neste ponto a carga removida e o gs se

encontra a 90

C. Supondo que o trabalho realizado sobre a carga foi de

15 KJ, temos que 85 KJ foram utilizados para aumentar a temperatura do

gs. possvel retornar os 85 KJ de calor restantes a 90
o reservatrio a 100

C de volta para

C para uso posterior? A resposta tambm no,

pois calor transferido de um meio a alta temperatura para um a baixa

temperatura e nunca de maneira inversa. Portanto, no podemos resfriar
esse gs de 90

C para 30

reservatrio a 100

C pela transferncia de calor para um

C. Temos, em vez disso, de colocar o sistema em

contato com um reservatrio a baixa temperatura, para que o gs possa

voltar a seu estado inicial rejeitando seus 85 KJ de excesso de energia, sob a
forma de calor, para este reservatrio. Essa energia no pode ser reciclada,
e apropriadamente chamada de energia indisponvel.
- Concluso: Toda mquina trmica deve rejeitar alguma energia,
transferindo-a para um reservatrio de baixa temperatura para completar o

ciclo, mesmo sob condies ideais. exigido que uma mquina trmica
deva trocar calor com pelo menos dois reservatrios para que opere de
forma contnua.
A Segunda Lei da Termodinmica: Enunciado de Kelvin-Planck
impossvel para qualquer dispositivo que opera em um ciclo receber calor
de um nico reservatrio e produzir uma quantidade lquida de trabalho.
Ou seja, uma mquina trmica deve trocar calor com um sumidouro a baixa
temperatura, alm de uma fonte a alta temperatura, para se manter em
operao.
Nenhuma mquina trmica pode ter eficincia de 100%.
Refrigeradores e Bombas de Calor
-A transferncia de calor que ocorre no sentido em que a temperatura
decrescente natural, espontneo, acontece sem a ajuda de qualquer
dispositivo. O processo inverso, contudo, no pode ocorrer
espontaneamente.
- Os refrigeradores so os dispositivos especiais que realizam a
transferncia de calor de um meio a baixa temperatura para um meio a alta
temperatura. Assim como as mquinas trmicas, so dispositivos cclicos.
- O ciclo de refrigerao mais usado o por compresso de vapor, que tem
quatro componentes principais: o compressor, o evaporador, o condensador
e a vlvula de expanso.
- O refrigerante entra no compressor e comprimido presso do
condensador. O vapor sai do compressor com temperatura relativamente
alta e se esfria e condensa a media que escoa pelo condensador, rejeitando
calor para o meio circundante. Em seguida, o refrigerante entra em um tubo
capilar, onde sua temperatura e presso caem drasticamente devido ao
efeito de estrangulamento. Ento, o refrigerante a baixa temperatura entra
no evaporador, onde se evapora ao retirar calor de espao refrigerado.
- Aqui, Qf a magnitude do calor removido do espao refrigerado
temperatura Tf e Qq a magnitude do calor rejeitado para o ambiente
quente temperatura Tq. Wliq o trabalho fornecido ao refrigerador.
- Coeficiente de Performance: como expressa a eficincia de um
refrigerador (COPr). O objetivo de um refrigerador remover calor (Qf) do
espao refrigerado. Para atingir esse objetivo, necessria a realizao de
trabalho Wliq. Dessa forma, COPr pode ser expresso por:

COPr=

COPr=

Efeito desejado
Qf
=
Entrada necessria Wliq
Qf
1
=
QqQf Qq
1
Qf

- O COPr pode ser maior que a unidade. Ou seja, a quantidade de calor

removido pode ser maior que o trabalho realizado.
Bombas de Calor
- Outro dispositivo que transfere calor de um meio com temperatura baixa
para outro com temperatura alta. Refrigeradores e bombas de calor
funcionam com um mesmo ciclo, porm, tem objetivos diferentes. O
objetivo do refrigerador manter o espao refrigerado a uma temperatura
baixa, removendo o calor deste espao. Descarregar calor em um meio
temperatura mais alta simplesmente uma parte necessria da operao,
no uma finalidade. O objetivo de uma bomba de calor, entretanto,
manter o espao aquecido a uma temperatura alta. Para isso, a bomba de
calor remove calor de uma fonte a baixa temperatura e fornece calor a um
meio de alta temperatura.
- Um refrigerador comum colocado na janela de uma casa com a porta
aberta para o ar frio exterior, durante o inverno, funcionar como uma
bomba de calor, pois ele tentar esfriar o lado de fora, removendo calor do
espao externo e descarregando-o dentro de casa, por meio da serpentina
traseira.

COPbc=

Qq
Wliq

COPbc=

Qq
=
QqQf

1
Qf
1
Qq

Segunda Lei da Termodinmica: Enunciado de Clausius

impossvel construir um dispositivo que funcione em um ciclo e no
produza qualquer outro efeito que no seja a transferncia de calor de um
corpo com temperatura mais baixa para um corpo com temperatura mais
alta.
- O enunciado estabelece que o refrigerador no pode funcionar, a menos
que seu compressor esteja acionado por uma fonte externa de energia
como, por exemplo, um motor eltrico. Dessa forma, o efeito lquido no
ambiente envolve o consumo de alguma energia na forma de trabalho alm
de transferir calor de um corpo mais frio para um mais quente.
Moto-Contnuo
- Qualquer dispositivo que infrinja a Primeira ou a Segunda Lei da
Termodinmica (PMM1 e PMM2).
Processos Reversveis e Irreversveis
- Os processos ocorrem em determinada direo. Se depois de executados,
tais processos no podem ser revertidos espontaneamente, restaurando o
sistema ao seu estado inicial, estes so classificados irreversveis.

- Um processo reversvel aquele que pode ser revertido sem deixar

qualquer vestgio no ambiente. Nesse caso a troca lquida de calor e a
realizao de trabalho entre o sistema e o ambiente zero.
- Processos reversveis no ocorrem na natureza.
- Dispositivos produtores devem produzir o mximo de trabalho e os que
consomem devem consumir o mnimo de trabalho. Os processos reversveis
podem ser vistos como limites tericos dos processos irreversveis
correspondentes.
O Ciclo de Carnot
- Ciclo reversvel mais conhecido. composto por quatro processos
reversveis: dois isotrmicos e dois adiabticos.
- Considerando um arranjo pisto-cilindro. Os quatro processos so:
1) Expanso isotrmica reversvel: O gs expande lentamente, realizando
trabalho sobre a vizinhana. A temperatura do gs tende a diminuir, mas
assim que a temperatura cai uma quantidade infinitesimal dT, calor
transferido do reservatrio para o gs, elevando a temperatura do gs para
a sua inicial, Tq. Desse modo a temperatura do gs mantida constante.
2) Expanso adiabtica reversvel: O gs continua a se expandir lentamente,
realizando trabalho sobre a vizinhana at que sua temperatura cai de Tq
para Tf.
3) Compresso isotrmica reversvel: Trabalho realizado sobre o gs,
elevando sua temperatura de uma quantidade infinitesimal dT. Mas, o calor
transferido do gs ao semidouro, fazendo que a temperatura do gs caia
para Tf. Dessa forma, a temperatura do gs permanece constante a Tf.
4) Compresso adiabtica reversvel: O gs comprimido de maneira
reversvel e volta a seu estado inicial. A temperatura sobe de Tf para Tq
durante esse processo que completa o ciclo.
Os Princpios de Carnot
* A eficincia de uma mquina trmica irreversvel sempre menor que a
eficincia de uma reversvel operando entre os mesmos dois reservatrios.
* A eficincia de todas as mquinas trmicas reversveis operando entre os
mesmo dois reservatrios a mesma.
A Mquina Trmica de Carnot
- A eficincia de qualquer mquina trmica, reversvel ou irreversvel,
dada por:

t =1

Qf
Qq

- Nas mquinas reversveis, a razo entre as quantidades de calor na

expresso acima pode ser substituda pela razo das temperaturas
absolutas dos dois reservatrios. Ento a eficincia da mquina de Carnot
ou de qualquer mquina trmica reversvel, torna-se:

t , rev=1

Tf
(eficincia de Carnot )
Tq

-Essa a mais alta eficincia que pode possuir uma mquina trmica
operando entre dois reservatrios de energia trmica a temperatura Tf e Tq.

t< t , rev Mquinatrmica irreversvel

t=t , rev Mquina trmica reversvel

t> t , rev Mquinatrmica impossvel
A Bomba de Calor e o Refrigerador de Carnot

COPr ,rev=

1
Tq
1
Tf

COPbc , rev=

1
Tf
1
Tq

COPr <COPr ,rev Refrigerador irreversvel

COPr=COPr , rev Refrigerador reversvel

COPr >COPr ,rev Refrigerador impossvel