Ca

A. Saavedra Mazariegos
Consultor Dpto. Tcnico
Comercial
Laboratorios Miret, S.A.
(LAMIRSA)

CALDERAS

El tratamiento del agua

en los generadores de vapor
Hay que considerar dos tipos de
tratamientos del agua utilizada para
la produccin de vapor: los primarios
o externos y los secundarios o internos.
El presente artculo repasa los distintos
tratamientos de uno y otro tipo que
se utilizan para adecuar la calidad y
composicin del agua a la requerida
por los generadores de vapor. Tambin
incluye datos de calidad del agua de
alimentacin y agua interior segn el
tipo de caldera.
76 Ingeniera Qumica

EL AGUA QUE VA A SER UTILIZADA para la produccin de vapor requiere de unas caractersticas fsicoqumicas imprescindibles para evitar problemas en los
equipos. Es por ello que podemos considerar dos tipos
de tratamientos del agua: los primarios (realizados al
agua bruta para adecuar sus caractersticas a las de alimentacin a los generadores de vapor) y los secundarios (realizados ya al agua alimentada a las calderas y al
propio tratamiento interno de las mismas).
La calidad del agua de alimentacin a las calderas
est regulada por normas. stas han sido elaboradas
por los organismos competentes, teniendo en cuenta
las recomendaciones de los fabricantes de los equipos
generadores y de los fabricantes de turbinas.
En Espaa, AENOR es el organismo encargado de
la elaboracin de las diferentes normas y de la transposicin de las normas elaboradas por el Comit Europeo
de Normalizacin en estas materias. Por este motivo,
en los aos 2003 y 2004 se modificaron las normas vigentes desde el ao 1992 y se editaron las nuevas normas: EN 12953-10: Calderas pirotubulares, Parte 10:
Requisitos para la calidad del agua de alimentacin y
del agua de la caldera y UNE-EN 12952-12: Calderas
acuotubulares e instalaciones auxiliares, Parte 12: ReN 504

El tratamiento del agua en los generadores de vapor

quisitos para la calidad del agua de alimentacin y del

agua de la caldera.
Asimismo la organizacin tcnica VGB, cuyos miembros son empresas energticas, operadores y fabricantes de los 27 pases de la UE, ha elaborado tambin
guas de calidad del agua para el funcionamiento de
los generadores de vapor, extensibles igualmente a la
calidad del vapor producido, y fruto del trabajo de los
diferentes comits es la gua, que no norma, R 450 Le:
Guideliness for Feed Water, Boiler Water and Steam Quality
for Power Plantas/Industrial Plants.
Tambin la EPRI (Electric Power Research Institute) ha desarrollado recomendaciones de uso, para los
distintos tipos de generadores de vapor dedicados a la
produccin elctrica. Todo ello pone de manifiesto la
importancia de la calidad del agua para su aplicacin
en generadores de vapor, con objeto de garantizar su
funcionamiento disminuyendo o evitando riesgos sobre los equipos y las personas, disminuyendo los costes
de los tratamientos internos y aumentando la eficiencia
trmica de los equipos.
Por ello, creemos interesante dar, en el presente artculo, una visin global de los diferentes tratamientos
de acondicionamiento externos e internos del agua para
los generadores de vapor, que permitan una operacin
lo ms segura posible y evitar daos fsicos en los equipos, alargando lo ms posible la vida til de los mismos.

Tratamientos externos del agua

Se definen as aquellos tratamientos fsico-qumicos a
que debe ser sometida un agua bruta para que su calidad y composicin sea admisible para su utilizacin en
generadores de vapor.
El agua no es solo H2O, sino que tambin incorpora
una gran cantidad de iones salinos y gases disueltos que
le confieren unas caractersticas con un pH y conductividad determinados, entre los que podemos citar: Ca+2,
Mg+2, Mn+2, Fe+2, Na+, K+,Cu+2, CO3-2, CO3H-, OH-, CO2,
O2, Cl-, SO4-2, SiO2.
Todas las sales y gases presentes en el agua natural deben ser eliminados (en mayor o menor medida,
segn el tipo de generador y presin de trabajo) para
su uso en la produccin de vapor, y estos procesos de
eliminacin o reduccin salina es lo que se denominan
como tratamientos externos del agua.
Entre ellos podemos citar: filtracin, coagulacin,
floculacin, descarbonatacin, evaporacin, ultrafiltracin, resinas de intercambio inico, smosis inversa,
electrodilisis, desgasificacin, etc.
Por lo general, a medida que la presin de trabajo
aumenta, la calidad del agua de alimentacin es ms
exigente, y tambin se incrementa la calidad con el tipo de generador utilizado y con el uso del vapor producido.
A continuacin se describen de forma escueta los
diferentes procesos de tratamiento externo del agua:
Filtracin. Se trata de un proceso fsico que no altera
las caractersticas qumicas del agua, por el cual se
eliminan partculas en suspensin o material coloidal
de mayor tamao, haciendo pasar el agua a travs de
un lecho filtrante normalmente constituido por lechos de arena de diferente granulometra o lechos
mixtos constituidos por arena antracita.
Abril 2012

Las plantas de produccin de agua

desmineralizada para generadores
de vapor consiguen calidades de
agua con salinidades < 0,15 S/cm
Coagulacin-floculacin. Normalmente, ambos tratamientos se aplican conjuntamente, ya que con el primero se desestabilizan los coloides y con el segundo
se aglutinan para formar agregados de gran tamao
y fcil eliminacin por sedimentacin.
Los productos coagulantes utilizados comnmente
son: sales de hierro (cloruro frrico, sulfato ferroso),
sales de aluminio (sulfato de almina, policloruros
de aluminio) y polmeros sintticos (polidadmac, polietileniminas).
Los productos floculantes utilizados en estos procesos a nivel industrial estn basados en: poliacrilamidas, poliaminas, polidadmac.
El proceso se lleva a cabo normalmente en decantadores, si bien en algunos casos puede realizarse en lnea previamente a la filtracin sobre lecho de arena.
Descarbonatacin. En este proceso, realizado normalmente para disminuir la dureza del agua, se realiza
una precipitacin de las sales de dureza asociadas a
los carbonatos y bicarbonatos (dureza temporal) o
tambin a la asociada a cloruros y sulfatos (dureza
permanente). El proceso se lleva a cabo en reactores
decantadores, empleando coagulantes como los indicados anteriormente, polielectrolitos, lechada de cal
(en el caso de eliminacin de la dureza temporal) y
con cal ms carbonato sdico (si adems eliminamos
la dureza permanente).
Estos cuatro tratamientos han constituido durante
muchos aos el eje central del acondicionamiento
del agua, previo a la eliminacin de sales disueltas.
Ultrafiltracin. Es una tcnica de tratamiento del
agua mediante la utilizacin de membranas semipermeables, que retienen los slidos en suspensin y macromolculas normalmente debidas a contaminantes
orgnicos, dejando pasar el agua y las sales disueltas.
Puede ser recomendable su utilizacin en determinadas aguas, como paso previo a la smosis inversa. Los
sistemas trabajan a baja presin.
Resinas de intercambio inico. Este procedimiento
consistente en el intercambio de iones entre el agua
a tratar (constituidos por cationes y aniones) y los de
la resina, que permite la obtencin de aguas de diferente grado de pureza, con contenidos salinos incluso < 0,1 S/cm. Las resinas de intercambio inico
son unos productos de naturaleza orgnica, en forma
de diminutas esferas y que tienen una gran cantidad
de grupos polares cidos o bsicos capaces de intercambiarse con iones del mismo signo presentes en el
agua y que adems pueden ser regenerados de forma
rpida y sencilla. Hay una gran variedad de configuraciones, que permite obtener agua de muy diferentes
calidades:
Ablandadores o resinas catinicas en ciclo sodio:
sustitucin del calcio y magnesio presentes en el
agua y su sustitucin por Na+ presente en la resina.
Ingeniera Qumica 77

CALDERAS

Resinas catinicas de cido dbil y de cido fuerte:

realizan el intercambio de los cationes presentes en
el agua (Ca+2, Mg+2, Na+, K+, Fe+2, etc) por H+.
Resinas aninicas dbiles y fuertes: realizan el intercambio de los aniones presentes en el agua (Cl-,
SO4-2, CO3-2, CO3H-, SiO3-2, NO3-, etc.) por OH-.
Lechos mixtos: conjunto de resinas catinicas y aninicas depositadas en un nico tanque, que actan
para eliminar los restos inicos tras el paso por los
anteriores.
Las plantas de produccin de agua desmineralizada para generadores de vapor consiguen calidades de
agua con salinidades < 0,15 S/cm (el agua pura se
considera tiene una conductividad de 0,035 S/cm).
smosis inversa. Proceso de filtracin sobre membrana semipermeable a presiones medias o altas (superiores a la osmtica), que permite la separacin selectiva de los iones del agua: el agua exenta de sales atraviesa la membrana mientras el agua cargada de sales
queda en la zona sometida a presin. Dependiendo
del tipo de membrana utilizada, la calidad del agua
de entrada y la presin aplicada, pueden conseguirse
reducciones del 95-99% de la salinidad del agua. La
menor selectividad se corresponde con los nitratos,
bicarbonatos y slice.
Electrodilisis. Es un proceso actualmente de amplia
implantacin en el sector de tratamiento de agua para calderas de media y alta presin, consistente en
una aplicacin conjunta de una diferencia de potencial entre un ctodo y un nodo y membranas permeables selectivas.
Si el agua a tratar se somete a un campo elctrico
constituido por un nodo y un ctodo, se producir
una separacin inica en donde los cationes se desplazarn hacia el electrodo negativo y los aniones hacia el electrodo positivo; si adems, alternativamente,
entre ambos electrodos se sitan membranas permselectivas a cationes y aniones, separadas por espacios intermedios, entonces podremos separar selectivamente: en una parte de la membrana nos quedar
el agua desalinizada y en la otra, el agua concentrada.
El proceso se utiliza normalmente como complemento de la O.I. Los sistemas no son vlidos para operar
con cualquier tipo de agua, ya que, si sta es muy pura, aumenta mucho el consumo energtico equivalente y, si es muy salina, baja su rendimiento.
Desgasificacin. La operacin de eliminacin de los
gases disueltos en el agua de alimentacin requiere
normalmente de una mezcla de sistemas mecnicos
y qumicos. La solubilidad del oxgeno en el agua es
funcin inversa de la temperatura, y el rendimiento
de la operacin es funcin de la temperatura y del
sistema utilizado.
En la Tabla 1 mostramos la eficacia relativa de los
mtodos de eliminacin del O2.

LAS CALDERAS SE PUEDEN AGRUPAR

EN DOS TIPOS dependiendo
de LA CIRCULACIN DEL AGUa:
pirotubulares y acuotubulares
78 Ingeniera Qumica

Tabla 1

Eficiencia relativa de los mtodos

de eliminacin de oxgeno
Presin de
trabajo kg/cm2

Temperatura
del agua C

Contenido en O2
medido en ppm

Atmosfrica

70-90

1-0,5

Calentador desaireador

0,1-1

102-120

0,04

Desaireador

0,1-1

102-120

0,007

Tipo de equipo
Calentador abierto

Para conseguir una ptima desaireacin, el agua

debe mantenerse a la temperatura de saturacin, ya
que una diferencia de ms de 0,5C entre la temperatura del agua y la del vapor de arrastre significa una
operacin deficiente de la instalacin.

Agua de alimentacin y agua

de las calderas de vapor
Tal como hemos comentado en la introduccin, la calidad del agua de alimentacin debe ser la mejor posible.
Esto debera ser extensible a todo tipo de calderas, pues
representa un gran ahorro econmico tanto desde el
punto de vista energtico, como de disminucin de los
costes del tratamiento interno del agua. La realidad, sin
embargo, no es as y sigue habiendo muchas instalaciones de baja presin; y alguna de media; cuya calidad incumple las especificaciones de las normas en vigor. Por
el contrario, en la mayora de las instalaciones de ms
de 30 kg/cm2 de presin, las calidades, sin ser en algn
caso ptimas, son suficientes para el fin perseguido.
La exigencia de calidad del agua de alimentacin
es diferente segn la presin de trabajo, segn el tipo
de caldera de que se trate y segn el uso del vapor producido (ejemplos: vapor alimentario, vapor para uso
en turbinas).
La calidad debe hacerse extensible a todas las corrientes que intervienen en la generacin de vapor:
agua de reposicin, agua de alimentacin, agua interior de caldera, condensados, vapor sobrecalentado,
vapor recalentado.
Trabajar con los criterios de calidad recomendados
y emplear la mejores tcnicas disponibles implica disminuir los problemas debidos a fenmenos de precipitacin salina o corrosin, mejorar la eficiencia energtica, permitiendo disminuir el caudal de purgas (tirando, por tanto, menos agua caliente y aportando menos
agua fra) y disminuir los costes de aditivos aplicados
como consecuencia de la disminucin de caudales y de
la eliminacin de sales formadoras de depsitos.
En general, las calderas se pueden agrupar en dos
tipos dependiendo de la circulacin del agua:
Calderas pirotubulares. Los gases calientes circulan
por el interior de los tubos y el agua por el exterior
de los mismos (Fig. 1).
Calderas acuotubulares. Los gases de combustin circulan por el exterior y el agua por el interior de los
tubos (Fig. 2).
Las calderas pirotubulares son tpicas de pequeas
instalaciones y normalmente con presiones inferiores
a 20 kg/cm2.
N 504

El tratamiento del agua en los generadores de vapor

Figura 1
Caldera pirotubular

Figura 2
Caldera acuotubular (Calderas, sobrecalentadores y recalentadores, del Prof. Pedro Fernndez Dez)

Figura 3
Caldera HSRG (Calderas, sobrecalentadores y recalentadores, del Prof. Pedro Fernndez Dez)

Abril 2012

Ingeniera Qumica 79

CALDERAS

Las calderas acuotubulares son las habituales en sistemas de media, alta y muy alta presin.
Adems, dentro de stas ltimas tenemos tambin
las calderas de recuperacin y las calderas tipo HSRG

Tabla 2

Agua de alimentacin de calderas

pirotubulares
Parmetro

Unidades

Presin

Bar

Apariencia
Conductividad a 25 C

Presin en servicio
>0,5-20

>20

Clara, libre de slidos en suspensin

S/cm

No especificada

Tratamiento interno del agua de calderas

pH a 25C

>9,2

>9,2

Dureza total

mmol/l

<0,01

<0,01

mg/l

<0,3

<0,1

Contenido en cobre

mg/l

<0,05

Contenido en slice

mg/l

Contenido en hierro

caractersticas en los ciclos combinados e instalaciones

de cogeneracin (Fig. 3).
En el caso de produccin de vapor para usos trmicos, las exigencias de calidad de ste son mucho ms
bajas que si se trata de vapor de usos energticos (vapor
para uso en turbinas). A su vez, el vapor alimentario
tiene que cumplir unas reglamentaciones especficas
en cuanto a los aditivos incorporados, derivadas de las
normativas FDA o similares europeas.
A ttulo informativo, en las Tablas 2 a 6 indicamos
los cuadros de calidades de las aguas, basados en las
normas UNE-ENE anteriormente mencionadas.

Una vez repasados los tratamientos externos del agua

y la calidad exigida para la generacin de vapor, corresponde hablar de los tratamientos de acondicionamiento interno del agua y el vapor-condensado de las
calderas.
Los objetivos de estos tratamientos internos de las
calderas son fundamentalmente dos: prevenir la corrosin en cualquiera de sus formas y evitar la formacin
de cualquier tipo de depsitos que puedan reducir la

<0,03

No especificada

Contenido de oxgeno

mg/l

<0,05

<0,02

Aceites y grasas

mg/l

<1

<1

Tabla 3

Agua interior de calderas pitotubulares

Parmetro
Presin
Apariencia
Conductividad a 25C
pH a 25C
Alcalinidad total

Agua de calderas que utilizan agua de alimentacin

de conductividad directa >30 S/cm

Unidades
Bar

Agua de alimentacin
de conductividad directa < 30 S/cm

>0,5-20

>20

S/cm

<6.000

Variable en funcin de la P

<1.500

10,5-12

10,5-11,8

10-11

>0,5

Clara, sin espuma estable

mmol/l

1 a 15

1 a 10

0,1 a 1

Contenido en fosfato (PO4)-3

mg/l

10 a 30

10 a 30

6 a 15

Contenido en slice

mg/l

Variable en funcin de la presin

Tabla 4

Agua de alimentacin de calderas acuotubulares de vapor con circulacin

natural o asistida
Parmetro
Presin
Apariencia

Unidades
Bar

Agua de alimentacin que contienen slidos disueltos

>0,5 a 20

>20 a 40

Clara, libre de slidos en suspensin

Conductividad especfica a 25C

S/cm

No se especifica

Conductividad cida a 25C

S/cm

> 40 a 100

pH a 25C

>9,2

>9,2

>9,2

Dureza total

mmol/l

<0,02

<0,01

<0,005

Contenido en hierro

mg/l

<0,05

<0,03

<0,02

Contenido en cobre

mg/l

<0,02

<0,01

<0,003

Contenido en slice

mg/l

Contenido en oxgeno

mg/l

<0,020

<0,020

Aceites y grasas

mg/l

<1

<0,5

<0,5

Carbono orgnico total (COT)

mg/l

<0,5

80 Ingeniera Qumica

No se especfica, variable en funcin de la presin

<0,020

N 504

El tratamiento del agua en los generadores de vapor

Los objetivos de los tratamientos

internos de las calderas son
fundamentalmente dos: prevenir
la corrosin y evitar la formacin
de depsitos

transferencia de calor o daar los equipos. Dejando

aparte las calderas de las centrales de produccin de
energa, que requerirn de unas condiciones de trabajo especficas, nos referiremos ms concretamente a
los tratamientos llevados a cabo en la mayora de los
generadores de vapor.
En calderas pirotubulares, an hoy en da es frecuente el empleo de agua de pobre calidad y sin desgasificar eficazmente, tan solo calentada y desendurecida
(en el mejor de los casos), pero no desmineralizada. En
estos casos, hay que poner de manifiesto que, independientemente de la eficacia del tratamiento realizado,
esta forma de trabajar representa un incremento de
coste que no tiene justificacin, ya que se limitan los ciclos de concentracin y nos obliga a incrementar tanto
el caudal de purga, como los costes energticos (tirar
agua caliente y reponer con agua fra), adems de un
mayor consumo de productos qumicos.
Los problemas de corrosin ms habituales en los
generadores de vapor, tanto pirotubulares como acuotubulares de todo tipo, estn normalmente asociados
a la presencia de gases disueltos en el agua de alimentacin, vapor y condensados (fundamentalmente, O2
y CO2). Adems de este tipo de corrosin, otros tipos
de corrosin especficos y menos frecuentes, como los
debidos a fenmenos de fragilidad custica y FAC (flow
accelerated corrossion), se deben tener en cuenta, sobre
todo en generadores del tipo HRSG, muy comunes en
las nuevas instalaciones de cogeneracin y en aquellas
instalaciones que utilizan agua tratada en desendurecedores de ciclo Na+. La presencia de O2 da lugar a la
formacin de pilas de aireacin diferencial y corrosiones altamente peligrosas, por estar muy localizadas (pitting). Normalmente, la entrada de O2 en la caldera se
realiza a travs del agua de reposicin o alimentacin y

su accin negativa se pone de manifiesto principalmente en la zona de precaldera (si las cantidades de O2 son
bajas) o en todo el sistema si las cantidades son elevadas; tambin la entrada de O2 puede facilitarse a travs
de tanques de expansin, botellones de condensacin,
etc. En este caso, su accin corrosiva se extender al
conjunto de la red de condensado. Para disminuir o
eliminar el efecto negativo de la presencia de O2 en el
agua, se recurre a procedimientos fsicos y qumicos.
En determinadas condiciones, contenidos en O2 superiores a 0,01 ppm pueden producir corrosin, siendo necesario disminuir dicha concentracin al tiempo
que promover la pasivacin de las superficies metlicas
por formacin de xidos protectores. La utilizacin
conjunta de desgasificadores mecnicos y de reductores qumicos es la prctica habitualmente utilizada.
Tambin la presencia de CO2 como tal, o formando
cido carbnico, es frecuentemente motivo de preocupacin por sus graves consecuencias desde el punto de
vista de la corrosin producida y la acidificacin del
circuito de condensados.
Los reductores qumicos utilizados ms ampliamente y sus particularidades son:
Sulfito sdico: Su empleo est limitado a calderas de
baja o media presin (< 30 kg/cm2). Su reaccin con

Tabla 5

Agua de alimentacin desmineralizada

para atemperacin de vapor
Conductividad cida a 25C

S/cm

<0,2

pH a 25C

>9,2

Dureza total

mmol/l

mg/l

<0,02

Contenido en cobre

mg/l

<0,003

Contenido en slice

mg/l

<0,02

Contenido en oxgeno

mg/l

<0,1

Aceites y grasas

mg/l

<0,5

Carbono orgnico total (COT)

mg/l

<0,2

Contenido en sodio+potasio

mg/l

<0,01

Contenido en hierro

Tabla 6

Agua interior de calderas acuotubulares

Parmetro

Unidades

Presin servicio
Apariencia

bar

Agua de calderas para calderas de vapor que utilizan agua alimentacin con slidos disueltos
Conductividad directa >30 S/cm
>0,5 a 20

>20 a 40

Conductividad especfica a 25C

Conductividad directa 30 S/cm

>40 a 60

>0,5 a 60

>60 a 100

Clara, sin espuma estable

Variable segn presin de trabajo

S/cm

Variable segn presin de trabajo

pH a 25C

10,5 a 12

10,5 a 11,8

10,3 a 11,5

10 a 11

9,8 a 10,5

Alcalinidad

mmol/l

1 a 15

1 a 10

0,5 a 5

0,1 a 1

0,1 a 0,3

5 a 10

<6

Concentracin de slice (SiO2)

mg/l

-3)

mg/l

Fosfatos (PO4

Abril 2012

Depende de la presin
10 a 20

8 a 15

8 a 15

Ingeniera Qumica 81

CALDERAS

por descomposicin. Su reactividad es similar a la de

la hidracina y su reaccin con el O2 da lugar a:

para disminuir o eliminar el efecto

negativo de la presencia de o2 en el
agua, se recurre a procedimientos
fsicos y qumicos

N4H6CO + 2 O2 2N2 + 3H2O + CO2

La estequiometra de la reaccin requiere 1,4 ppm
de carbohidracida por cada ppm de O2.
Dietil hidroxilamina (DEHA): Se trata de un reductor no hidracnico, altamente voltil y que por descomposicin da lugar a la formacin de cido actico
y CO2, por lo que su aplicacin debe controlarse adecuadamente y su uso limitado a baja y media presin.
La reaccin con el O2 da lugar a:

el O2 es muy rpida incluso con agua fra y da lugar a

la formacin de sulfatos, incrementando la salinidad
del agua, segn:
SO3Na2 + 1/2 O2 Na2 SO4

4 (CH3CH2)2NOH + 9 O2 8CH3COOH + 2 N2 + H2O

La estequiometra de la reaccin requiere de 7,87

ppm por cada ppm de O2. Es un producto apto para el
tratamiento de calderas cuyo vapor estar en contacto
con alimentos.

La estequiometra de la reaccin requiere 1,23 ppm

de DEHA por cada ppm de O2.
Hidroquinona: Se trata de un reductor voltil y con muy
elevada reactividad, motivo por el que se utiliza para
catalizar la reaccin de reduccin con otros desoxigenantes. La reactividad con el O2 es alta incluso a bajas
temperaturas. La reaccin con el O2 se verifica segn:

Eritrbico/eritorbato sdico/amnico: Su uso est

limitado a algunos procesos alimentarios (el sdico),
tambin en calderas de baja o media presin. Su reaccin con el O2 da lugar a:
C6H8O6 + 1/2 O2 C6H6O6 + H2O

CH8O2 + 1/2 O2 CH6O2 + H2O

La estequiometra de la reaccin requiere 11 ppm

de eritrbico por cada ppm de O2, lo que hace muy
desventajosa la utilizacin de este producto.

La estequiometra de la reaccin requiere de 7 ppm

de producto por cada ppm de O2.
Sobre los valores estequiomtricos de cada producto, se deber aadir adems el residual y la cantidad
requerida para formar los xidos protectores: sobre el
acero, magnetita (Fe3O4); sobre el cobre y sus aleaciones, cuprita (Cu2O).
La eficacia en la reduccin del O2, se muestra en la
Tabla 7. En algunos sistemas de generacin tipo HRSG
y en calderas de centrales trmicas de carbn (con circuitos de slo acero al carbono), se ha ido implantando
el tratamiento sin reductores de O2, con objeto de minimizar los efectos de la corrosin FAC.
Por otra parte, la presencia de restos salinos en el
agua de alimentacin (fundamentalmente, Ca+2, Mg+2,
CO3-2, CO3H-, SiO2, Fe+2) pueden dar lugar a la formacin de precipitados que pueden originar incrustaciones o lodos, dependiendo de su naturaleza y de

Hidracina: Es el desoxigenante ms ampliamente utilizado, pese a su catalogacin de presuntamente cancergeno. Los productos de reaccin son inertes y no
modifican las caractersticas del agua. Su reactividad
es inferior a la del sulfito sdico, por lo que suele emplearse catalizada. Su reaccin con el O2 da lugar a:
N2H4 + O2 N2 + 2H2O
La estequiometra de la reaccin requiere 1 ppm de
hidracina por cada ppm de O2.
Carbohidracida: Se trata de un producto no hidracnico, pero que produce hidracina en el interior de la
caldera. Como efecto negativo tambin produce CO2

Tabla 7

Eficacia en la reduccin de oxgeno

Reductor (1)

Dosis ppm activo

Hidracina

Contenido inicial de O2

Contenido final de O2, ppm

% eliminacin O2

44

900

40

95,5

Hidracina catalizada

48,9

900

40

95,5

Ascorbato amnico

46,4

900

410

54,4

Dietilhidroxilamina

51,3

900

800

11,1

Carbohidracida

48,6

900

700

22,2

(1) Temp: 82C. Tiempo de contacto: 4 min

82 Ingeniera Qumica

N 504

El tratamiento del agua en los generadores de vapor

Tabla 8

Capacidad neutralizante y coeficiente de reparto (vapor/agua)

de diferentes aminas y amoniaco
Producto

T. ebullicin

Relacin distribucin a distintas presiones (psig)*

Capacidad neutralizante (1)

100

500

900

1.200

Amoniaco

-33,4

9,39

7,5

4,9

4,4

3,1

Morfolina

128,9

8,68

0,3

1,1

1,1

1,1

1,1

Ciclohexilamina

134,5

9,20

4,0

7,5

6,8

6,2

4,6

2-amino2- metil1- propanol

165

8,6

1,0

2,4

1,9

1,6

1,3

Metoxi propil amina

116

8,7

1,0

2,2

1,9

1,6

1,3

(1) Efecto de 1ppm de producto sobre el pH del agua pura. * Power Junio 1967. Boiler Water Treatment

la capacidad acondicionadora de los estabilizantes

aplicados. Los depsitos formados tienen una baja
conductividad trmica y originan una prdida importante de la transferencia de calor y de refrigeracin de
los tubos, inicindose una cadena de acontecimientos
que desembocan, en el mejor de los casos, en roturas y
consecuentemente prdidas de produccin. La mejor
prevencin parte del cumplimiento de la calidad de las
aguas y, en su caso, de la aplicacin del tratamiento
antiincrustante o estabilizante ms adecuado.
En calderas de plantas de cogeneracin de media y
alta presin y en calderas de muy alta presin, puede
recurrirse a un tratamiento todo voltil (AVT), en el
que todos los productos adicionados son voltiles, por
tanto, quedan excluidos los tratamientos estabilizantes
a base de fosfatos, fosfonatos o poliacrilatos, cuando
se aplican los tratamientos basados en la utilizacin de
fosfatos, ya sea como fosfato congruente o como fosfato
total se debe mantener la relacin Na/PO4-3 <3 para
evitar la aparicin de alcalinidad mineral libre y prevenir la fragilidad custica.
En calderas de media y baja presin, los productos
antiincrustantes y estabilizantes utilizados deben garantizar la estabilidad de las sales y evitar la formacin de
incrustaciones, ya sea manteniendo las mismas en solucin incluso por encima de sus valores de saturacin
o ya sea por formacin de precipitados no adherentes
extrables por las purgas de fondo.
Los tratamientos habituales a base de fosfatos, junto
con el mantenimiento de los valores de pH y alcalinidad adecuados, pueden ser suficientes para controlar
las incrustaciones. No obstante, estos tratamientos pueden ser reforzados con la presencia de otros componentes tales como compuestos de fsforo orgnicos derivados de cidos policarboxlicos, lignosulfonatos, etc.
En el caso de utilizar tratamientos basados en fosfatos, tambin las normas y guas mencionadas fijan las
condiciones de utilizacin, para evitar problemas en su
aplicacin.
Los tratamientos a base de fosfatos basan su accin
en la formacin de precipitados no adherentes, fundamentalmente con las sales de calcio, mientras que la
aplicacin de los policarboxlicos permite mantener las
sales en solucin incluso por encima de sus productos
de solubilidad, para ser eliminadas por las purgas continuas. En las calderas de alta y muy alta presin, el tratamiento de fosfatos, adems de evitar la incrustacin de
las sales, permite controlar el pH del agua de la caldera.
Abril 2012

La presencia de cido carbnico, silcico y cidos

orgnicos, puede disminuir los pH del vapor y condensados producidos. Estos pH deben ser corregidos
y estabilizados en un valor prximo a 9 y para ello se
utilizan alcalinizantes voltiles, que en el caso del vapor
para turbinas deben afectar mnimamente a la conductividad catinica.
Los productos habitualmente utilizados en calderas
de baja y media presin son aminas neutralizantes del
tipo morfolina, ciclohexilmaina, 2-amino2-metilpropanol, dietilamino etanol, MOPA, etc., mientras que en
calderas de muy alta presin el producto habitualmente utilizado es el amoniaco.
Las aminas se distinguen por su capacidad neutralizante y por su coeficiente de reparto (vapor/agua). En
la Tabla 8, puede verse estos datos para diversas aminas
y amoniaco.
Tambin se pueden utilizar aminas de alto peso molecular de tipo filmante, pero slo son recomendables
en calderas de baja presin.

Conclusiones
El mejor tratamiento interno del agua de los generadores de vapor debe comenzar por la calidad del agua de
alimentacin (agua de reposicin y condensado recuperado), ya que la mejor calidad del agua permite disminuir los costes de operacin y mantenimiento alargando la vida til de los equipos. El mejor tratamiento
qumico interno del agua de calderas no siempre permite garantizar la correcta operacin de los sistemas si
la calidad del agua de entrada no es la adecuada, y esto
es tanto ms evidente cuanto que se incrementan las
presiones de trabajo y se emplea vapor para su aplicacin en turbinas.
Bibliografia
[1] Manual tcnico del agua. Degremont.
[2] Steam Its Generation Babcock and Wilcox Company.
[3] The Chemical Treatment of Boiler Water. Chemical Publishing Co.
[4] The Nalco Guide to Boiler Failure Analysis. Nalco Company.
[5] Handbook of Industrial Water Conditioning. BETZ.
[6] Principles of Industrial Water Treatment. Drew Chemical Corporation.
[7] Waterside Corrosin Control in Industrial Boilers. Paper Lumber 240. Corrosion 85.
[8] Generacin de vapor. IDAE.
[9] Uso Eficiente de la Energa en Calderas y Redes de Fluidos. IDAE.

Ingeniera Qumica 83