VI11LFQ I D

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUMICA ING. QUMICA
DEPARTAMENTO ACADMICO DE FISICOQUMICA
E.A.P INGENIERA QUMICA

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I
TEMA

PRESIN DE VAPOR

PROFESOR

Ing. Alejandro Yarango Rojas

ALUMNO

Vsquez
Eduardo

FECHA DE REALIZADO

26-09-2014

FECHA DE ENTREGA

03-10-2014

CIUDAD UNIVERSITARIA

Carpio,

Edgard

TABLA DE CONTENIDO

RESUMEN

(3)

INTRODUCCIN

(4)

PRINCIPIOS TERICOS

(5)

TABLA DE DATOS

(10)

I. VALORES EXPERIMENTALES, TERICOS Y PORCENTAJE

ERROR PARA LA PRESIN DE VAPOR DE AGUA
II. VALORES EXPERIMENTALES, TERICOS Y PORCENTAJE
ERROR PARA EL CALOR DE VAPORIZACIN DEL AGUA

DE
(10)
DE
(11)

EJEMPLO DE CLCULOS

(12)

ANLISIS Y DISCUSIONES DE RESULTADOS

(14)

CONCLUSIONES

(15)

RECOMENDACIONES

(16)

BIBLIOGRAFA

(17)

APNDICE

(18)

I.
II.
III.
IV.

CUESTIONARIO
IMGENES
GRAFICA (Ln P vs 1/T)
HOJA DE REPORTE

(18)
(20)
(21)
(22)

RESUMEN

Condiciones del Laboratorio temperatura 20 oC, %Humedad 96 y 756 mmHg

INTRODUCCIN

La presin de vapor para un lquido a una temperatura, es la propiedad

caracterstica del compuesto, cuyo conocimiento es necesario para muchos
clculos prcticos de la qumica fsica e ingeniera. El conocimiento de esta
propiedad tambin se utiliza para la identificacin de los compuestos orgnicos.
As, basndose en los datos acerca de la presin de vapor, D. P. Konovalov
fundo la teora clsica de las soluciones no ideales, de la solubilidad y de la
destilacin fraccionada. Con ayuda de esta magnitud puede determinarse la
pureza de las sustancias qumicas, ya que esta es una constante especfica
para cada sustancia. Actualmente el vapor de agua es utilizado en turbinas de
vapor, el cual es un equipo esencial para la generacin de electricidad en
plantas termoelctricas, tambin es aprovechado como una fuerza motriz
para mover flujos de lquido o gas en una tubera y con el correcto uso de las
propiedades del vapor saturado, la temperatura del vapor puede ser cambiada
rpidamente con solo ajustar la presin, haciendo posible el controlar la
temperatura de manera ms precisa en aplicaciones de calentamiento con
vapor al vaco.

PRINCIPIOS TERICOS

Equilibrio Heterogneo
Las condiciones de equilibrio del sistema heterogneo obedecen a la regla de
las fases de Gibbs. Todo sistema heterogneo se caracteriza por cierto nmero
determinado de fases, componentes y grados de libertad.
Fase es el sistema homogneo que posee propiedades qumicas y
termodinmicas idnticas en todas sus partes y esta apartada de otras fases
por superficies de separacin. Fase puede ser subdividida en partes
individuales, pero esto no aumenta el nmero de fases del sistema. Por
ejemplo, en la solucin saturada de sal comn, en presencia de cualquier
nmero de cristales de sal en el fondo del recipiente y de vapor sobre la
solucin se tiene una fase cristalina, una liquida y una vaporosa. El sistema que
tiene ms de una sola fase se conoce como heterogneo.
El nmero de las partes integrantes es el nmero de tales tipos de partculas
que constituyen el sistema que pueden existir separadamente y fuera del
sistema. As, en la solucin acuosa de sal comn se puede contar con muchos
tipos de partculas (molculas de sal y de agua, iones hidratados Na +, Cl-, H+,
OH-). Pero en realidad el sistema tiene solo dos partes integrantes: agua y sal
comn, ya que ninguno de los iones citados puede ser extrado del sistema en
cuestin.
Las partes integrantes independientes se denominan componentes (ms
exactamente, componentes independientes). Por nmero de componentes se
sobrentiende el menor nmero de partes integrantes que es suficiente para
componer todas las fases del sistema en equilibrio. Si entre las partes
integrantes del sistema son imposibles las reacciones qumicas, el nmero de
componentes es igual al nmero de partes integrantes. Si las reacciones
qumicas pueden tener lugar, el nmero de componentes disminuye en nmero
de las ecuaciones que relacionan las concentraciones de las sustancias en una
de las fases (la ley de accin de masas, etc.).
El nmero de grados de libertad es el nmero de parmetros termodinmicos
que determinan el estado del sistema, y que pueden variar libremente en
ciertos lmites sin que cambie el nmero de fases en el sistema. Estos
parmetros son temperatura, presin y concentracin de sustancias. La
ecuacin de Gibbs establece la relacin entre el nmero de grados de libertad,
el nmero de componentes y el nmero de las fases en un sistema en equilibrio
dado:
f = K F + 2 f = K q F + 2

Ec. (1)
5

donde f es el nmero de grados de libertad; F es el nmero de fases; K es el

nmero de componentes; q es el nmero de restricciones; K es el nmero de
partes integrantes del sistema.
Si no hay ninguna restriccin, q = 0. As, en el sistema H 2O(l) = H2O(g)
f = 1 2 + 2 = 1.
Por consiguiente, a cada temperatura le corresponde un solo valor de la
presin del vapor saturado; por lo tanto a una temperatura fija la presin del
vapor saturado es constante, es decir, no depende del volumen. Si varia uno
solo de sus parmetros, por ejemplo P (a T = const.) o T(a P = const.), el
equilibro va a perturbarse, ya que desaparece una de las fases. Esto lleva al
aumento de los grados de libertad en unidad, es decir, surge la posibilidad de
variar P y T simultneamente e independientemente una de otra.

Mtodo Esttico
El mtodo esttico de determinacin de la presin del vapor saturado se
fundamenta en la medicin inmediata de la presin a una temperatura
prefijada. El vapor de la sustancia problema que se encuentra en un aparato
cerrado evacuado equipado con el tubo manomtrico corto, medio lleno de
mercurio, causa cierta diferencia de presin en este tubo. Esta diferencia de
presiones se elimina mediante la introduccin del aire en el segundo codo del
tubo manomtrico. La presin de vapor de la sustancia a investigar se registra
directamente por medio del manmetro de mercurio corriente.

Presin de Vapor de los Lquidos individuales

Una de las propiedades ms importantes del lquido es presin del vapor
saturado que caracteriza la capacidad del lquido a evaporarse. El movimiento
trmico de las molculas lleva a la separacin de estas de la superficie del
lquido y la transicin hacia la fase gaseosa. Sin embargo, tal separacin puede
tener lugar solo cuando la energa cintica de una molcula sea mayor que la
energa del enlace mutuo entre las molculas del lquido.
Una parte de las molculas que abandona la superficie del lquido vuelven
luego a condensarse mientras que otra parte se queda en la fase gaseosa. De
esta manera, en la superficie del lquido siempre ocurren simultneamente dos
procesos la vaporizacin y condensacin. Si estos dos procesos se verifican en
un espacio cerrado, al fin y al cabo, la velocidad de vaporizacin y la de
condensacin se hacen iguales, y entre las fases liquida y gaseosa se
establece el estado de equilibrio dinmico. La presin que ejercen las
6

molculas de vapor que se encuentran en equilibrio con la fase liquida sobre

las paredes del recipiente que las contiene y en la superficie del lquido se
conoce como presin del vapor saturado. La presin de vapor es funcin de la
energa cintica de las molculas y de su nmero en la unidad de volumen,
(densidad), y se expresa por medio de la formula fundamental de la teora
cintica de los gases.
1
PV = Nm 2
3

Ec. (2)

Dnde : P es la presin de vapor, V el volumen de vapor, N el nmero de las

molculas, m la masa de una molcula y la velocidad media cuadrtica de
las molculas.
De acuerdo con la ley de distribucin de Maxwell Boltzmann el nmero de
molculas que poseen una energa mayor que un cierto lmite prefijado E, se
calcula por la ecuacin
E

NE

Donde

NE

N e RT ,

Ec. (3)

es el nmero de las molculas que poseen la energa mayor que

E; N es el nmero total de las molculas; T es la temperatura absoluta; R es la

constante de Boltzmann y e es la base del logaritmo natural.
Puesto que la vaporizacin est condicionada por la separacin de las
molculas que poseen una energa cintica suficiente para vencer las fuerzas
de cohesin del lquido, y conforme a la ecuacin Ec. (3) la cantidad de tales
molculas aumenta con la elevacin de la temperatura de acuerdo con la
dependencia exponencial, entonces la velocidad de vaporizacin va creciendo
rpidamente al subir la temperatura. En el mismo tiempo la velocidad de
condensacin se define por la velocidad media cuadrtica, para la cual la teora
cintica de los gases da la ecuacin siguiente:
=

3 RT
m

Ec. (4)

As pues, la velocidad de condensacin durante la elevacin de la temperatura

va creciendo proporcionalmente a la raz cuadrada de la magnitud de la
temperatura, por lo cual la velocidad de condensacin crece ms lentamente
que la velocidad de vaporizacin. Esto explica porque la fase gaseosa aumenta
su densidad con la elevacin de temperatura y tambin la presin de vapor. La
presin del vapor saturado de un lquido puro o de un cuerpo solido es la
presin de vapor que se encuentra en equilibrio con el lquido o con el cuerpo
7

solido a una temperatura dada. De la regla de las fases se deduce que el

sistema de un solo componente y de dos fases coexistentes tiene un solo
grado de libertad. La presin de vapor de toda sustancia qumica estable se
determina solamente por la temperatura.
La variacin de la presin del vapor saturado en funcin de la temperatura se
expresa por medio de la ecuacin de Clapeiron Clausius
dP
H
H
=
=
dT T ( V gV l) T v

Donde

Ec. (5)

es el calor de vaporizacin, J.kmol -1 (cal/mol);

es el

cambio de volumen que acompaa la vaporizacin de 1 kmol de lquido. Para

la eleccin correcta de las unidades en que conviene expresar las unidades de
la ecuacin Ec. (5), es til representarla en forma de
dP
dT
v=
H
T

Como

dT
T

es adimensional,

se expresa en atmosfera y

Ec. (6)

dP
v
H

tambin debe serlo, por lo tanto si P

en litros,

debe expresarse en litros-

atmosferas.
Para poder simplificar esta ecuacin hacemos las siguientes suposiciones:
1. Vv >> Vl, por eso se puede despreciar la magnitud V l.
2. El vapor se somete a la ecuacin de los gases ideales.
Pv = nRT.
3. El calor de vaporizacin no depende de la temperatura.
Tomando en cuenta estas suposiciones, la ecuacin (6) se transforma en la
ecuacin
dLnP H
=
dT
RT2
La ecuacin (7) puede integrarse cuando

Ec. (7)
H

y R son constantes; despus

de la integracin indeterminada obtenemos

ln P=

H
+B '
2
RT

Ec. (8)
8

B depende de las unidades en que se encuentra la Presin.

La ecuacin Ec. (8) muestra una dependencia rectilnea en las coordenadas
Log P + 1/T; a partir de la pendiente de la recta es posible determinar el calor
de vaporizacin.
Si realizamos una integracin determinada obtenemos
ln

P 2 H 1
1
=
( ) ,
P1
R
T2 T1

que permite calcular el calor de vaporizacin sabiendo la presin de vapor para

dos temperaturas.
De las suposiciones que se tomaron la que conlleva a menos exactitud es
considerar H independiente de la temperatura; Para corregir dicho factor
se puede considerar la variacin de

H con T , utilizando la ecuacin de

Kirchhoff
d H
= C p
dT
Donde

Cp

es la diferencia entre las capacidades calorficas molares del

lquido y del vapor saturado. La propia magnitud

temperatura, por lo tanto

Cp

es una funcin de la

se puede expresar como

H= a+ bT + c T 2+ constante
Donde a,b y c son coeficientes empricos.
Considerando lo anteriormente dicho se obtiene la ecuacin

P=f (T )

mas

exacta.

TABLA DE DATOS

III.

VALORES EXPERIMENTALES, TERICOS Y PORCENTAJE

DE ERROR PARA LA PRESIN DE VAPOR DE AGUA

TEMPERATURA
(oC)
99
98
97
96
95
94
93
92
91
90
89
88
87
86
85
84
83
82
81
80

H (cm) H (cm)

0.3
1.8
2.5
3.8
4.7
5.5
6.3
7.3
8.3
9
9.9
10.6
11.5
12.2
12.9
13.6
14.3
15.1
15.9
16.4

PRESION DEL PRESION DEL

VAPOR DE
VAPOR DE
AGUA"VALOR
AGUA
EXPERIMENTAL
"VALOR
"
TEORICO"

0.4
2
2.7
3.6
4.8
5.7
6.4
7.5
8.4
9.1
10.1
10.7
11.6
12.3
13
13.7
14.4
15.2
16.1
16.6

749
718
704
682
661
644
629
608
589
575
556
543
525
511
497
483
469
453
436
426

% DE ERROR
"PRESION DEL
VAPOR DE AGUA "

733.24
707.27
682.07
657.62
633.9
610.9
588.6
566.99
546.05
525.76
506.1
487.1
468.7
450.9
433.6
416.8
400.6
384.9
369.7
355.1

-2.1041
-1.4944
-3.1151
-3.5748
-4.0998
-5.1398
-6.4229
-6.7451
-7.2920
-8.5635
-8.9748
-10.2947
-10.7238
-11.7613
-12.7565
-13.7060
-14.5842
-15.0331
-15.2064
-16.6432

Tabla (1.0)
1

1 Felder R. M., Rousseau R. W., Principios Elementales de los Procesos Qumicos Apndice B, Tablas
de Propiedades Fsicas, , Propiedades del Vapor Saturado, Tabla de Presiones, Pg. 643

2
10

IV.

VALORES EXPERIMENTALES, TERICOS Y PORCENTAJE

DE ERROR PARA EL CALOR DE VAPORIZACIN DEL
AGUA

TEMPERATURA (oC)

99
98
97
96
95
94
93
92
91
90
89
88
87
86
85
84
83
82
81
80

CALOR DE
VAPORIZACIN
"VALOR
EXPERIMENTAL"
KJ/Kg
1775.6528
1775.6528
1775.6528
1775.6528
1775.6528
1775.6528
1775.6528
1775.6528
1775.6528
1775.6528
1775.6528
1775.6528
1775.6528
1775.6528
1775.6528
1775.6528
1775.6528
1775.6528
1775.6528
1775.6528

"CALOR DE
VAPORIZACIN
"VALOR
TERICO"
KJ/Kg
2313.7544
2313.7544
2313.7544
2313.7544
2313.7544
2313.7544
2313.7544
2313.7544
2313.7544
2313.7544
2313.7544
2313.7544
2313.7544
2313.7544
2313.7544
2313.7544
2313.7544
2313.7544
2313.7544
2313.7544

% DE ERROR "CALOR DE
VAPORIZACIN "
23.2566
23.2566
23.2566
23.2566
23.2566
23.2566
23.2566
23.2566
23.2566
23.2566
23.2566
23.2566
23.2566
23.2566
23.2566
23.2566
23.2566
23.2566
23.2566
23.2566

Tabla (2.0)

11

EJEMPLO DE CLCULOS

Calculo de la presin del vapor de Agua

Datos:

Valores en cm de la columna de Mercurio Tabla 1.0

Presin Atmosfrica:

756 mm Hg

Calculo:
PVapor de Agua=P Atmosferica Pmanometrica
Pmanometrica=( H 1+ H 2 ) cm x (

10 mm Hg
)
1 cm

(1)

(2)

de (1) y (2) para 98 oC

PVapor de Agua=756 mm Hg( 1.8+ 2.0 ) cm x (

10 mm Hg
) = 718 mm Hg
1 cm

Calculo del calor molar de vaporizacin de la muestra, empleando la Ecuacin

De Clausius-Clapeyron

Datos
Ecuacin

Valores de la Tabla 1.0

ln P=

( H V )
+C
RT

Dnde
HV :

Entalpia o calor de vaporizacin

P:

Presin de Vapor de un liquido

R:

Constante de Rounolt

T:

Temperatura

3 Felder R. M., Rousseau R. W., Principios Elementales de los Procesos Qumicos Apndice B, Tablas
de Propiedades Fsicas, , Propiedades del Vapor Saturado, Tabla de Presiones Pg. 643

12

Calculo:
Para la temperatura (variable independiente) X
(99o C+ 273.15 K )1=2.6871 x 103 x K 1

Para la Presin (variable dependiente) Y

ln 749=6.6187

Utilizando mnimo cuadrados con los datos de la Tabla 1.0

( H V ) xi y i x i y i
=
2
R
x 2( x )
i

2
x i y i x i x i y i

C=
2
x 2( x i)

( H V )
=3847.7537
R

Obtenemos

Donde R = 62.32

mm Hg x L
mol

Despejando

( H V )=3847.7537 x 62.32

1775.6528

Hg x L
atm
101.3 J 1 mol 1000 g
=
( mmmol
)( 7601mm
)(
Hg 1 atm x L )( 18 g )( 1 Kg )

KJ
Kg

C=16.9493
13

14

ANLISIS Y DISCUSIONES DE RESULTADOS

Porque el error por exceso?, se observa que todos los errores en la presin
de vapor para una determinada temperatura son negativos, indicando que la
presin de vapor que se registro es mayor al terico a una temperatura
especifica. Un posible factor podra ser el error de medicin en la temperatura,
al a ver registrado una temperatura mayor a la que realmente estaba el sistema
y esto lleva a correlacionar una mayor presin de vapor a una temperatura que
generase una menor, a su vez podemos considerar tambin una contaminacin
de la muestra por mala praxis en experiencias anteriores.
Sea el factor que haya generado dicho error, algo es evidente en los resultados
obtenidos, la dependencia de manera directa entre la temperatura y la presin
de vapor, mientras la temperatura aumenta tambin lo hace la presin.
Dentro del clculo del calor de vaporizacin se utiliz el mtodo mnimos
cuadrados que ayuda a corregir errores al involucrar todos los datos
registrados dentro de una ecuacin alterada de la ecuacin de Clausius para
que la relacin entre la presin y la temperatura sea lineal, claro est
expresando la presin como Logaritmo natural y la temperatura en inverso
negativo. Aun as este clculo conlleva a mucho error porque consideramos el
calor de vaporizacin independiente de la temperatura que en la realidad no es
as.

15

CONCLUSIONES

1. El mtodo esttico se fundamenta en la medicin de la presin de vapor

a una temperatura prefijada.
2. La presin de vapor por un lquido est determinada por la temperatura
a la cual se encuentra el sistema liquido-vapor.
3. La ecuacin de clausius clepeiron relaciona la rapidez de cambio de la
presin con respecto a la variacin de la temperatura.
4. Usando la regla de Gibss para la determinacin de grados de libertad,
concluimos que en un sistema para un componente con dos de sus
fases liquida y vapor se tiene un solo grado de libertad, presin o
temperatura, al variar cualquiera de los dos, el sistema se perturbara
llevando a cabo una variacin en la presin o temperatura.

16

RECOMENDACIONES

1) Para la medicin de las alturas en el manmetro, utilizar una regla de 30

cm y realizar la medicin en base a cm y no milmetros.
2) En la medicin de la temperatura ubicar la lnea de visin recta hacia las
lneas de calibracin para evitar correlacionar una temperatura con una
presin de vapor que no corresponda.
3) Nivelar el manmetro girando la llave conectada al baln unas tres
veces para ubicar un buen nivel de referencia.
4) Evitar la contaminacin del baln que contiene agua destilada con
Mercurio del manmetro, regular una vez terminado la experiencia.

17

BIBLIOGRAFA

Burmistrova O. A., Karapetiants M. J., Kartnikov G. S., Kudriashov I. V.,

Kiseliova E. V., Starostenko E. P., Jachaturian O. V., Practicas de Quimica
Fsica, Ed. Mir, URSS, 1974. Pg. 168, 169, 170, 171,172, 174, 177, 179
Felder R. M., Rousseau R. W., Principios Elementales de los Procesos
Qumicos, 3era ed., Ed. Limusa Wiley, New York, 2003; Pg. 643
http://www.mcgraw-hill.es/bcv/tabla_periodica/defi/definicion_punto_ebullicion.html

18

APNDICE

I.

CUESTIONARIO

1. Indique otros mtodos para la determinacin de la presin de vapor.

a) Determinacin de la presin del vapor saturado de los lquidos
individuales por el mtodo dinmico.
El mtodo se basa en medir los puntos de ebullicin a distintas
presiones externas. Con esto se demuestra la dependencia entre la
presin y la temperatura.
b) Determinacin de la presin del vapor saturado de los lquidos
individuales a partir de los puntos de ebullicin.
El mtodo se basa en medir los puntos de ebullicin a distintas
presiones externas. La particularidad de este mtodo consiste en que la
presin sobre el lquido se mantiene automticamente al nivel deseado
con ayuda del manstato.
2. Explique la relacin entre el punto de ebullicin de un lquido y su
presin de vapor.
Al aumentar la temperatura de un lquido, sus molculas constituyente
adquieren mayor energa cintica al punto que logran liberarse de la fase
liquida a la fase gaseosa, pero tambin ocurre lo contrario, molculas en
la fase gaseosa ingresan a la fase liquida al condensarse, pero existe
una temperatura en la cual la presin que ejercen las molculas que se
evaporan del lquido iguala a la presin externa y se estable un equilibrio
V condensacion=V evporizacion
dinmico entre la fase liquida y gaseosa,
, dicha
temperatura se llama punto de ebullicin.
3. Defina lo siguiente: Vapor saturado, punto de ebullicin, punto de
ebullicin normal.
Vapor saturado:
La presin del vapor saturado de un lquido puro o de un cuerpo solido
es la presin de vapor que se encuentra en equilibrio con el lquido o con
el cuerpo solido a una temperatura dada.

19

Punto de Ebullicin:
Temperatura a la cual la presin de vapor de un lquido es ligeramente
superior a la presin exterior.

Punto de Ebullicin Normal:

El punto normal de ebullicin se define como el punto de ebullicin a una
presin total aplicada de 101.325 kilo pascales (1 atm); es decir, la
temperatura a la cual la presin de vapor del lquido es igual a una
atmsfera.
Para el agua a nivel del mar es 100 C (212 F).

20

II.

IMGENES

Vapor para Impulso/Movimiento de Turbinas en plantas Termoelctricas

Fig. (1)

Sistema de Calentamiento con Vapor de Agua

Fig. (2)
21

Vapor como Fuerza Motriz

Fig. (3)

22

23