3.

ALEGEREA AGENILOR FRIGORIFICI

3.1. Stratul de ozon si protectia lui
Ozonul este un constituent natural al atmosferei (formula chimica O3)
fiind prezent la o altitudine ntre 15 i 40 km i realiznd un nveli protector
pentru planeta Pmnt. In atmosfer ozonul constitue aproximativ trei
molecule la fiecare 10 milioane molecule de aer. Cea mai mare cantitate de
ozon, aproximativ 90%, este coninut n stratul cuprins ntre 8 i 18 km care
este numit stratul de ozon. Ozonul cuprins n acest strat - foarte fragil, fiind
concentrat ar forma o fie cu o grosime de numai 3 mm n jurul Pmntului.
Anume acest filtru foarte fin reine aproape totalmente radiaia ultraviolet (UV
mai scurt de 290 nm) biologic nociv care se ndreapt spre suprafaa Terrei,
regularizeaz temperatura din stratosfer cu implicaii deosebite n
condiionarea circulaiei atmosferice i a climei globului terestru, protejeaz
toate formele de via de pe Pmnt. Scderea concentraiei ozonului cu 1%
duce la sporirea intensitii razelor ultraviolete deasupra solului cu 2%. Mai
multe studii experimentale asupra florei i faunei, precum i diverse examinri
clinice ale oamenilor au relevat efecte negative rezultate din expunerea excesiv
la radiaia ultraviolet. Cteva cercetri au documentat diverse efecte negative
asupra creterii produciei culturilor agricole, silviculturii i sntii omului.
Coninutul ozonului cauzeaz dou probleme ecologice separate. Una
ine de creterea cantitii de ozon n troposfer (ozonul din troposfer este un
component cheie n smogul fotochimic) i constituie o problem comun a
multor orae din lume. Alt problem, care prezint interes tiinific i ecologic
ine de epuizarea ozonului din stratosfer. Msurrile terestre i cele efectuate
cu ajutorul sateliilor au nregistrat reducerea cantitii de ozon deasupra unor
regiuni ale Antarctidei n perioada de primvar (cantitatea de ozon scade cu
60%). Acest fenomen este cunoscut ca "gaura de ozon antarctic". In regiunile
polare arctice procese similare au loc iarna trziu i primvara devreme.
Reducerea ozonului n aceast perioada constituie 20-25 %. O reducere mai
mic a ozonului stratosferic s-a observat i n alte regiuni ale globului.
Concomitent cu reducerea ozonului stratosferic s-a nregistrat creterea
radiaiei ultraviolete.
Fenomenul epuizrii stratului de ozon duce la: scderea eficacitii
sistemului imunitar, apariia infeciilor, a cancerului de piele, a cataractelor i
a orbirii, arsuri grave n zonele expuse la soare, reducerea culturilor i implicit
a cantitii de hran ca urmare a micorrii frunzelor la plante, distrugerea
vieii marine, a planctonului - plante i animale microscopice care triesc n
suspensie aproape de suprafaa apei cu care se hrnesc animalele marine i
implicit afectarea hranei omului prin reducerea cantitii de pete comestibil,
degradarea unui numr important de materiale plastice utilizate n construcie,
vopsele, ambalaje etc.
Dac ne referim la distribuirea ozonului n atmosfer a fost stabilit ca n
regiunile tropicale (300 lat.nord. i 300 lat.sud) cantitatea total de ozon este
realtiv mic i variaz ntre 250 i 270 uniti Dobson (UD). La latitudinile
medii coninutul ozonului variaz ntre 300-350 UD, crescnd pn la 400 UD
n emisfera nordic. La rndul sau stratul de ozon la tropice are o grosime mai
mare scznd treptat spre regiunile polare. Aceast variaie a ozonului este
rezultanta circulaiei aerului atmosferic. Direcia acestei circulaii este
indreptat preponderent spre latitudinile medii, n urma creia aerul cu un
72

coninut bogat de ozon, din stratul mediu al atmosferei din regiunea tropical
este dus n straturile inferioare din latitudinile medii i mari. Aceast circulaie
decurge foarte ncet. Timpul necesar pentru a deplasa o poriune de aer din
tropopauza tropical la altitudinea de 16-20 km este de 4-5 luni.
Prima idee despre impactul antropogen asupra epuizrii stratului de
ozon a fost formulat la nceputul anului 1970, prezentnd pericol pentru
stratul de ozon constituit de emanrile vaporilor de ap i NOx din motoarele
supersonice a avioanelor i rachetelor.
In anul 1974 M. Molina i F. Rowland au demonstrat ca substanele
chimice - clorofluorocarburile (CFC), produse de om care sunt utilizate n
calitate de ageni frigorifici i aerosoluri, sunt transportate n stratosfer prin
circulaia maselor de aer i pot avea aciune distrugtoare asupra stratului de
ozon. Mai mult de 60 de ani CFC sunt utilizai ca ageni frigorifici n frigidere i
climatizoare, ca solveni, propeleni pentru amestecuri de aerosoli, la
producerea spumelor din substane organice expandate .a.m.d. Consumul
CFC n aceste scopuri constituie mai mult de 70% din producia total. In anul
1986 n lume au fost fabricate aproape 1 mln. tone de CFC. In afar de aceasta
pentru necesitile umane au fost produse 700.000 tone de metilcloroform
(acest solvent este inclus n lista substanelor reglementate de Protocolul de la
Montreal privind substanele care distrug stratul de ozon), 250 mii tone de
HCFC-22 (HCFC deasemenea sunt incluse n Protocolul de la Montreal privind
substanele care distrug stratul de ozon).
In prezent n aer se arunc mii tone de CFC. Datorit ineriei chimice,
activitii sczute, insolubilitii n apa, stabilitii sale, CFC dispun de o
longevitate mare n atmosfer. Se consider c durata de via a celor mai
rspndite CFC - Freon-11 i Freon-12 constituie respectiv 50 i 100 ani.
In perioada anilor 1960-1970 rata de emisie n atmosfer a CFC-11 i
CFC-12 a crescut considerabil. A fost stabilit atunci chiar i cnd fabricarea
acestor CFC a sczut (1986-1993), evident s-a micorat i evacuarea lor n aer,
concentraia acestora n atmosfer continu s creasc.
Ingrijorarea n legatur cu efectele distrugtoare ale diminurii stratului
de ozon a condus n anii'80 la apelul pentru aciuni la nivel mondial privind
stoparea producerii i utilizrii CFC, a altor compui chimici utilizai n
sectorul frigorific, antiincendiar, la producerea solvenilor, materialelor
izolatoare, aerosolurilor care contribuie la epuizarea stratului de ozon.
Principiile colaborarii internaionale privind protecia stratului de ozon
au fost elaborate n cadrul Conveniei de la Viena pentru protecia stratului de
ozon n anul 1985, care a intrat n vigoare la 2 septembrie 1988. 21 articole ale
Conventiei obliga prile semnatare s protejeze n primul rnd sntatea
uman i mediul nconjurtor de efectele epuizrii stratului de ozon.
Protocolul de la Montreal cu privire la substanele care distrug stratul de
ozon, elaborat sub conducerea Programului Naiunilor Unite pentru Mediul
nconjurtor (PNUMI), care reglementeaz substanele poteniale ce distrug
stratul de ozon (SDO) a intrat n vigoare la 1 ianuarie 1989. Protocolul de la
Montreal este un acord internaional care a stabilit o ealonare a reducerii i
eventual a eliminrii SDO din folosina general. Circa 175 de state plus
Comunitatea Europeana sunt membre semnatare ale Protocolului de la
Montreal privind substanele care distrug stratul de ozon.
In acest scop:
a fost elaborat i aprobat forma de prezentare a datelor statistice
anuale privind producerea, consumul i importul-exportul de substane
73

care distrug stratul de ozon, reglementate de Protocolul de la Montreal,

precum i de produse ce conin aceste substane;
este interzis importul-exportul de substane reglementate care distrug
stratul de ozon, precum i de produse care conin SDO din rile care nu
sunt pri ale Conveniei de la Viena i ale Protocolului de la Montreal.
In conformitate cu Legea nr.332-XIV din 26 martie 1999 "Cu privire la
acordarea de licene pentru unele genuri de activitate" s-a instituit licenierea
importului, exportului, producerii i consumului intern al substanelor ce
distrug stratul de ozon, reglementate prin Protocolul de la Montreal, precum i
a produselor ce conin substane reglementate.
In conformitate cu Planul de aciuni al PN se stabilesc cotele anuale de
import pentru principalii importatori de SDO din ar. Conform calendarului
de suprimare ealonat a SDO, pn n anul 2008 toate SDO din anexele A i
B la Protocolul de la Montreal privind substanele care distrug stratul de ozon
vor fi suprimate ealonat. Cantitatea de agent frigorific (Freon-12) necesar
pentru deservirea echipamentului frigorific din ar va fi recuperat din
instalaii frigorifice existente i reciclat la centrele de reciclare, create n baza
proiectului "Implementarea Programului National pentru recuperarea i
reciclarea agenilor frigorifici", susinut financiar de ctre PNUD.
Un alt produs chimic larg utilizat ca pesticid i fumigant care contribuie
la epuizarea stratului de ozon este bromura de metil (CH3Br). Efectul nociv al
acestei substane se manifest prin evacuarea n atmosfer a bromului dup
utilizare care la rndul su este de 30-60 de ori mai distructiv dect clorul.
Aadar, vulnerabilitatea epuizrii stratului de ozon n viitorul apropiat
este cauzat n primul rnd, de utilizarea i evacuarea n atmosfer a SDO care
dispun de un potenial de distrugere a ozonului (PDO) avansat i o durat de
via mare. Opiunile de a reduce aceast vulnerabilitate n urmtoarele
decenii sunt destul de limitate. Factorii principali ce in de schimbarea
coninutului de ozon pot fi att procesele naturale ct i cele antropice fr
implicarea compuilor chimici care conin atomi de Cl i Br la care stratul de
ozon este deosebit de sensibil. Concentraia CFC care distrug stratul de ozon n
stratosfer va atinge nivelul echivalentului de clor egal cu 2 pri pe bilion
(ppb) caracteristic pentru valorile anilor '70, prin anul 2050 n cazul cnd se
vor respecta prevederile i restriciile Protocolului de la Montreal i ale
amendamentelor lui.
In prezent concentraia Cl-echivalentului stratosferic (concentraia Cl i
Br) depete 3,7 pri pe bilion dup volum (ppbv). Se ateapt creterea
acestuia n urmtorii 3-5 ani. Ignornd Protocolul de la Montreal, utilizarea
continu a CFC i a altor SDO ar tripla concentraia atomilor de CI i Br din
atmosfer spre mijlocul sec. XXI. Numai acionnd n strict concordan cu
Protocolul de la Montreal privind substanele care distrug stratul de ozon i
Amendamentele la acesta (Londra, 1990 i Copenhaga, 1992) va fi posibil de
stopat creterea coninutului Cl-echivalentului stratosferic la limita de 4 ppbv
i de asigurat declinul pn la 2 ppbv ctre anul 2050.
Ozonul atmosferic global va ncepe lent s se recupereze n deceniile
urmtoare odat cu descreterea concentraiei de SDO deja evacuate n
atmosfer. Cu toate acestea decurgerea acestui proces va depinde n mod
particular nu numai de concentraia CFC dar i a metanului, oxizilor de azot,
aerosolilor sulfurosi, vaporilor de ap precum i de schimbarea climei
Pmntului n general.
74

Exist cteva opiuni pentru a grbi recuperarea stratului de ozon.

Relativ curent elaborate, dar nc neratificate, msurile de control (Montreal,
1997) ratificate de numai 37 de ri ale lumii vor contribui la reducerea
concentraiei de SDO dup cum urmeaz:
9% prin limitarea emisiilor de halon-1211 n anul 2000, ce necesit
stoparea complet a producerii i distrugerii cantitii totale de halon1211 care este coninut n echipamente;
7% prin limitarea emisiilor de halon-1301 n anul 2000, ce necesit
stoparea complet a producerii i distrugerii cantitii totale de halon1301 care este coninut n echipamente;
5% din stoparea produciei globale de HCFC ctre anul 2004;
2,5% prin stoparea produciei globale de CFC i tetraclorura de carbon
ctre anul 2004;
1,6% prin reducerea produciei de HCFC n rile dezvoltate de la 2,8%
pn la 2,0% in anul 2000, prin accelerarea suprimrii ealonate din
anul 2030 n anul 2015;
1% prin limitarea, ncepnd cu anul 2000 a produciei globale a bromurii
de metil.
Implementarea acestor msuri i restricii va accelera data la care
concentraia clorului activ din atmosfer va atinge pe cea din anul 1980 n 1-3
ani.
Limitarea complet i imediat a SDO reglementate de Protocolul de la
Montreal va rezulta cu atingerea nivelului concentraiei halocarburilor din
1980 n anul 2033. Calendarul suprimrii ealonate a SDO, menionat mai
sus, se refer la rile dezvoltate. rile n curs de dezvoltare, inclusiv i
Republica Moldova, care activeaz n conformitate cu Art.5(1) al Protocolului de
la Montreal privind substanele care distrug stratul de ozon profit de un
termen privilegiat pentru o perioada de 10 ani. Pentru ca aceste ri s poat
respecta i realiza calendarul de suprimare accelerat a SDO, Protocolul de la
Montreal a organizat Fondul Multilateral care are drept scop de a susine
economic i financiar aceste state. n acest context Republica Moldova a primit
o trans economic (asisten tehnic) ntru realizarea Planului de
management n sectorul frigorific prevzut de Planul de aciuni al PN. Lotul de
echipament frigorific, destinat pentru recuperarea i reciclarea agentului
frigorific (Freon-12) a fost distribuit, n baz de contract companiilor, firmelor i
atelierelor de reparaie care activeaz n sectorul frigorific i de condiionare a
aerului. Au fost organizate, asamblate i amplasate pe teren ase centre de
reciclare a freonului-12.
Dar mai avem nc foarte mult de fcut ntru implementarea i realizarea
dezideratelor Conveniei de la Viena privind protecia stratului de ozon i a
Protocolului de la Montreal privind substanele care distrug stratul de ozon la
nivel naional i internaional. Ministerul Mediului i Amenajrii Teritoriului n
comun cu ministerele i departamentele interesate va ntreprinde msuri
concrete i urgente pentru aplicarea PN. Ministerele, departamentele i agenii
economici care import i utilizeaz SDO, vor ntreprinde msuri privind
respectarea cerinelor PN. Iar cetenii, societatea civil, consumatorii
principali ai resurselor mediului n general, sunt obligai s contientizeze, s
sesizeze fenomenul epuizrii stratului de ozon i nrutirii vdite a sntii
n legtur cu aceasta. Este necesar de a ntreprinde msuri concrete nu
75

numai pentru redresarea situaiei dar, n primul rnd, pentru revenirea la

normal, la echilibrul durabil dintre natur i societate.
In trecut deservirea unui sistem frigorific cu comprimare mecanic a
vaporilor ce funciona cu agent CFC nu producea dificulti neobinuite. Aceste
maini au funcionat sigur i fr riscuri n decursul multor ani. Cu toate
acestea, n ultimii ani muli i-au schimbat prerea despre aceti ageni
frigorifici. Agenii CFC ce au fost utilizai cu succes timp de 40 ani acum sunt
suprimai ealonat.
Ca rezultat s-a format un vocabular nou: distrugerea ozonului, nclzirea
global, CFC, HCFC, POE, Protocolul de la Montreal, Amendamentul de la
Copenhaga, date privind crizele, deservirea, recuperarea, reciclarea,
gestionarea agenilor frigorifici, adaptarea, nlocuirea, ageni alternativi,
tehnologii altemative (de exemplu amoniac, absobia, etc) Ce nseamn toate
acestea pentru funcionarii de stat, proprietarii edificiilor, managerii edificiilor
i tehnicienii din sectorul frigorific care sunt responsabili de funcionarea
sigur a echipamentului frigorific.
Procedura de suprimare a CFC-urilor const din trei etape:
1) reglementarea i elaborarea strategiei de manipulare pe termen lung a
echipamentului frigorific i a agenilor.
2) deservirea i repararea sistemelor CFC existente.
3) CFC-urile trebuie nlocuite cu ali ageni alternativi prin procedura de
adaptare sau prin procurarea echipamentului nou ce nu conine CFC.
Dac strategia privind reglementarea CFC-ulor este planificat adecvat
atunci dependena sistemului de agenii vechi va fi evitat i procedurile
de deservire vor fi efectuate mai rar.
Clorofluorocarbonaii (CFC) au fost dezvoltai de USA n anii 1920 pentru
a nlocui amoniacul i dioxidul de sulf ca gaz de rcire . Au fost dezvoltai ca s
acopere cererea de gaze de rcire, inerte chimic, necorozive i netoxice.
In principal au fost utilizate patru tipuri de CFC (CFC-11, CFC-12, CFC22, CFC-113). Compania care i-a produs iniial a foat compania Du Pont. Mai
trziu cererea de CFC a crescut foarte mult fiind utilizai n sistemele de aer
condiionat, sprayurile cu aerosoli, tergerea echipamentelor electronice.
Producia de CFC a crescut continuu n USA i Europa pn n anii 1980. Se
estimeaz c 85% din producia total de CFC-11 i CFC-12 a scpat n
atmosfer. Dei emisiile de CFC sunt mai puternice n rile dezvoltate, datorit
difuziei atmosferice toat planeta este afectat la fel. Datorit ineriei chimice a
CFC practic toat masa de CFC va reaciona numai cu ozonul din stratosfer.
3.2. Situatia ozonului atmosferic
Distrugerea ozonului stratosferic, cu efectele sale poteniale asupra
creterii radiaiei UB-B la nivelul solului constituie o caracteristic atmosferic
la scar global. Aa cum s-a constatat din ultimile evaluri internaionale a
continuat declinul ozonului. In emisfera nordic, n stratosfera arctic, n
lunile ianuarie-februarie s-au atins, episodic, scderi de aproximativ 60% la
nlimi de cca 18 km, iar temperaturile stratosferice din aceast regiune au
fost cele mai sczute din ultimii 10 ani. In primele dou sptmni din luna
martie 2000, cantitatea de ozon total din zona polar a fost cu 16% mai mic
dect valorile din anii 1980. La sfaritul lunii martie, la latitudinile europene
medii, cantitatea medie de ozon total a fost cu 15% sub valorile medii
neperturbate.
76

In Romnia, acumularea unui fond de date timp de 21 ani permite

evaluarea, cu un grad de ncredere ridicat, a strii ozonului total.
Tendina de scdere a continuat i n cursul anului 2000, aceasta
reprezentnd 9,41% fa de mediile lunare multianuale.
Abaterile medii lunare ale ozonului total din anul 2000 fa de valorile
corespunztoare din ultimii 5 ani sunt negative n totalitate, ceea ce confirm
tendina de scdere, aceasta fiind accentuat, n plus, de valorile negative mari
din cursul anotimpului cald ( tabelul 3.2. ). Datorit dependenei ridicate a
concentraiei ozonului de transportul atmosferic la scar mare, episodic, se pot
nregistra concentraii ridicate de ozon care determin abateri pozitive.
Edificatoare n acest sens este evoluia ozonului total n cursul anului
1998, care a fost caracterizat ca un an normal.
Tabelul 3.2. Abaterile medii lunare (%) ale cantitii de ozon total fa de
mediile lunare multianuale

Aprilie

Mai

Iunie

Iulie

August

Septembrie

Octombrie

Noiembrie

Decembrie

2.1
-6.2
-1.1
0.8
-6.5
-2.2

-5.7
-6.8
0.0
-3.3
-3.0
-3.8

-4.9
-2.9
-1.4
-2.3
-4.0
-3.1

-6.0
-4.5
-1.2
-2.4
-3.3
-3.5

-5.5
-4.0
-3.7
-3.7
-5.0
-4.4

2.6
-1.6
1.3
-9.1
-0.6
-1.5

1.4
2.7
-1.4
-6.5
-5.9
-1.9

-4.1
-3.4
4.8
-2.4
-2.4
-1.5

-0.6
-2.6
2.6
-13.9
-1.9
-3.3

Februarie

4.3
1996 -0.3 4.1
-2.8 -3.3
1997 3.3
-9.1 5.7
1998 1.2
-9.0
11.5 -2.7
1999
-5.5 -3.0
2000 1.8
Media -0.6 -0.3 0.2
(Date furnizate de INMH)

Anul

Ianuarie

Martie

Tabel 3.2.

Aceste fenomene au loc la scara regional i nu constituie dovezi ale

refacerii stratului de ozon.
Valorile msurate ale UV-B din anul 2000 sunt asemntoare cu cele
msurate n anul 1999 n lunile de iarn i primvar, dar, ncepnd de la
sfritul lunii mai i pn n luna august inclusiv, valorile medii zilnice din
zilele cu soare sunt mai mari cu 1-2%, iar valorile maxime din lunile iunie i
iulie sunt mai mari cu 5-6% dect valorile corespunztoare din anul 1999.
Aceast cretere se datoreaz, n principal, coninutului sczut de vapori de
ap din ntreaga coloan atmosferic.
3.3 Progrese n implementarea prevederilor Protocolului de la
Montreal i ale Conveniei de la Viena privind protectia stratului de
ozon
Una dintre problemele majore cu care se confrunt omenirea n pragul
noului mileniu, cu privire la mediul nconjurtor, este diminuarea drastic a
stratului de ozon, nu numai la polii Pmntului, ci i n zone intens populate:
nordul Europei, Rusia australa, sudul Frantei, nordul peninsulei Iberice,
Argentina. Echilibrul stratului de ozon este tot mai periclitat de emisiile de
substane de natur antropic, cum sunt hidrocarburile fluoroclorurate i/sau
77

bromurate, tetraclorura de carbon, metil cloroformul, bromura de metil,

substane avnd numeroase utilizri n industrie sau agricultur.
Consecinele ireversibile ale acestui fenomen att asupra ecosistemelor
terestre, acvatice i asupra sntii populaiei, ct i asupra sistemului
climatic au condus la necesitatea unui efort concentrat la nivel global, i ca
urmare, a fost instituit regimul internaional al ozonului la care sunt astzi
parte 176 de ri.
Romnia a aderat la Convenia de la Viena privind protecia stratului de
ozon, adoptat la 25 martie 1985, la Protocolul de la Montreal privind
substanele care epuizeaz stratul de ozon adoptat la 16 septembrie 1987 i la
Amendamentul adoptat la Londra la 27-29 iunie 1990 prin Legea nr. 84/15
decembrie 1993.
In 28 noiembrie 2000 au fost transmise ctre Secretarul General al
Naiunilor Unite, instrumentele de ratificare a Amendamentului la Protocolul
de la Montreal adoptat la 25 noiembrie 1992 la Copenhaga. Romnia a devenit
parte la acest amendament ncepnd cu 26 februarie 2001.
De asemenea, a fost iniiat i se afl ntr-un stadiu avansat procedura
de acceptare a Amendamentului la Protocolul de la Montreal, adoptat la
Montreal n 1997, care prevede instituirea unui sistem de licene pentru
producia, importul i exportul de substane care epuizeaz stratul de ozon, n
scopul prevenirii traficului ilicit cu aceste substane.
Perioada 1 iulie 1999 - 1 iulie 2000 a reprezentat anul ngherii
consumului de clorofluorocarburi (CFC) la nivel naional i intrarea ntr-o nou
etap a procesului de eliminare treptat a acestor substane, n concordan
cu obligaiile care revin rii noastre ca semnatar a tratatelor internaionale
menionate. Cu un consum de 350 tone CFC, Romnia s-a ncadrat n limitele
de producie i consum stabilite n cadrul protocolului.
Romnia a fcut progrese n implementarea regimului juridic al ozonului,
prin:
continuarea dezvoltrii cadrului legislativ i instituional necesar
aplicrii regimului ozonului;
implementarea transferului de tehnologie nepoluant care au condus la
eliminarea a 1069 de tone, consum anual la utilizatorii industriali de substante
care epuizeaz stratul de ozon;
instituirea controlului comerului cu aceste substane (prin
obligativitatea obinerii acordului de mediu pentru importul/exportul de
substane care epuizeaz stratul de ozon, conform procedurii de reglementare
aprobat prin Ordinul MAPPM nr. 506/ 1996);
introducerea unor restricii la utilizarea hidrocarburilor halogenate care
distrug stratul de ozon, prin Legea nr. 159 / 2000 pentru aprobarea
Ordonanei Guvernului nr. 89/31 august 1999.
Valorile de ozon total exprimate n uniti Dobson i intensitatea radiaiei
UV-B sunt msurate de staiile Institutului Naional de Meteorologie i
Hidrologie Bucureti.
3.4 Impactul agenilor frigorifici asupra mediului
In 1974, Sherwood Rowland i Mario Molina de la Universitatea din
California au emis ipoteza c clorofluorcarburile utilizate ca ageni de lucru n
sistemele frigorifice, de condiionare a aerului i pompele de cldur cu
comprimare mecanic de vapori pot fi periculoase pentru stratul de ozon
78

stratosferic. S-a observat o diminuare a stratului de ozon stratosferic n special

deasupra Antarcticii n lunile septembrie i octombrie ale fiecrui an. Pe de alt
parte, analizele efectuate de NASA cu ajutorul sateliilor arat c o diminuare a
stratului de ozon este vizibil i n alte regiuni ale globului.

en
erg
ie
CFC
clorfluorcarbon

CH4
OH

H Cl
acid
clorhidric

Cl O
oxid de clor
(radical)

NO2

so
lar
a

O2

energie solara

O3
Cl
clor

Cl O NO2
nitrat de clor

Fig. 3.4.1.

CFC-urile complet halogenate sunt compui chimici extrem de stabili.

Cnd sunt emii n atmosfer, datorit duratei mari de via, pot ajunge n
straturile superioare ale atmosferei pn n stratosfer. Radiaiile ultraviolete
solare (UV), cu lungime de und foarte mic i deci energie foarte mare,
provoac distrugerea moleculei de CFC. CFC-urile i halogenii la fel ca CH i
NCH sunt precursorii oxizilor de hidrogen, azot, clor i brom, ce pot cataliza
distrugerea ozonului stratosferic printr-o serie de reacii chimice de tipul celor
artate n figura 3.4.1.
Atunci cnd un atom de clor ciocnete o molecul de ozon se formeaz
radicalul de monoxid de clor (ClO) i o molecul stabil de oxigen (O2).
Imediat ce radicalul de monoxid de clor ntlnete un atom de oxigen, cei
doi atomi de oxigen se combin, elibernd astfel atomul de clor ce poate ataca
o nou molecul de ozon (O2) i ciclul se reia. Un singur atom de clor poate
duce la distrugerea a 10 molecule de ozon pn cnd prsete stratosfera.
Reducerea stratului de ozon poate avea consecine grave. Ozonul
stratosferic (aproape 90% din totalul din atmosfer), absorbnd cea mai mare
parte a radiaiilor solare ultraviolete, protejeaz biosfera de efectele periculoase
ale acestora, susceptibile de:
distruge cea mai mare parte a moleculelor biologice, n special ADN;
provoac cancere ale pielii;
crete considerabil numrul cataractelor i ale deficienelor imunitare;
amenin recoltele i ecosistemele acvatice.
Pentru a diferenia agenii frigorifici se utilizeaz potenialul relativ de
distrugere a ozonului ODP (Ozone Depletion Potenial). Acesta este raportul
79

dintre efectul de distrugere al unei substane i cel al CFC11. ODP-urile

diverilor ageni sunt date n tabelul 3.4.1.
Efectul de ser direct al unei substane se exprim prin potenialul su
relativ de nclzire a pmntului GWP ( Global Warming Potenial ). Pentru
determinarea GWP-ului se utilizeaz, de regul, ca gaz de referin CO2. n
tabelul 3.4.1. este dat GWP-ul pentru diveri ageni frigorifici sintetici
alternativi, bazai pe HFCF.
Influena agenilor frigorifici din familia hidrocarburilor halogenate
asupra mediului, ce conduce la ODP i GWP, mparte aceti ageni n patru
grupe ( CFC, HCFC, HFC i FC ). n toate aceste tipuri moleculele agentului au
fie atomi de H, Cl sau F. Influena acestei structuri este artat n digrama
ternar din figura 3.4.2. .
HIDROGEN

R 152a

to

xi

Inflamabil

durata mare de viata

in atmosfera

R12, R113, R114, R11, R115

FLUOR

CLOR

Fig. 3.4.2.

Clorul cauzeaz distrugerea stratului de ozon, fluorul d molecule foarte

stabile care mresc nclzirea global. Hidrogenul din molecul duce la o mic
stabilitate a structurii i mrete inflamabilitatea agentului; toxicitatea este
legat de prezena clorului n molecul. Potenialul P din ODP i GWP se refer
la o posibilitate i nu la un efect real, cu alte cuvinte potenialele sunt relevante
numai dac agenii sunt emii n atmosfer. Ca urmare, prima prioritate
trebuie s fie msurile mpotriva scprii i degajrii agentului n atmosfer,
precum i cele de reciclare.
Un criteriu mult mai potrivit pentru aprecierea unui agent frigorific
dintr-un sistem dat este TEWI ( Total Equivalent Warming Impact ) definit de
unde:
TEWI= GWP*m+a*E
unde: GWP-Global Warming Impact al agentului raportat la CO2 (GWPCO2=1)
m- masa total a agentului emis, kg;
80

CO2/kWh;

a cantitatea de CO2 emis la producerea energiei electrice, kg

E energia consumat de sistem pe ntreaga durat de via, kWh.

CHCIF2

-40,9

R123

CHCIrCF3

27,9

R124

CHCIF-CF3

-13,2

R141b

CH3-CCI2F

32,2

R142b

CHrCCIF2

-9,1

0,065 2000

amestec

R401A

R22/1 523/124(53/13/34)

(-33/6,3)

0,037 1100

CFC12

R401B

R22/1 523/124 (6 1/1 1/28)

(-34,6/5,9)

0,04 1200

CFC12

R401C

R22/1 523/1 24 (33/1 5/52)

(-28,3/4,7)

0,03

CFC12

R402A

R 125/290/22 (60/2/38

(-48,9/2,0)

0,021 2600

R502

R402B

R 125/290/22 (38/2/60

(-47,1/2,3)

0,033 2200

R502

R403A

R290/22/218 (5/75/20)

(-50/2,5)

0,041 2700*

R502

R403B

R290/22/2 18 (5/56/39)

(-49,5/0,9)

0,03 3700"

R502

R405A

R22/152a/142b/C318
(45/7/5,5/42,5)

(-35,5/5/5) 0,028

0,055 1700
0,02

93

0,022 480
0,11

630

850

Inlocuiete

Denumirea
comercial

Tn/ecart de
temp.la
fierbere (0C)

R22

GWP (CO2=1)

Formul
sau compoziie masic(%)

ODP
(R11=1)

Agent

Tabel 3.4.1

R502
amestec
CFC11
CFC114
amestec
CFC11

Suvs MP
39
Suvs MP
66
Suva MP
52
Suva HP
80
Suva HP
81
Isceon 69S
Isceon 69L

CFC12

G205

R406A

R22/600a/142b (55/4/41)

(-36/9,9)

0,057 1800

CFC12

GHG12

R408A

R1 25/1 433/22(7/46/47)

(-44,4/0,7)

0,026 3000

R502

Forane FX
10

R1 25/1
433/290/22(72/6/2/50)

(-50,6/1,0)

0,027 2500

R502

R22/1 24/1 42b (60/25/1 5)

(-34,3/8,5)

0,048 1400

CFC12

R22/1 24/1 42b (65/25/10)

(-35,5/7,7)

0,048 1400

CFC12

R22/1 24/600 (50/47/3)

(-32,1/6,1)

0,038 1100

CFC12

R22/218

47,5

0,024 4700

R502

R411A R1 270/22/1 523(1,5/87,5/11)

0,048 1500

HCFC22

G2018A

R411B

R 1270/22/1 523(3/94/3)

0,052 1600

R502

G2018B

R412A

R22/21 8/1 42b (70/5/25)

0,055 2000

R502

Arcton
TP5R

R409A

R509

(-40,1/8,1)

81

Meforex
Dl 44
Forane FX
56
Forane FX
57
Meforex
Dl 36
Arcton
TP5R2

TEWI depinde direct de modul cum este produs energia electric; dac
aceasta este produs din combustibil, a=0,8 kg CO2/kWh ( diferit n funcie de
ar i de mrimea instalaiei ).
Impactul agenilor frigorifici asupra mediului poate fi mprit n
urmtoarele categorii:
toxicitatea asupra omului i alimentelor;
influena asupra domeniilor biologic i genetic;
mirosuri;
inflamabilitate i explozivitate;
impactul direct asupra nclzirii globale;
necesarul de energie n timpul producerii i utilizrii i impactul
datorat CO2-ului produs;
influena posibil asupra stratului de ozon.
In plus, n aspectele de mediu care au fost menionate anterior exist
cerine pentru cteva proprieti:
presiunea de vaporizare i presiunea de condensare;
cldura latent de vaporizare;
cldura specific;
vscozitatea;
tensiunea superficial;
solubilitatea cu uleiul;
corozivitatea;
stabilitatea.
3.5. Consideraii de mediu, sntate i siguran
Considernd comportamentul fa de mediu unul din cele mai
importante criterii, trebuie avute n vedere n special urmtoarele:
distrugerea ozonului i nclzirea global - fiecare alternativ trebuie
evaluat n ceea ce privete ODP i GWP. In anumite cazuri se poate accepta
nlocuirea unei substane cu ODP mare, cu o substan fr ODP, dar care are
un GWP mare. In scopul nlocuirii eficiente a ODS (CFC), trebuie gsii
nlocuitori care s nu contribuie semnificativ la alte probleme de mediu.
compuii organici volatili (VOC) - substanele chimice clasificate ca VOC
sunt reactive din punct de vedere fotochimic i contribuie astfel la formarea
ozonului troposferic (smog). Pentru astfel de substane pot exista reglementri
naionale i/sau locale n ceea ce privete folosirea lor.
eficiena energetic - aceasta va avea un efect direct att asupra
meninerii unui proces sau folosirii unui nou agent ct i asupra mediului.
toxicitatea i securitatea muncii. Soluiile alternative pentru noii ageni,
instalaii sau procese alternative trebuie s minimizeze expunerea n timpul
muncii la substanele chimice periculoase. Limitele de expunere personal
trebuie s fie luate n considerare naintea alegerii alternativei. Echipamentul
personal de protecie cum ar fi: mnui, halate sau costume, ochelari, trebuie
prevzut din punct de vedere al compatibilitii cu alternativa folosit. Modul
de lucru i de exploatare trebuie i el revzut i eventual modificat, pentru a se
adapta la caracteristicile noilor ageni frigorifici alternativi.
inflamabiliatatea - pericolul de foc i de explozie este o caracteristic
important, n anumite cazuri, schimbarea unui agent, material sau proces va
necesita revizuirea instruciunilor privind paza contra incendiilor, a posturilor
82

personalului de protecie i asigurri. Dup evaluarea inflamabilitii noilor

ageni trebuie luate msuri antiincendiu corespunztoare nainte de trecerea la
noua alternativ, care implic ageni sau substane potenial inflamabile, n
anumite cazuri poate fi necesar sau indicat mutarea instalaiei sau centralei
frigorifice.
pluarea pnzei freatice - manevrarea agenilor alternativi sau a altor
substane trebuie astfel realizate nct s se evite emisia lor, pentru prevenirea
polurii solului, dar i a apei de rcire a utilajelor care, ulterior, poate ajunge
la pnza de ap freatic.
3.6. Consideraii teoretice
Pentru instalaiile frigorifice cu comprimare mecanic de vapori, agenii
alternativi alei pentru nlocuirea agenilor poluani trebuie s ndeplineasc,
n general, o serie de criterii cum ar fi:
3.6.1.

Criterii fizice (termodinamice):

presiunea de vaporizare a agentului, n general, nu trebuie s fie
mai mic dect presiunea atmosferic, pentru a prentmpina ptrunderea
aerului i umezelii din atmosfer n interiorul instalaiei. La presiuni mici,
crete mult volumul specific al vaporilor aspirai de compresor, ceea ce
determin utilizarea unor compresoare cu cilindree mai mare;
presiunea de condensare ct mai redus, de regul sub 2 MPa,
pentru a reduce consumul de metal al compresoarelor, al aparatelor
schimbtoare de cldur i a diferitelor rezervoare sau colectoare. In acelai
timp crete i randamentul mecanic al compresorului i se micoreaz uzura
acestuia;
temperatura critic trebuie s fie ct mai mare, pentru a se realiza
un consum specific mai mic de energie;
cldura latent de vaporizare trebuie s fie ct mai mare, ceea ce
nseamn i o capacitate frigorific specific mai mare, care duce la micorarea
debitelor de agent circulate n instalaie i la micorarea mrimii rezervoarelor
de agent frigorific;
cldura specific a lichidului la saturaie trebuie s fie ct mai
mic pentru a se micora pierderile energetice prin laminarea lichidului;
cldura specific a vaporilor pe curba de saturaie trebuie, de
asemenea, s fie ct mai mic, iar cldura specific la presiune constant a
vaporilor supranclzii trebuie s fie ct mai mare pentru a se micora lucrul
mecanic de comprimare i temperatura de refulare din compresor;
volumul specific al vaporilor la aspiraia din compresor trebuie s
fie ct mai mic (capacitatea frigorific volumic specific ct mai mare) pentru
a rezulta compresoare cu gabarite mici;
vscozitatea agentului frigorific lichid trebuie s fie moderat,
avnd n vedere c schimbul de cldur n aparate se mbuntete cu
micorarea vscozitii, dar n acest timp, pierderile de presiune datorit
curgerii cresc cu creterea vscozitii; de asemenea, pierderile prin
neetaneiti cresc cu micorarea vscozitii fluidelor;
miscibilitatea agenilor frigorifici alternativi cu uleiul de ungere a
compresorului trebuie s fie favorabil; miscibilitatea parial poate fi o
problem n instalaiile frigorifice i sunt necesare cercetri atente asupra
83

intervalului de miscibilitate nainte de folosirea unei anumite combinaii agent

frigorific-ulei;
miscibiliatrea agenilor frigorifici cu apa trebuie s fie redus
pentru a nu diminua capacitatea frigorific specific, dar n acelai timp
trebuie s fie antrenate resturile de umiditate din instalaie.
3.6.2.

Criterii chimice:

agentul frigorific alternativ trebuie s aib o stabilitate chimic de

lung durat, pentru a-i pstra proprietile fizico-chimice iniiale, n
condiiile de presiune, temperatur i solubilitate cu uleiul de ungere care apar
n timpul funcionrii;

materialele metalice i nemetalice (elastomeri sau alte materiale de

etanare) nu trebuie s fie atacate de ctre agentul frigorific nlocuitor,
nlturndu-se astfel efectul de coroziune.
3.7. Proprieti ale agenilor frigorifici
Alegerea agenilor frigorifici nepoluani, ca ageni de substituie n
instalaiile existente sau ageni frigorifici admisibili i competitivi n sisteme
noi, se face avnd n vedere o serie de criterii de selecie i proprietile lor
principale. Tabelul 7 prezint proprieti fizice, termodinamice ale agenilor
frigorifici mai utilizai.
Tabel 3.7.1
Agent
CFC12
R502
HCFC22
R134a
R152a
Amoniac
Propan

q0 relativa
-300C/400C
1
0,62
0,59
1,14
1,06
0,58
0,7

q0 relativa
-50C/400C
1
0,62
1,02
1,03
0,55
0,73

COP relativ
-300C/400C
1
0,88
1
0,96
1,06
1,02
0,99

COP relativ
-50C/400C
1
-0,96
0,97
1,04
1,02
0,96

W
-300C/400C
77
73
108
70
94
96*
70

De mare importan la alegerea agenilor frigorifici alternativi sunt i

urmtoarele caracteristici energetice: capacitatea frigorific volumic i
coeficientul de performan (efieciena energetic). Pentru comparaie, n
tabelul 3.7.1, se prezint capacitatea frigorific volumin relativ (pentru R12),
coeficientul de performan relativ COP (pentru R12) i temperatura de
refulare, n cazul compresorului teoretic, la un numr de ageni frigorifici
pentru dou regimuri standart de funcionare a ciclului cu compresie mecanic
de vapori, ntr-o treapt cu o laminare.

Tabel 3.7.2.

84

Agent

Masa molar
[kg/kmol]

Temp norm
de fierbere
[C]

Temp
critic
[C]

Pres.
critic
[bar]

CFC11
CFC12
CFC13
CFC114
R500
R502
HCFC22

137,37
120,91
104,46
170,92
99,3
111,65
86,47

23,8
-29,8
-81,4
3,8
-33,8
-46,6
-40,9

198
111,8
28,8
145,7
105,5
82,2
96,2

44,1
41,1
38,7
32,5
44,3
40,8
49,9

HCFC123

152,93

27,9

183,8

36,7

HCFC141d
HFC134a
HFC152a
HFC23
HFC32
HFC125
HFC1433
Amoniac
Propan
Izobutan
Butan
C02

116,95
102,03
66,05
70,01
52,02
120,02
84,04
17,03
44,1
58,13
58,13
44,01

32,2
-26,1
-24,7
-82,1
-51,7
-48,6
-47,4
-33,3
-42,1
-11,7
-0,4
subl.

204,7
101,1
113,5
25,9
78,4
66,3
73,1
132,3
93,8
135
152,1
31,1

40,6
45,2
48,2
58,3
36,3
38,1
113,3
42,6
36,7
38
73,7

CLL
[ppm]
1000
1000
1000
1000
1000
1000
1000
10100
500
1000
1000
1000
1000
1000
25
a.s.
as
a.s.
5000

CLI
[%]

Hi
[MJ/kg]
0,9
-0,8
-3
-3,1
2,2
2,1

7,4

14,6
7,1
15
2,1
1,8
1,5

8,6
4,2
16,9
-12,5
9,4
-1,5
10,3
22,5
50,3

CLL- concentraie limit de lucru pe timp ndelungat, fr leziuni Hi -putere caloric (cldur de combustie)
CLI- concentraie volumic limit de inflamabilitate n prezena aerului

Pentru a avea o privire de ansamblu asupra preurilor unor ageni frigorifici

poluani sau de substituie, n tabelul 9 se prezint valorile lor relative pe piaa
vest european la nivelul anului 1994.
CFC12
1

Preturile relative aproximative pentru agenti

HCFC22 HFC134a HFC152a Amoniac Propan
1,5
0,3
1
0,2
0,4

Tabel 3.7.3.

C02
0,1

3.8. Structura agenilor frigorifici

Agenii frigorifici sunt substane caracterizate prin capacitate mare de
absorbie a cldurii n timpul schimbrii strii de agregare de la lichid la vapori
la nivelul de temperatur cerut. Printre agenii frigorifici care au fost i sunt
folosii se disting dou mari familii:
Compui anorganici ( fr carbon )
Compui organici ( cu carbon )
Prima familie este compus din patru ageni: amoniac (NH3), ap (H2O),
dioxid de carbon (CO2) i dioxid de sulf (SO2). Aceti compui sunt simplificai
prin litera mare R urmat de trei cifre: prima cifr este totdeauna 7, iar
celelalte dou reprezint masa molar a compusului, adic R7M (ex. NH3:
R717).
Incepnd din 1930 au aprut i fluorocarburile. Fluorocarburile, sau
hidrocarburile fluorate din familia hidrocarburilor halogenate (halocarburi),
care n principal provin din metan i etan prin nlocuirea unuia sau mai multor
atomi de hidrogen cu atomi de halogen ( fluor, clor sau brom ). Modul n care
85

agenii frigorifici puri sunt structurai chimic a condus i la folosirea unor

acronime n descrierea lor, aceste acronime sunt: CFC, HCFC, HFC i FC.
Dac toi atomii de hidrogen au fost nlocuii n molecula de baz cu
atomi de fluor i clor, agentul este complet halogenat i este denumit
clorofluorcarbur (CFC). Ageni ca R11 (CCl3F), R12 (CCl2F2), R13 (CClF3) care
deriv de la CH4 sunt toi clorofluorcarburi (CFC11, CFC12, CFC 13), sau R113
(CCl2F-CCl2F) i R114 (CClF2-CClF2) care deriv de la C2H6. CFC-urile sunt
forte duntoare pentru stratul de ozon stratosferic i de aceea nu au mai fost
produse dup 1995.
Dac atomii de halogen nu nlocuiesc toi atomii de hidrogen din
molecula de baz, agentul este parial halogenat iar compuii derivai se
numesc hidroclorofluorocarburi (HCFC). Cteva HCFC-uri folosite astzi sunt:
R22, R123, R124. HCFC-urile sunt mai puin duntoare pentru stratul de
ozon stratosferic din cauz c sunt mai puin stabile.
Dac molecula de baz este halogenat numai de atomi de fluor rezult
hidrocarburi nesaturate (HCF) sau saturate (FC), aa cum sunt R134a (CF3CF2F), R143a (CH3-CF3), R152a (CHF2-CH3) i R125 (CHF2-CF3) care deriv de
la etan (HFC134a, HFC143a, HFC152a, HFC125).
3.9. Performaele comparative ale hidrocarburilor
Inainte refrigeranii erau toxici, inflamabili sau i una i alta. Primele
rcitoare pierdeau agentul rapid, n special datorit dispozitivului de etanare a
arborelui conductor al compresorului crescnd riscul unor incendii sau
intoxicaii. Motorul ermetic este nchis etan n interiorul circuitului de agent,
exceptnd compresoarele din instalaiile de aer conditionat ale autoturismelor
toate compresoarele mici i majoritatea celor mari au acum motoare ermetice
micornd riscurile scurgerii agentului.
Thomas Midgley a propus utilizarea cloroflorocarbonului (CFC) ca agent
frigorific n anul 1930. CFC-urile au dou avantaje importante ca agent
frigorific: mas molecular mare i neinflamabilitate. Compresoarele
centrifugale sunt simple, foarte eficiente i pot fi uor antrenate cu motoare
ermetice dar necesit ageni cu mas molecular mare pentru a se obine
diferenele de temperatur necesare. Rcitoarele centrifugale utilizate la
condiionarea aerului n cldirile mari, au oferit CFC-urilor o pia iniial care
a putut susine costurile mari de dezvoltare ale acestor tipuri de ageni.
Creterea cererii de ageni neinflamabili a condus la mrirea rapid a
vnzrilor de CFC pentru instalaii n care erau utilizai ageni netoxici dar
inflamabili. Toat lumea a aflat c agenii inflamabili au cauzat incendii i
explozii foarte puternice. Amoniacul, clorura de metil i hidrocarburile nu au
mai fost utilizate n instalaii casnice. In anii 1950 multe state din SUA au
introdus utilizarea agenilor inflamanbili n instalaiile de aer conditionat de la
autoturisme. Dup ce patentul lui Midgley a expirat, ntre 1961-1971
producia de CFC a crescut cu 8,7% pe an pn la mai mult de un milion de
tone pe an.
Grija crescut pentru mediul nconjurtor a determinat nenumrai lideri
mondiali i guverne s susin varianta agenilor naturali ca soluie la
preocuprile privind protecia mediului. Comisia european a adoptat un nou
standard, EN 378, care prevede direciile de utilizare i instalaiile cu ageni
naturali n peste 14 ri europene. In ultimii 5 ani mai mult de 8 milioane de
86

uniti frigorifice de putere mic i mijlocie au fost fabricate n Germania i

Danemarca, utiliznd ageni naturali.
Tabel 3.9.1

AGENT

SIMILAR

APLICATII

ODP

GWP1

COMPONENTI

HC12a
R12
R134a
HC22a
R22
R407C
R410A
HC502a

R12
R12
R22
R22
R22
R502

J, M,
J, M
M, I
J, M,
J, M,
M, I
M, I
J, M,

0.000
1.000
0.000
0.000
0.055
0.000
0.000
0.000

HIDROCARBURI
12
134a
HIDROCARBURI
22
32, 125, 134a
32, 125
HIDROCARBURI

R502

J, M

0.330

22, 115

AB, UM, POE

R403B

R502

J, M

0.025

290, 22, 218

AB, UM, POE

R404A
R407A

R502
R502

J, M
J, M

0.000
0.000

<3
6.650
1.300
<3
1.350
1.5253
1.7253
<3
(22)1.3504
(115)9.3004
(22)1.3504
3.748
1.7703

COMPATIBILITATEA
CU ULEIUL2
AB, UM, PAG, POE
AB, UM, POE
PAG, POE
AB, UM, PAG, POE
AB, UM, POE
POE
POE
AB, UM, PAG, POE

125, 143a, 134a

32, 125, 134a

POE
POE

I
I
I
I

GWP definit de IPCC(Intergovernamental Panel for Climate Change), 1994,

CO2=1;
Modern Refrigeration and Air Conditioning1996, The Goodheart-Willcox
2
Company, Inc., 362p.;
Climate Change 1995;
3
GWP pentru componentul determinant.
4
J presiune joasa;
AB Alchilbenzen
M presiune medie;
UM Ulei mineral
I presiune nalt
PAG Polialchilen glicol;
POE Poliol ester;

3.10.Hidrocarburile - agenii frigorifici

Aerul, amoniacul, dioxidul de carbon, hidrocarburile i apa sunt singurii
ageni care nu afecteaz stratul de ozon i produc un efect de ser neglijabil iar
instalaiile de producere ale acestora afecteaz foarte puin mediul
nconjurtor. Aceti ageni sunt acceptai de toate asociaiile de protecie a
mediului nconjurator cu excepia EPA (Agenia de Protecie a Mediului) din
SUA. China i Germania au fcut cele mai mari progrese privind utilizarea
acestor ageni iar Suedia, Danemarca i Luxemburg ncearc eliminarea
treptat a celorlali ageni.
Hidrocarburile fac parte din clasa substanelor naturale i include
propanul, pentanul, butanul. Consumatorii mondiali de freon sau aflat ntr-o
mare dilem n anul 1966 cnd, datorit aciunii nocive a freonilor asupra
stratului de ozon, producia mondial a celor mai utilizai ageni a fost
abandonat n rile dezvoltate economic. Rspunsul imediat la marea
problem a fost nlocuirea agenilor de tip florcarbon (CFC) cu HCF 134a un
agent frigorific nepoluant.
Pericolul potenial asupra mediului exterior pe care-l prezint HFC
134a reprezint doar nceputul incompatibilitii ca nlocuitor pentru freonii
anterior utilizai. Experimenele au artat c are eficiena termic redus,
necesit un consum de energie ridicat i este coroziv pentru elementele
structurale ale instalaiilor. In 1998 studiile conduse de Wright Patterson
87

(OHAIO) au condus la concluzia c HFC 134a poate avea efecte toxice nocive,
ireversibile pentru oamenii care-l inhaleaz n concentraii mai mari de 4 pri
la un million.
Folosii pentru a nlocui agenii frigorifici poluanti, agentii frigorifici
organici HC sunt amestecuri naturale de compui hidrocarbonici :
- au eficiena frigorific mare,
- nu sunt toxici,
- nu afecteaz stratul de ozon,
- nu produc nclzirea atmosferei,
- nu sunt corozivi,
- prezint siguran mare n utilizare.
Tabel 3.10.1- Comparaie ntre ageni frigorifici organici
AGENT

R12

R134a

HC12a

CLASA

CFC
(ClorFlorCarbon)

HCF
(HidroFlorCarbon)

DEUNUMIREA CHIMICA

Diclordiflormetan
CClF2

Tetrafloretan
CH2FCF3

R 12

R 134a

HC
(HidroCarbon)
Izobutan&Propan
CH(CH3)2-CH3(C4H10) &
CH2CH3CH2
R 600 &R 290

-29,7 oC

-26,6 oC

-29,8 oC

Medie

Medie

Scazuta

~1100 oC
(NU)

~800 oC
(NU)

~460 oC - ~470 oC
(DA)

Foarte mare

Extrem de mare

Foarte scazuta

8500/8500

3100/1300

~0/3

DA

NU

NU

~130

~16

<1

BUNA
MEDIE
MEDIU
~900 g
0,90 l

SCAZUTA
SCAZUTA
MARE
~840 g
0,80 l

EXCELENTA
MARE
SCAZUT
< 300g
0,75 l

COMPOZITIA
TEMPERATURA DE
FIERBERE la 20oC
TOXICITATE
INFLAMABILITATE
(TEMPERATURA DE
AUTOAPRINDERE)
TOXICITATE (dupa
aprindere)
GWP
(20 de ani/100de ani)
ODP
PERSISTENTA IN
ATMOSFERA (ani)
RACIREA la 40 oC
EFICIENTA ENERGETICA
CONSUMUL ENERGETIC
MASA DE AGENT
VOLUMUL DE AGENT

De fapt agenii organici pot mbunti performanele instalaiilor de aer

condiionat i ale echipamentelor frigorifice de putere mic i medie. Datorit
unor aditivi antifriciune i datorit stabilitii termice i chimice, agenii
frigorifici naturali pot mri performanele i durata de exploatare pentru
instalaiile de condiionare i instalaiile frigorifice de puteri mici i mijlocii.
Acetia diminueaz consumurile energetice i previn apariia scprilor din
sistemele frigorifice. Dup mai mult de 12 ani de ncercri extinse, este clar c
HC agenii frigorifici naturali determin performane mult mbuntite dect
ale agenilor frigorifici sintetici.

88

Tabel 3.10.2. Diferenele dintre HC - 12a i HFC 134a

HC 12a
GWP=8
ODP=0
Agent natural
Compatibil
cu
uleiurile minerale i
sintetice
Eficient energetic
Necoroziv

Presiuni
de
sczute
Nu este toxic

lucru

Prelungesc durata de
exploatare
a
ehipamentelor

HFC -134a
GWP=1300 (USEPA)
GWP=3200 (Greenpeace)
ODP=0
Agent de sinteza
Lucreaz doar cu uleiuri sintetice,
Nu este compatibil cu uleiurile minerale,
Uleiurile sintetice sunt higroscopice
Ineficient energetic, comparat chiar si cu R12
n contact cu anumite metale (aluminiu, zinc)
poate cauza reacii violente i chiar explozii
Incompatibil cu aluminiul proaspt curat poate
provoca reacii exoterme
Presiuni de condensare mari , comparativ cu R12

Acest produs este periculos dac este inhalat

Produii descompunerii accidentale sunt foarte
corozivi
Persoanele cu afectiuni ale sistemului nervos
central sau sistemului cardiovascular sunt foarte
susceptibile la toxiinfectii
Afecteaz funcionarea sistemelor de comprimare a
agentului

Ca i celelalte hidrocarburi, HC agenii naturali sunt inflamabili. Dar

din punct de vedere al securitii acetia nu prezint riscuri mai mari dect
flacoanele tip spray, agenii de curat cu aerosoli i substanele insecticide.
Receptivitatea manifestat de firmele de renume au condus la eliminarea
riscurilor inerente asociate cu utilizarea unor produse de acest tip. Studiile de
risc, la care au colaborat numeroi oameni i instituii stiinifice, au
recunoscut sigurana utilizrii agenilor naturali ori de cte ori se opune
problema nlocuirii agenilor frigorifici din clasa CFC.
Datorit structurii moleculare mult mai mari a agenilor naturali fa de
variantele de sintez, este necesar o cantitate mai mic de agent pentru
umplerea sistemelor frigorifice. Aceasta nu reduce doar presiunea din sistem
dar ajut i la prevenirea pierderilor prin neetaneiti.
In Australia, Hychill a distribuit foarte mari cantiti de HR 12 i HR
22/502 de la nceputul lui 1995 i nu a fost raportat nici un accident sau
incendiu. Totui din 1996, patru incendii la instalaiile de aer condiionat auto
au fost raportate, toate cele patru autovehicule avnd ageni de tipul
fluorocarbon, unul cu CFC R12 i trei cu HFC R134a, ageni presupui
neinflamabili. Ceea ce trebuie observat este faptul c toi agenii devin
inflamabili datorit coninutului de vapori de ulei.
Etanul, propanul, izobutanul, normal butanul, izopentanul i normal
pentanul apar n mod natural n cantiti mari n gazele petroliere. Numerele
corespunztoare pentru ageni sunt 170, 290, 600a, 600, 601a, i respectiv
601. In atmosfer agenii HC sunt foarte activi i n cte zile se transform n
CO2, vapori de ap i metan. Metanul devine CO2 i vapori de ap dup civa
ani.
Sursele naturale de propan i butan au un coninut foarte mic de HC
nesaturate i alte impuriti. Propanul comercial are 2-6% din masa sa
constituit din etan. Din acest motiv propanul comercial nu poate nlocui R12
sau R502.
89

Cea mai important inovaie a fost folosirea propanului i butanului

comercial ca stocuri de alimentare care au puritate mare. Iniial, singura
procesare n afar de amestecare, a fost scoaterea etanului din propan. Acest
lucru a condus la obinerea nlocuitorilor de tip HC petru R12, R22 i 502.
Bibliografie:

1. Comporese, R; Fornasieri, E.; Joppolo, CM. - Refrigerai sintetici sostitutivi.

La recente tendenze di sviluppo, II Freddo, 2/96.
2. Frivik, P.E., - Applicazioni dei refrigeranti naturali, II Freddo, 3/96.
3. Cavallini, A. - Working fluidsfor mechanical refrigeration, Int C. Of Refh,
Haga, 1995, voi. IV, pp. 25-42.
4. Aprea C, Mastrullo R., de Rossi F. - Alternative working fluids in
medium/low temperatures refrigerating machines, Proceedings: CFC - The Day After,
Padova, Italy, 21-23.09.1994.
5. Mattarolo L. - Froid et environement. Contribution du froid a la preservation
de la qualite de fruits, legumes et produits halientiques. Proceedings. Actes Editions,
Rabat, Maroc, 1994.
6. *** - Refrigerant transmision and Recovery Certification Manual. Delta-T
Solutions, Inc., 1994, U. SA.
7. *** - International Journal of Refhgeration - special issue, voi. 13, March
1990,1989 ASHRAE CFC Tehnology Conference.
8. ***- - TRANE Air Conditioning Altematives aux HCFC. Amoniac. Resume.
Documents Legaux. 01/94
9. *** - United Nations Enviroment Programme Industry and Enviroment Programme
Activity Centre (UNEP IE/PAC), June 1994.

90