Estos polmeros presentan una estructura del tipo reticular a base de uniones

covalentes, con entrelazamiento transversal de cadenas producido por el calor o

por una combinacin de calor y presin durante la reaccin de polimerizacin.
A menudo, los polmeros termoestables se obtienen en forma de dos resinas
liquidas. Una contiene los agentes de curado, endurecedores y plastificantes, la
otra materiales de relleno y/o reforzantes que pueden ser orgnicos o inorgnicos.
Cuando se mezclan estos dos componentes, se inicia la reaccin de
entrecruzado, de igual modo que en otros se inicia por calor y/o presin. Debido
a esto, los termoestables no pueden ser recalentados y refundidos como los
termoplsticos. Esto es una desventaja pues los fragmentos producidos durante el
proceso no se pueden reciclar y usar.
En general, las ventajas de los plsticos termoestables para aplicaciones en
ingeniera son:
1 - Alta estabilidad trmica.
2 - Alta rigidez.
3 - Alta estabilidad dimensional.
4 - Resistencia a la termofluencia y deformacin bajo carga.
5 - Peso ligero.
6 - Altas propiedades de aislamiento elctrico y trmico.
En la tabla 15.5 aparecen reflejadas las caractersticas y propiedades ms
importantes de los termoestables ms extendidos, algunos aspectos de ellos los
citamos a continuacin.
Tabla 15.5. Estructura, propiedades y aplicaciones de diferentes polmeros termoestables industriales.
Car
Mdul
ga
Densi
Ala o de
Polm
rotu
dad Aplicacio
Estructura
rg. elastici
ero
ra
(Mg/
nes
(%) dad
(M
m3)
(GPa)
Pa)

Adhesivos
,
340-2 2.8-9.0 1.27 revestimie
62
ntos,
laminados.

Fenli
cos

Amina
s

Melamina

34- 0-1
69

6.911.0

1.50 Adhesivos
,
almacena
miento de
alimentos,
moldeados
elctricos.

Urea

Polist
eres

Epoxis

Uretan
os

Moldeado
s
elctricos,
laminados
41decorativo
0-3 2.1-4.5 1.28
90
s, matrices
para
refuerzo
con fibra
de vidrio.
Adhesivos
,
moldeados
elctricos,
280-6 2.8-3.4 1.25 matriz
103
para
laminados
aeronutic
os.

343-6
68

Fibras,
revestimie
1.30 ntos,
espumas,
aislantes.

Furano
s

2131

Silicon
as

2128

10.9

Aglomera
ntes para
1.75
moldeado
en arena.

8.3

Adhesivos
, juntas y
1.55
cierres
estancos.

RESINAS FENOLICAS: Los plsticos fenlicos fueron los primeros

desarrollados por la reaccin del fenol con formaldehdo para fabricar la
baquelita. Son de bajo coste, tienen excelentes propiedades aislantes elctricas y
trmicas, aunque estn limitadas por el color, negro y marrn.
Este tipo de resinas se produce por reacciones de condensacin. Para el
curado de las mismas se precisan entre 120-177C y se suelen adicionar
componentes de relleno que aumentan su peso desde el 50 hasta el 80%,
reduciendo la contraccin, abaratando costes y aumentando la resistencia.
Los usos ms extendidos de este tipo de resinas son: compuestos de uso
general, con cargas que aumentan su resistencia al impacto desde harinas de
madera a celulosa con fibra de vidrio; compuestos aislantes de la electricidad,
con cargas del tipo mica para aumentar resistencia elctrica y compuestos
resistentes al calor, de 150 a 180C, que incorporan cargas de arcilla.
Los usos mas corrientes son dispositivos de instalacin e interruptores
elctricos, conectores, rels telefnicos, en el sector de automocin como
adhesivos y en las arenas de moldeo de metales.
RESINAS EPOXI. Este tipo de polmeros generalmente no da lugar a productos
de reaccin cuando se produce el curado adems de presentar poca contraccin.
Presentan buena adherencia a otros materiales junto a buena resistencia qumica,
propiedades mecnicas y buen comportamiento como aislante elctrico.

Estas resinas se caracterizan por tener dos o ms grupos epoxi por molcula,
junto a anillos aromticos, tal como muestra la estructura de la figura 15.21.

Para formar los slidos termoestables, las resinas deben curarse o

polimerizarse con agentes catalticos y/o de cruzado de cadenas, produciendo el
entrecruzado en los sitios ocupados por los grupos epoxi e hidroxlico,
produciendo productos de condensacin de aminas, anhdridos y aldehidos.
Las resinas epoxi se caracterizan por su bajo peso molecular que en estado
liquido les proporciona una elevada movilidad en el proceso, lo que las hace
especialmente interesantes como adhesivos, as como la posibilidad de ser
licuadas en su forma final para envasado y encapsulado elctrico.
Las aplicaciones mas extendidas de estos polmeros son una amplia variedad
de recubrimientos protectores por su resistencia qumica y mecnica. Dentro de
la industria electrnica se usan por su elevada resistencia dielctrica, baja
contraccin en el curado, buena adhesin y alta humidificacin, de aqu su
extensa aplicacin como aislantes de alto voltaje.
POLIESTERES INSATURADOS: Estos termoestables tienen un doble enlace
de carbono muy reactivo. El enlace ster se produce por la reaccin de un alcohol
con un cido orgnico, tal como se observa en la figura 15.22, la resina polister
se forma por la reaccin de un diol (alcohol con dos grupos -OH) con un dicido,
que tiene un doble enlace muy reactivo.

Los polisteres se someten a cruzamiento con molculas del tipo vinilo

como el estireno en presencia de sustancias con radicales libres como los
perxidos.
Estas resinas presentan bajas viscosidades, susceptibles de mezclarse con
grandes cantidades de materiales de relleno y reforzantes (hasta un 80% de fibra

de vidrio). Son usados en la fabricacin de paneles de automvil y prtesis,

tuberas, conductos etc.
UREAS Y MELAMINAS: Se producen por reaccin controlada de
formaldehdo con compuestos que tienen el grupo amino, -NH 2-. Los dos tipos de
resinas ms importantes son la urea-formaldehdo y la melamina-formaldehdo,
que se producen por mecanismo de condensacin, proporcionando un grupo
amino en el extremo de la cadena que da lugar a una estructura reticular muy
rgida con un elevado grado de entrecruzamiento. Se emplean para placas de
pared y receptculos elctricos, adhesivos para madera etc.

REACCIONES DE ENDURECIMIENTO
Y CURADO

Las resinas por s mismas no presentan ninguna propiedad tcnica til hasta
que son endurecidas efectivamente mediante reacciones qumicas de doble
enlace. Su estructura qumica ha de ser transformada en un entramado o
red tridimensional, constituida por enlaces covalentes en todas las
direcciones. Puesto que las resinas base son lineales, es preciso, normalmente
en el momento de la aplicacin, aadir un agente de entrecruzamiento
adecuado que transforme el polmero lineal soluble en un polmero
entrecruzado insoluble e infusible. Este proceso se conoce con el nombre de
curado, entrecruzamiento o endurecimiento de la resina.
El conjunto de resina epoxi y los productos con los que ha de reaccionar
para endurecer es denominado formulacin epoxi.
El mecanismo de curado implica la interaccin del anillo oxirano,
fundamentalmente con hidrgenos activos, dando como resultado la
apertura del ciclo. El mecanismo de esta reaccin es de tipo inico.
La fase de curado es el punto ms crtico de la tecnologa epoxi.
El mecanismo principal de las reacciones de curacin se puede resumir a
continuacin:

a) Polimerizacin por los grupos epoxi: esta reaccin est facilitada por la
accin cataltica de las aminas terciarias, es decir compuestos que no poseen
hidrgeno reactivo.
b) Reaccin de adicin con aminas primarias, en la cual reacciona un grupo
epoxi con una amina que contenga un tomo de hidrgeno reactivo.
c) Esterificacin de los cidos grasos (cidos monocarboxlicos), que
primordialmente son reacciones de adicin y condensacin.
d) Reaccin con anhdridos cidos (por ejemplo cido ftlico), en la que el
grupo oxhidrilo de la resina reacciona con el grupo CO del anhdrido.
e) Reaccin con resinas fenol formaldehdo (sobresolar), en la que los grupos
oxhidrilo fenlicos y METILOL de las resinas fenlicas reaccionan con los
grupos epoxi.
f) Reaccin con amino-resinas (urea formaldehdo, melaminaformaldehdo), en las que los grupos metilol (--CH2OH) o metilol-butilados
reaccionan con los grupos epoxi y con la resina; grupos OH (oxhidrilo),
como en e), junto con la reaccin de una amina primaria y secundaria
(RNH2 y -NH--), como en b).
g) Reaccin de los grupos oxhidrilo con isocianatos, en la que el grupo OH
de la resina reacciona co el grupo N:C:O del isocianato.
Todas las reacciones con los grupos epoxi son exotrmicas, siendo la
temperatura un factor decisivo en la velocidad de estas reacciones
aumentndola al hacerlo la temperatura, de ah que sea necesario un preciso
control de la misma para evitar una degradacin del material. Las
reacciones a), b) y g) pueden realizarse a temperatura ambiente, pero las
dems requieren aplicacin de calor para que se realicen los dobles enlaces.
Los productos de reaccin c) -steres epoxdicos- son resinas tiles y
requieren curacin, mediante oxidacin con aire seco o mediante dobles
enlaces (condensacin), con amino resinas (urea formaldehdo, melaminoformaldehdo) a elevadas temperaturas.
Hay agentes de curado que actan a temperatura ambiente aunque algunos
en forma tan lenta que un entrecruzamiento efectivo podra requerir aos.
En la prctica, el tiempo de gel o pot life, esto es, el perodo en el cual la
resina es manejable, puede variar en un amplio intervalo, lo cual es muy til

por la posibilidad que presenta de elegir la formulacin ms idnea en cada

caso.