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Aspectos do Comportamento de Polmeros

em Condies de Incndio.
Jorge B. Gallo e Jos A. M. Agnelli.

Resumo: No presente trabalho apresentaremos uma reviso do comportamento dos polmeros quando queimados, procurando enfocar o antagonismo comumente observado entre os aspectos de retardncia de chama
e emisso de fumaa dos compostos desenvolvidos com vistas preveno de incndio. Apresentaremos
tambm uma breve descrio de alguns testes comumente empregados e uma lista das principais normas
internacionais, relevantes para a caracterizao dos materiais em relao ao fogo.
Palavras-chave: lnflamabilidade de polmeros, emisso de fumaa, retardantes de chama.

Etapa I: Aquecimento

Introduo

o crescente uso de materiais polmricos, aliado


s diversas tragdias que se sucedem a cada ano envolvendo incndios em ambientes domsticos ou coletivos, tm colocado na ordem do dia a necessidade urgente
de se estabelecer cdigos, leis e normas que permitam
cobrir as carncias de orientao, fiscalizao e controle quanto ao uso de polmeros tanto em mateliais de
construo, quanto em mveis, equipamentos e acessrios que preenchem as diferentes edificaes. Neste contexto, os veculos de divulgao cientfica e tecnolgica
adquirem grande importncia no sentido de chamar as
atenes para as diversas possibilidades de aperfeioamento dos polmeros quanto preveno de incndio.

o processo da Queima I1

,2,31

o processo da queima de um polmero pode ser


dividido nas cinco etapas ilustradas na figura I

Calor de uma fonte externa fornecido ao material que progressivamente tem a temperatura aumentada. A transferncia de calor pode se dar por contato
direto com chama, por contato com gases quentes ou
ainda por conduo atravs de um corpo slido
Os principais fatores envolvidos nesta etapa so:
Calor especfico, Condutividade trmica e Calor latente envolvido em eventuais mudanas de fase.

Etapa 11: Pirlise


Os diferentes componentes do material
polimrico atingem suas temperaturas de decomposio (Tabela 1) e comeam a liberar uma ou mais
das seguintes substncias:
Gases combustveis, tais como alcanos, alcenos,
formaldeido e monxido de carbono;
Gases no combustveis, tais como vapor d'gua
e dixido de carbono;

Jorge 8. Gallo - A/coa A/uminio S/A - Departamento de Aplicaes, Rodovia Poos - Andradas, Km 10, CEP 37701-970, Poos de Caldas, MG
Jos A. M. Agnefli - Universidade Federal de So Carlos. Departamento de Engenharia de Materiais, Via Whashington Luiz, Km 235, CP 676, CEP 13566905, So Carlos, SP.

Polmeros: Cincia e Tecnologia - Jan/Mar - 98

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grandemente o processo, dado que as mesmas aCOITem a


velocidades muito superiores da reao l. O resultado
final a fom1ao de 001 grande nmero de diferentes
espcies qumicas, tais como: variados hidrocarbonetos
de baixo peso molecular e os radicais livres altamente
reativos H e HO . Tais espcies se dirigem chamada
zona de queima gasosa onde se inicia o prximo estgio.

Combusto

e
Propagao

Curso do Fogo
Figura I. O processo da queima lll

Etapa ///:/gnio

Gases corrosivos, tais como cloreto de hidrognio e brometo de hidrognio;


Lquidos, usualmente fragmentos das cadeias
polimricas;
Partculas slidas tais como fuligem, fibra de
vidros e cargas minerais;
Radicais livres.
As diferentes combinaes fisicas destas substncias que daro origem fumaa.
O principal fator envolvido nesta etapa a temperatura de incio de pirlise de cada componente.
Na maioria dos casos, a pirlise aCOITe por um mecanismo de radicais livres, iniciado por traos de oxignio ou outras impurezas oxidantes, que so incorporadas
pelos polmeros durante seu processamento. O processo envolve a formao de grupamentos hidroperxidos,
(ROOH), cuja decomposio produz as espcies altamente reativas H e H", importantes como veremos nos
estgios mais avanados da queima.
ilustrado abaixo, um possvel mecanismo de
pirlise para as poliolefinas.

Na medida em que se difundem a partir da superficie do material polimrico, os produtos da pirlise


encontram-se com oxignio, que se difunde em sentido contrrio, numa regio que poderamos denominar de zona de queima gasosa, onde as condies de
temperatura e concentrao de gases combustveis e
de oxignio atingem nveis tais que permitem a ignio por intermdio de uma fonte externa de calor ou,
se a temperatura for suficientemente alta, por autoignio. A temperatura na qual o primeiro fenmeno ocorre denominada ponto defu/gor, enquanto
a temperatura na qual o segundo ocorre denominada ponto de ignio. Tais temperaturas podem ser determinadas experimentalmente pelo procedimento
ASTM D 1929 , como foram os dados da Tabela 2 .
Os principais fatores que influenciam esta etapa
so as temperaturas de ignio e de autoignio e o
chamado ndice de oxignio, definido como a concentrao mnima de oxignio necessria para sustentar a combusto (vide tem ndice de oxignio).
dado abaixo um possvel mecanismo de ignio para o metano.
(I)
CH 4 + HO'
(2)
H3COO'
H 3C + Oz

(poliolefina) RH---~R' + H,
R, +

O2

ROO' +

ROO,

(1)
(2)

(3)

RH

H 3COO

+ HO'

HzCOO

HzCOO

+ HO'

HCOO' +

(4)

HCOO

+ HO'

Na presena de oxignio em concentrao suficiente, as reaes 2 e 3 formam um ciclo fechado, que acelera

CH 4 +

Oz

ROOH

RO' +

HO'

CO z +

+ Hz
HzO

HzO

(3 )
(4 )

(5)

+ 4HO'

Reaes muito parecidas com estas podem ser escritas para o radical 1+

Tabela I. Temperaturd de decomposio de alguns polimerosl'l

Polmero

24

Temperatura de
decomposio ("C)

Polmero

Temperatura de
decomposio ("C)

Polietileno

340 - 440

Poli(metil metacrilato)

180 - 280

Polipropileno

320 - 400

Poliacrilonitrila

250 - 300

Poliestireno

300 - 400

Poliamida 6

300 - 350

Poli(cloreto de vinila)

200 - 300

Poliamida 66

320 - 400

Po Ii( tetrafl or-etileno)

500 - 550

Celulose

280 - 380

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Tabela 2. Pontos de Fulgor e de Ignio de alguns polmerosl 21


Ponto de Fulgor
eC)

Ponto de Ignio
eC)

Polietileno

340

350

Polipropileno

320

350

Poliestireno

350

490

Poli(cloreto de vinila)

390

450

Poli(tetrafluoretileno)

560

580

ABS

390

480

Poli(metil metacrilato)

300

430

Poliacrilonitrila

480

560

Poliamida 6

420

450

Poliamida 66

490

530

Poliuretano, Espuma
Rgida

310

415

Algodo

210

400

Polmero

Etapa IV: Combusto e Propagao


Os radicais livres gerados na pirlise desempenham
importante papel na etapa de ignio, desencadeando
reaes de combusto altamente exotrmicas, (Ilustradas acima ), cujo calor liberado d inicio a um processo denominado retro alimentao trmica. Tal
mecanismo sustenta os processos de pirlise e ignio
enquanto houver material combustvel disponvel.
Nesta etapa o fogo se propaga atravs da superficie do
material atingindo outras regies e tomando o processo da queima absolutamente irreversvel. O principal
fator que afeta esta etapa o calor de combusto dos
componentes do material polimrico.

Etapa V: Extino
Na medida em que o fogo vai se alastrando por
todas as regies do corpo polimrico, as quantidades
de material combustvel e de oxignio (caso o sistema seja fechado) vo diminuindo at um ponto em
que o calor gerado pelas reaes de combusto no
mais suficiente para sustentar o mecanismo de
retroalimentao trmica. O processo da queima entra ento no seu estgio de extino.
O principal fator que afeta esta etapa o ndice
de oxignio do mateI ial polimrico.

Modos de se reduzir a inflamabilidade

[1-51

As diversas maneiras de se reduzir a inflamabilidade dos polmeros podem ser agrupadas de modo
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geral nas seguintes categorias:


Uso de agentes retardantes de chama reativos,
(modificao qumica dos polmeros);
Uso de agentes retardantes de chama aditivos;
Aplicao de revestimentos antichama;
Combinao de vrios mtodos.
Podemos dizer que no existe uma tcnica que se
aplique universalmente a todos os polmeros , em
qualquer situao. Em vez disto, cada sistema
polimrico poder exigir solues diferentes, dependendo dos requisitos particulares quanto preveno
de incndio de cada situao.
A modificao qumica de polmeros bastante utilizada nos dias de hoje. Ela consiste na introduo de
determinados grupamentos qumico, ( denominados
Retardantes de Chama Reativos), diretamente nas
macromolculas durante a sntese das mesmas. Esta tcnica apresenta vantagens quanto estabilidade dos sistemas polimricos resultantes, uma vez que a incorporao
qumica dos grupamentos retardantes de chama nas cadeias polimricas os previne de serem eliminados, tornando sua ao mais consistente e duradoura.
O uso dos chamados aditivos retardantes de chama consiste na incorporao fisica de determinadas
substncias, durante a etapa de processamento dos
polmeros. Esta tcnica tem a vantagem de no ser
diretamente ligada ao processo de manufatura dos
polmeros, fator que aumenta consideravelmente o
leque de possibilidades na busca de novos materiais.
Em relao tcnica da modificao qumica, o uso
de retardantes do tipo aditivo tambm apresenta vantagens com relao aos custos de matria-prima e de
incorporao. Por todos estes motivos esta hoje a
tcnica mais utilizada.
Os revestimentos antichama encontram aplicao
na produo de artigos tais como: tintas, correias
transportadoras, derivados de madeira e outros, porm tal tcnica no apresenta a mesma eficincia das
tcnicas anteriores.
Abordaremos mais profundamente neste trabalho, apenas o uso de retardantes de chama aditivos,
por ser a mais utilizada.

Aditivos retardantes de Chama: Modos de Ao


Um retardante de chama deve inibir ou suprimir
o processo de combusto.
Dependendo de sua natureza, um retardante de chama pode atuar fisicamente, quimicamente, ou de ambas
as formas nas fases slida, lquida ou gasosa; Interferindo com uma etapa particular do processo de queima.
25

Discutiremos a seguir, os diversos modos pelos


quais um agente retardante de chama pode atuar.

A) Ao fisica
So os seguintes os modos pelos quais o processo de combusto pode ser retardado por ao fisica :
Por resfriamento :- processos endotrmicos, disparados pelo agente retardante de chama, resfriam o substrato a temperaturas abaixo das
requeridas para a ocorrncia de pirlise;
Por formao de camada protetora:- a fase
condensada do substrato combustvel isolada
da fase gasosa por uma camada protetora slida
ou gasosa. O processo de retroalimentao trmica retardado ou interrompido, o que causa
resfriamento da fase condensada, inibindo a
pirlise. A camada protetora tambm reduz ou
impede a transferncia de gases combustveis
para a regio de queima gasosa, o que contribui
para a inibio das reaes de combusto;
Por diluio :-A incorporao de aditivos que liberam gases inertes quando decompostos, dilui os
combustveis nas fases slida e gasosa, de modo
que o ponto de fulgor do material se toma mais
elevado.

B) Ao qumica
As reaes qumicas mais significativas que interferem no processo de combusto ocorrem nas fases slida e gasosa, da seguinte maneira:
Reaes de fase gasosa:- O retardante de chama
interrompe a ao dos radicais livres no processo da combusto. Os fenmenos exotrmicos so
assim interrompidos, causando o resfriamento
do sistema como um todo, o que diminui a evoluo de gases inflamveis at eventualmente a
completa extino.
Reaes de fase slida :- Dois tipos de reaes
podem ocorrer na fase slida: em primeiro lugar, o retardante de chama pode acelerar o processo de fragmentao do polmero, causando
um fluxo pronunciado dos fragmentos para fora
da esfera de influncia da chama, que por falta
de combustvel, se reduz ou extinta; em segundo lugar, o retardante de chama pode causar
a formao de uma camada de carbono na superficie do polmero, a qual atuar fisicamente
como uma camada protetora. Isto pode ocorrer
26

por exemplo, pela ao desidratante do agente


sobre o polmero, gerando ligaes duplas, as
quais podem provocar a carbonizao da superficie atravs de ligaes cruzadas e cic1izao.
C) Efeitos sinrgicos

A combinao de retardantes com diferentes modos de ao pode produzir efeitos complementares,


sinrgicos ou antagnicos. Enquanto o efeito complementar a soma das aes individuais, os outros efeitos
so maiores e menores respectivamente que a soma de
suas aes isoladas. Os efeitos sinrgicos so de grande
importncia prtica. comum o fato de certo retardante
de chama ter pouco ou nenhum efeito quando usado
isoladamente mas reduzir significativamente a quantidade necessria de outro retardante, usualmente mais
caro, quando ambos so usados em conjunto.
Um caso tpico de sinergia o uso de retardantes
de chama halogenados juntamente com trixido de
antimnio, que ser discutido mais a frente.

Principais Retardantes de Chama[I,2,5]


So os seguintes, os aditivos retardantes de chama mais utilizados:
Hidrxido de Alumnio, Boratos, Fosfatos,
Halogenados, Trixido de Antimnio, Hidrxido
de Magnsio.

A) Hidrxido de Alumnio, AI(OH)3 ou Alumina


Tri Hidratada, (ATH)
Quando em processo de aquecimento, um composto polimrico que contm o hidrxido atinge temperaturas da ordem de 230 o C, tem incio a seguinte
reao de desidratao:
2AI(OH)) +

280 cal/g

A taxa de decomposio mxima ocorre entre 300


e 3500 C, intervalo que coincide com as temperaturas
de pirlise da maior parte dos polmeros de uso comum (vide Tabela I).
Alm disso, a cintica desta reao de tal modo
favorvel, que o fluxo de calor retirado do substrato atinge a mesma ordem de magnitude do fluxo de calor observado entre as zonas de queima gasosa e de pirlise
para boa parte dos polmeros de uso comum. Estima-se
por exemplo, em cerca de 700 cal / min, o fluxo de calor
entre as zonas de combusto e pirlise para o Polietileno
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sendo queimado em condies estacionrias a uma temperatura superficial de 625 o C [5]. Portanto, durante sua
decomposio trmica, o hidrxido de alumnio absorve parte do calor de combusto que retoma para o
substrato, oriundo da zona de queima gasosa, atenuando desta maneira o fenmeno da retroalimentao trmica. Assim a superficie do substrato resfriada, e
consequentemente, ocorre reduo da taxas de aquecimento e pirlise. Embora o mecanismo de absoro
sacrificial de calor seja reconhecidamente o principal
modo de atuao do ATH como retardante de chama,
os seguintes outros mecanismos tambm apresentam
contribuio significativa:
O grande volume de gua liberada, (36 % em
massa, cerca de 800 ml / g a 230 0C), faz com
que expressivas quantidades adicionais de calor
sejam absorvidas tanto para o aquecimento, devido ao elevado calor especfico da gua, quanto para a vaporizao, devido ao elevado calor
de vaporizao da mesma;
- O conhecido xido refratrio Al2 0 3 , que se forma na superficie do substrato, atua como uma
camada protetora, isolante trmica, reduzindo
ainda mais a troca de calor entre a zona de queima gasosa e a superficie do polmero;
O vapor d'gua liberado tem um efeito diluidor
na fase gasosa, reduzindo a quantidade de oxignio disponvel nas vizinhanas da fase
condensada e na zona de queima gasosa;
A ao combinada destes processos resulta em
basicamente duas formas de atuao, com impacto
direto sobre o curso da queima:
Retirada de calor, inibindo as etapas de aquecimento e pirlise;
Retirada de Oxignio, inibindo as reaes de
pirlise e ignio.

Como agentes sinrgicos, os compostos de boro


so menos efetivos que o trixido de antimnio, mas
so muito mais baratos, de modo que podem substituir o trixido totalmente ou em parte, nas combinaes com retardantes halogenados.
O tipo de composto de boro a ser usado depende do sistema polimrico em questo. Por exemplo,
boratos solveis como o borato de sdio e o cido
brico so muito usados para tratamento de artigos
confeccionados com celulose, algodo e fibra de
madeira por serem solveis em algum solvente utilizado em etapas intermedirias do processo. Em
PVC rgido, o borato de zinco pode ser usado como
substituto total ou parcial do trixido de antimnio.
Quando o borato de zinco usado em conjunto com
ATH em PVC, h uma sinergia altamente positiva
tanto na retardncia de chama quanto na emisso' de
fumaa.

C) Fosfatos
No estgio de aquecimento dos compostos atingese uma temperatura na qual os fosfatos sofrem decomposio, gerando cido fosfrico, que desidrata o
substrato polimrico formando uma camada protetora
incombustvel, inibindo o mecanismo de retroalimentao trmica de modo anlogo aos boratos. A desidratao libera tambm apreciveis quantidades de
gua e gases no combustveis, que colaboram para o
efeito final de retardncia de chama.
As formas de uso mais comuns so o fosfato de
tricloroetila e o polifosfato de amnio .
H evidncias de que os agentes fosforados tambm atuam na fase gasosa atravs da espcie HPO,
oriunda da decomposio trmica do cido fosfrico.
O HPO cataliza a recombinao dos radicais Hem hidrognio, reduzindo a energia da chama.

B) Boratos

Os boratos so usados especialmente como auxiliares de outros retardantes de chama, devido a seu
efeito sinrgico. Possuem baixa eficincia quando
usados isoladamente.
As formas de uso mais comuns so o pentahidrato,
o decahidrato, o cido brico e o borato de zinco.
Durante a etapa de aquecimento, estes compostos fundem-se, formando uma camada de borax sobre o substrato, que isola a zona de pirlise da zona
de queima gasosa, inibindo o mecanismo da
retroalimentao trmica.
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D) Halogenados

So compostos carbohalogenados de frmula


geral RX , onde R um radical orgnico e X um
halognio, que interferem no mecanismo de radicais
livres em fase gasosa que d origem ao processo de
combusto.
Os radicais de alta energia HO' e H- formados nas
etapas iniciais de combusto so neutralizados pelo composto carbohalogenado, atravs do seguinte mecanismo:
Inicialmente ocorre a dissociao do agente
halogenado:
27

RX

calor. R' + X'

O radical halogenado reage ento com uma ligaoC-H, para formar o cido halogendrico
correspondente:
X' + RH----. R' + HX

O cido formado reage com os radicais de alta


energia, estabilizando-os e interrompendo o
mecanismo de que sustenta o processo de combusto:
HX

+ H, - - - . . H 2 + X,

Os radicais de alta energia H- e HO' so portanto


substituidos pelos radicais halogendricos de
baixa energia X, incapazes de manter as reaes
de combusto.
O verdadeiro efeito retardante de chama pois
exercido pelo cido halogendrico.
Posteriormente, o cido regenerado pela reao do radical halogendrico com uma ligao
C-H:
X, + RH

o.

R' + HX

Assim, podemos dizer que o cido halogendrico


atua como um catalisador, no sendo de fato consumido no decorrer do processo.
A efetividade dos retardantes de chama halogenados,
tericamente, deveria aumentar na sequncia:

F < CI < Br < I


Na realidade, os agentes fluorados e os iodados
no apresentam qualquer efeito retardante de chama. Os fluorados devido ao fato da ligao R-F ser
to forte, que ela no se dissocia para dar origem
aos radicais F, no permitindo desta forma o estabelecimento do mecanismo de retardncia de chama. Por outro lado, os agentes iodados, ao se
decomporem, geram radicais I', de to baixa energia, que no so capazes de roubar o prton de uma
ligao C-H, para gerar o cido ioddrico, o que tambm no permite o estabelecimento do mecanismo
de retardncia de chama.
Dos dois halognios restantes, o Bromo o mais
efetivo, porque ele apresenta o balano mais adequado entre a facilidade de formar o radical livre X e a
habilidade deste, de gerar o cido halogendrico correspondente.
28

Um aspecto cada vez mais relevante do uso de


retardantes de chama halogenados est relacionado
com os dois principais compostos gerados pelo seu
mecanismo de atuao:
Os compostos organohalogenados e os cidos
halogendricos .
Em primeiro lugar, as substncias organoha~
logenadas, particularmente as organoc1oradas e as
organobromadas so bem conhecidas pela sua toxidez.
Por exemplo, compostos como Tetrac1oreto de Carbono e Clorofrmio so conhecidos pelo seu potencial carcinognico .
Em segundo lugar, os cidos halogendricos alm
de serem tambm altamente txicos, possuem um
aprecivel poder de corroso sobre mquinas e equipamentos.
Desse modo, a queima de polmeros que contenham retardantes de chama halogenados produz uma
considervel quantidade de substncias potencialmente perigosas, que so emitidas junto com a fumaa.

E) Trixido de Antimnio
O xido de antimnio Sb2 0 3 praticamente o nico
composto de antimnio usado como retardante de chama, no apresentando quase nenhuma eficincia, quando
usado isoladamente. Entretanto, quando ele utilizado
em conjunto com retardantes de chama halogenados,
observa-se uma poderosa sinergia positiva.
At o momento, no se ofereceu nenhuma interpretao terica satisfatria sobre o modo de ao do
Sb2 0 3, Acredita-se contudo que sua ao tambm se
d sobre o mecanismo de radicais livres que propicia
a combusto.
De acordo com algumas teorias, em temperaturas
acima de 250 C, o trixido de antimnio reagiria com
os cidos halogendricos para formar o halogeneto correspondente, SbX3 , o qual por ser um poderoso cido
de Lewis, atuaria como interceptador de radicais livres,
de forma mais eficiente que os cidos halogendricos.
Alguns autores sugerem que o antimnio
trivalente cataliza a formao dos radicais livres
halogenados. Outros sugerem ainda, que o SbX 3 retarda a velocidade de escape dos mesmos, aumentando desta forma seu tempo de permanncia na zona
de reaes gasosas o que incrementa a inibio do
processo de queima.
H relatos na literatura cientfica de pesquisas que
associam a exposio a elevados nveis de p de Sb20 3
com cncer no pulmo .
Polmeros: Cincia e Tecnologia - Jan/Mar - 98

Outros trabalhos relatam que o Sb2 0 3 tem efeito deletrio sobre a pigmentao e as propriedades fisicas dos
polmeros, alm de aumentar substancialmente a emisso de fumaa e de acelerar os processos de degradao.

cessidade de se utilizar altas dosagens destes ltimos


para obter o efeito antichama desejado.

Emisso de Fumaa: Efeitos e Tcnica de Medio[1-3]


F) Hidrxido de Magnsio
Este composto tem um efeito de retardncia de
chama similar ao do AI(OH)3 , mas apresenta temperatura de decomposio mais elevada, (300 C) . Por
apresentar custo elevado usado normalmente, apenas nos polmeros que apresentam temperaturas de
processamento acima da temperatura de decomposio trmica do ATH.

Compromisso: Retardncia de Chama versus


Emisso de Fumaa l1 ]
Os retardantes de chama que agem quimicamente
interrompem a ao dos radicais livres, porque reagem
com eles gerando outras substncias menos energticas,
que so incapazes de desencadear as reaes de combusto. Porquanto, tais agentes inibem apenas a etapa
da ignio, sem afetar os processos de pirlise, que continuam a gerar gases txicos e fuligem enquanto houver
calor suficiente disponvel. Consequentemente, a utilizao de retardantes de chama quimicamente ativos resulta invariavelmente no efeito colateral de aumento na
emisso de fumaa e gases txicos. Este por exemplo,
o caso dos retardantes de chama halogenados, principalmente quando utilizados em conjunto com trixido
de antimnio.
A utilizao de retardantes de chama de ao fsica, como os hidrxido de alumnio e de magnsio e
alguns compostos de boro e fsforo, no provoca o referido efeito colateral pelo fato de tais agentes atuarem
primariamente na reduo das taxas de pirlise, interrompendo desta forma o processo de gerao do fogo,
simultaneamente aos processos de gerao de fuligem
e de substncias volteis txicas ou inflamveis.
Por outro lado, verifica-se que exatamente por atuarem diretamente sobre o mecanismo de radicais livres, que sustenta a combusto, os retardantes de chama
de ao qumica so mais eficientes em reduzir a
inflamabilidade dos materiais, podendo ser dosados
em quantidades que normalmente no prejudicam as
propriedades mecnicas e eltricas dos polmeros, fatores que muitas vezes so comprometidos pelo uso
de retardantes de chama de ao fisica, devido nePolmeros: Cincia e Tecnologia - Jan/Mar - 98

Os efeitos da fumaa so particularmente graves no


caso de aplicaes de materiais polimricos em recintos fechados, tais como: Residncias, escolas, centros
comerciais, hoteis, prdios de apartamento, platafonnas
de petrleo, nibus, metr, navios, avies, etc.
So basicamente quatro os efeitos deletrios da
fumaa sobre os seres humanos:
Perda de orientao por obscurecimento e
lacrimognese;
Toxidez dos gases emitidos (CO, HCl, HBr,
HCN, NO x , Organohalogenados, etc);
Sufocao, por diluio do oxignio;
Pnico, gerado por combinao dos fatores acima.
Em adio aos efeitos danosos da fumaa sobre
os seres humanos, h tambm consequncias altamente indesejveis sobre instalaes e equipamentos devidas a seus componentes corrosivos.
Os efeitos de toxidez e corroso de fumaa so
normalmente medidos por testes especficos e tambm
se constituem em parmetros essenciais na avaliao
do potencial de risco dos materiais em condies de
incndio. Contudo, apesar de sua grande relevncia,
tais metodologias no sero abordadas neste trabalho
devido a natureza preliminar do mesmo.
A emisso de fumaa pode ser medida por mtodos gravimtricos ou por mtodos pticos. Os primeiros se baseiam na determinao da massa das
partculas de fumaa depositadas sobre um filtro sob
condies padronizadas enquanto que os ltimos envolvem medidas da frao de luz absorvida ou
obstruda pela fumaa (obscurecimento). Os mtodos
pticos so os mais utilizados justamente por estarem
mais relacionados com um dos aspectos prticos de segurana em condies de incndio: A capacidade das
pessoas identificarem sadas de emergncia atravs de
sinais luminosos e a capacidade dos bombeiros entrarem nos recintos para darem ataque ao fogo.
O mtodo ASTM E662 um dos mais utilizados
e se baseia numa cmara completamente fechada (Figura 2) de 914 por 610 por 914: mm, na qual-um corpo de prova de 76,2 mm 2 fixado verticalmente num
suporte de tal modo que uma rea de 65,1 mm 2 possa
ser exposta ao calor de duas formas distintas: Em condies de chama, sob a ao de queimadores ou na
29

_/ Fotodetector

Radiador IV
.................... Corpo de prova
Fotmetro
\

\
qJeimador
................ Lmpada

Figura 2. Vista da cmara ASTM E662

ausncia de chama sob a ao de uma resistncia radiante . A fonte de calor em ambas as condies
ajustada para fornecer um fluxo de 2,5 W/cm 2 na superfcie exposta do corpo de prova. Um fotmetro de
caminho ptico vertical utilizado para minimizar
erros devido extratificao da fumaa.
A emisso de fumaa medida por uma grandeza denominada densidade de fumaa (Ds), dada pela
equao abaixo:
Ds = 132 LOG ( 100/ T )
Onde 132 uma constante determinada pela
geometra da cmara e T a transmitncia do feixe
de luz, medida diretamente no fotmetro.
Os seguintes dois parmetros pennitem sintetizar os resultados do ensaio, sendo suficientes para
caracterizar precisamente o comportamento do material polimrico:
Dm: definida como a mxima densidade de fumaa emitida durante o teste;
Tm: definido como o tempo necessrio para se
atingir Dm.
Medidas so feitas em duas condies: Na presena e na ausncia de chama, sendo a segunda situao mais crtica quanto emisso de fumaa durante
os incndios, posto que a fuligem e o monxido de
carbono no so totalmente oxidados, ao contrrio
do que ocorre na primeira.

Avaliao da Inflamabilidade(1,2]
A avaliao da inflamabilidade dos matenals
polimricos pode em princpio ser feita atravs de
ensaios em larga escala, onde se procura verificar o
desempenho dos materiais em situao real de incndio. Contudo, por serem muito dispendiosos, alm
de demandarem um tempo grande para a sua execuo, tais ensaios se prestam especificamente para
homologao de produtos acabados.
Para fins de seleo de materiais com vistas criao de novos produtos resistentes chama foram
30

desenvolvidos testes em escala de laboratrio, os quais


apesar de no fornecerem informaes fidedignas a
respeito do comportamento dos materiais em condies reais de incndio, se prestam muito bem para
finalidade de comparao do desempenho de diferentes materiais ou de diferentes formulaes do
mesmo polmero principal.
Cita-se nas tabelas de 5 a 11, alguns dos principais tipos de ensaios que tm sido desenvolvidos e
padronizados para avaliao da inflamabilidade de
polmeros. Cada um dos testes citados permite avaliar um determinado aspecto do processo da queima, dando nfase a uma de suas etapas descritas
anteriormente neste trabalho, sendo portanto necessria a realizao de vrios ensaios para que se possa ter uma abordagem completa da inflamabilidade
dos materiais.
Os testes de inflamabilidade podem ser classificados nas seguintes categorias[3] :
Que medem a facilidade de ignio dos
polmeros;
Que medem quo rpido o fogo se espalha pela
superfcie do polmero;
Que medem quo rpido o fogo penetra uma parede ou barreira;
Que medem quo intensa e rpida a liberao
de calor pelos materiais polimricos;
Que medem a facilidade com que o fogo se extingue;
Descreveremos abaixo dois dos testes mais importantes, que so feitos nos materiais moldados em
corpos de prova .

ndice de Oxignio
O ndice de oxignio uma medida da facilidade
com que os materiais polimricos sofrem ignio. Sendo que o processo da queima envolve vrias outras
etapas, podemos dizer que o ndice de Oxignio uma
medida parcial da inflamabilidade dos polmeros. Ele
mede na verdade a capacidade do material sofrer ignio na condio limite de escassez de oxignio. Por
este motivo, as vezes chamado de ndice Limite de
Oxignio e quanto menor seu valor, maior a facilidade
com que os materiais sofrem ignio.
O ndice de Oxignio est relacionado com a
capacidade dos materiais de gerar os radicais livres de alta energa H' e HO', que daro incio
etapa de ignio. Deste modo, ele grandemente
afetado pela temperatura ambiente, se deslocando
para valores cada vez menores na medida em que
Polmeros: Cincia e Tecnologia - Jan/Mar - 98

Tabela 3. ndice de oxignio de alguns polimcros lJ1


, Corpo de prova

Polmero

'-',Molho de Arome

ndice de
Oxignio

'- Leilo de bolinhas de Vidro

Figura 3, Aparelho para medio do ndice de Oxignio, (A5TM D2863)

o ambiente se aquece, Por este motivo, existem


aparelhos comerciais que apresentam a versatilidade de permitir a execuo do ensaio em diferentes temperaturas,
O ndice de Oxignio medido conforme o procedimento padro ASTM D2863, utilizando-se o
equipamento ilustrado na figura 3,
Inicialmente procede-se ensaios exploratrios,
testando vrias concentraes de O 2 na mistura O 2 /
N 2 at se encontrar uma concentrao, na qual o material sendo testado, queima a uma taxa lenta e uniforme aps ser submetido chama piloto,
Ento se procede a testes adicionais, reduzindose gradativamente a concentrao de Oz, at o ponto em que a queima seja sustentada por no mais
que trs minutos ou, em caso de materiais muito
inflamveis, at que 50 % do corpo de prova tenha
sido queimado, este ponto, 0,25 % de reduo na
concentrao de oxignio deve provocar extino
da chama,
A concentrao de oxignio, necessria para se
atingir a referida situao designada como o ndice
de Oxignio do materiaL
Os corpos de prova so recortados de chapas produzidas por prensagem a quente e devem ter as seguintes dimenses:
150 mm de comprimento;
6 mm de largura;
3 mm de espessura,
A fim de evitar influncia da umidade atmosfrica, os corpos de prova devem ser previamente condicionados em um dessecador com slica gel por 24 h ,
A norma ABNT EB 1124 fixa um ndice de Oxignio mnimo de 30 % para o isolamento de cabos
eltricos de baixa tenso, confeccionados com PVC ,
So dados na Tabela 3, os valores de ndice de
oxignio de alguns polmeros de uso comercial,
Polmeros: Cincia e Tecnologia - Jan/Mar - 98

ndieedc
Oxignio

Polietileno
(Allied 1220)

17

Algodo

19

Polipropileno

18

Poliaerilonitri la
(Plexiglas)

17

Nylon 6-6 (BASF


AK3)

25

Hereules (Pro fax


PC(72)
N2

Polmero

Pol iestireno
(Koppers 8)

18

Epoxi (Aralditc
6005 / TONOX)

27

Poli(c1oreto de
vinila) Union
Carbide QSAH-7)

40

AeeIato de
celulose

19

Pol i( tetraf1or-etiIcno (Ou Pont


Tcf10n 6)

95

Tcnica da Queima Verlica/{1/


Este teste avalia a capacidade do material de propagar a chama na mesma direo em que se propagam os produtos de pirlise, a direo verticaL Por
este motivo, este um teste bastante rigoroso pois as
condies de queima so propositalmente favorveis,
Como todos os demais mtodos de avaliao da
inflamabilidade dos materiais, o teste da queima vertical se presta para comparar dois materiais nas suas
estritas condies empricas, no havendo qualquer
correlao com condies reais de incndio,
As condies do ensaio esto normalizadas numa
publicao denominada UL 94, da Unden\'riter.\'
Laboratories, entidade privada nOlteamericana responsvel pela normalizao de produtos de uso domstico nos EUA,
A norma contm na verdade vrios testes de
inflamabilidade para materiais polimricos, alm do
teste da queima verticaL
O teste da queima vertical tem sido usado internacionalmente para caracterizar a intlamabilidade de
compostos polmricos empregados na confeco de
produtos eltricos de uso domstico, tais como mquinas de costura, carcaas de aparelhos de TV e de
computadores, fornos de microondas, etc ...
O ensaio executado em corpos de prova, recortados de chapas produzidas por prensagem a quente
ou injetados diretamente em moldes adequados, de
modo a apresentarem as seguintes dimenses:
Comprimento = ( 125 5 ) mm;
Largura = ( 13,0 0,3 ) mm;
Espessura < 13 mm.
31

Aps a operao de corte, deve-se tormar cuidado especial na eliminao de p e de quaisquer outros resduos retidos na superficie. As arestas devem
ser cuidadosamente lixadas e os raios das quinas, acertados para no excederem a 1,3 mm.
Os ensaios devem ser realizados numa sala com
temperatura e umidade relativa controladas respectivamente em (23 2) C e (50 5) % , devendo os
corpos de prova serem acondicionados nesta sala por
no mnimo 48 h antes do teste.
o seguinte o procedimento do ensaio:
A chama colocada sob a extremidade do corpo
de prova, conforme ilustrado na figura 4 , onde
mantida por 10 segundos, aps o que retirada;
Quando o corpo de prova para de queimar, a chama de novo colocada sob o mesmo por mais
10 segundos, aps o que novamente retirada;
As seguintes obsevaes devem ser anotadas:
ti = Durao da chama no corpo de prova,
aps a primeira aplicao;
t2 = Durao da chama no corpo de prova,
aps a segunda aplicao;
t3 = Durao da chama mais a incandescncia,
aps a segunda aplicao;
Se o corpo de prova queima at o prendedor;
Se o corpo de prova emite gotas ou fagulhas
que incendeiam o algodo.
Executa-se ensaios em 5 corpos de prova e ento, aplica-se os critrios da tabela 4 para classificao do material.
Um novo conjunto de cinco corpos de prova dever
ser ensaiado, caso OCOITam as seguintes situaes:
- Apenas um dos cinco corpos de prova no se
encaixou em uma dada classificao;

..................... Prendedor
Dimenses em mm

............ Corpo de prova

Bico
de

300

Bunsen

Algodo
....
........

Fil:ura 4. Equipamento para o ensaio de queima vel1ieal, ( Segundo a


norma UL 94 )

32

Tabela 4. Critrios de avaliao do teste de queima venieal da nOlllla UL9.j

Critrios

VO

VI

V2

Valores individuais de tI c t2
para os 5 C. P.

<lOs

<30s

<30s

Somatria de (t I+t2) para os 5


c.P.

<50s

<250s

<2505

Valores individuais de t3

<30s

<60s

<60s

Queima com chama ou incandescncia at o prendedor

No

No

No

Qucima do algodo por gotas


ou fagulhas cmitidas

No

No

Sim

- O tempo total de chama, (Somatria de ti + t2


para os 5 c.P. ) , cair no intervalo (51 - 55 ) s
para VO ou no intervalo ( 251 - 255 ) s para V.
- Todos os corpos de prova do segundo grupo devem satisfazer os critrios da tabela 4 para que
a classificao seja feita.

Normas Internacionais

(6,7]

No mbito da padronizao e regulamentao


de metodologias de avaliao de produtos quanto
preveno de incndio, destaque deve ser dado ao
Cdigo de Regulamentaes Federais dos EUA, que
por exemplo, em seu captulo 16, partes de 1602 a
1632, apresenta II normas, que regulamentam o uso
de fibras sintticas em produtos de uso comercial
compreendendo desde definies acerca da responsabi I idade sobre fiscal izao e interpretao (norma 1602), passando por metodologias de avaliao
de roupas de dormir para crianas (norma 1616),
at uma norma especfica para avaliao da inflamabilidade de colches pela ao de tocos de cigarros ( norma 1632 ) .
A determinao do risco de fogo por classificao ocupacional uma caracterstica bem estabelecida
de muitos cdigos de edificaes. Tais cdigos controlam o uso de materiais de construo e de sistemas de segurana em estruturas baseadas na
necessidade relativa de desempenho quanto preveno de incndios entre as diferentes ocupaes.
Os materiais constituintes do mobilirio, dos
acessrios e dos equipamentos contidos nas
edificaes podem entretanto representar riscos suplementares queles delimitados pelo escopo dos
citados cdigos, a menos que sejam consistentes com
Polmeros: Cincia e Tecnologia - Jan/Mar - 98

a natureza das ocupaes do ponto de vista da preveno de incndio.


A norma ASTM E931-85 descreve um procedimento padro para se determinar o potencial de risco
em edificaes com respeito suas naturezas
ocupacionais de modo a prover uma base lgica para
o estabelecimento de nveis aceitveis de desempenho em condies de incndio para mobilirios, acessrios e equipamentos nelas contidos.
So apresentadas no captulo 7.1, as principais
normas ASTM, relevantes para o desempenho de
materiais polimricos com relao ao fogo.
So apresentados no captulo 7.2, as normas UL,
voltadas para homologao do uso de materiais
polimricos, com vistas segurana dos mesmos para
uso pelos consumidores.
No captulo 7.3, apresenta-se as normas NFPA,
voltadas especficamente para preveno de incndio com o uso de materiais polimricos .
No captulo 7.4, so listadas as normas UBC,
destinadas padronizao do uso de materiais de

construo com vistas preveno de incndio.


Os nveis aceitveis de desempenho, tanto para
materiais de contruo, quanto para os materiais
que constituem o contedo das edificaes, devem
ser estabelecidos levando-se em considerao todos os fatores relevantes quanto preveno de
incndio citados nos captulos anteriores e no apenas um de seus aspectos isolados. As normas ISO,
mostradas no captulo 7.5 abaixo merecem destaque, justamente por considerarem tais fatores. As
normas ISO so convenientemente c1asssificadas
em: - Materiais de contruo (Tabela 9), Produtos
eletrotcnicos (Tabela 10) e Materiais Polimricos
(Tabela 11).
interessante observar que uma mesma norma base,
reeditada pelas diferentes entidades, gerando famlias
de normas similares. Dentro de cada famlia, h pequenas variaes, dependendo do foco dado pela instituio.
fornecida abaixo uma lista das normas internacionais, relevantes quanto segurana no uso de
polmeros em condies de incndio.

ASTM "American Society for testng and MateriaIs"


Tabela S. Nonnas ASTM relevantes ao comportamento dos polmeros em condies de incendio.
Norma

Produto Alvo

Norma

Produto Alvo

C 209

Placas de isolamento

0470

Isolao eltrica com termofixos

C 542

Gaxetas de vedao

0876

Isolao eltrica emflexveis de PVC

C 864

Juntas e coxins

01000

Isolao eltrica de fitas adesivas

092

Ignio de lquidos, vaso aberto

01230

Fibras texteis

O 93

Ignio de lquidos, vaso fechado

01360

Tintas e revestimentos

D 229

Isolao eltrica de lminas rigidas

01433

Plsticos

0350

Isolao eltrica de luvas flexveis

01692

Espumas

0378

Correias planas de borracha

01929

Ignio de plsticos

0461

Feltros

02633

Isolao eltrica com termoplsticos

02671

Tubos termocontrteis

03894

Queima em canto de recinto fechado

02859

Pisos sintticos, teste da plula

04100

Fumaa por gravimetria

O 2863

ndice de oxignio

04108

Roupas protetoras, chama aberta

03675

Painel radiante de espumas

04151

Mantas e cobertores

04433

Papel e papelo

04372

Barracas de acampamento

E 69

L tratada

E 800

Gases gerados durante incndios

E 84

Queima superficial de materiais de construo,


E 163
Teste do Tnel

Janelas

E 108

Telhas

E 286

Queima superficial - Tnel

E 119

Padres de queima

E 603

Queima em cmodos

E 152

Portas

E 648

Pisos - Painel radiante

E 160

Madeira tratada

E 814

Portas corta-fogo

E 662

Cmara NBS - Densidade de Fumaa

E 906

Liberao de calor

Polmeros: Cincia e Tecnologia - Jan/Mar - 98

33

UL : " Underwrters Laboratores "


Tabela 6. Normas DL relevantes quanto ao comportamento dos polmeros em condies de incndio
Produto alvo

Norma

Produto alvo

Norma

Janelas, similar ASTM E 163

746 C

IOB

Portas, similar ASTM E 152

790

Telhas, similar ASTM E 108

44

Fios e Cabos - Isolamento de borracha

910

Cabos eltricos e de fibra tica


Queima horizontal

83

Fios e Cabos - Isolamento de termofixos

1056

Mveis estofados

94

Componentes de utenslios domsticos

1479

Portas corta-fogo

181

Dutos e conectores de ar

1581

Cabos eltricos e cordas flexveis


Queima vertical

214

Fibras e filmes

1666

Cabos eltricos de fibra tica


Queima vertical

263

Padres de queima
Similar ASTM E 119

1685

Cabos eltricos e de fibra tica


Queima vertical e emisso de fumaa

651

Condutes de PVC

1709

Materiais de proteo para estruturas de ao

651 A

Condutes de PVC rgido e PEAD

1820

Tubos pneumticos,
Inflamabilidade e emisso de fumaa

723

Queima superficial de materiais de


construo, Teste do Tnel
Similar ASTM E 84

1887

Tubos aspersores,
Inflamabilidade e emisso de fumaa

746 A

Equipamentos eltricos

Ignio de materiais polimricos

NFPA " Natonal Fres Protecton Assocaton "


Tabela 7. Normas NFPA relevantes ao comportamento dos polmeros em condies de incndio
Norma

34

Produto alvo

Norma

Produto alvo

251

Padres de queima,
Similar ASTM E 119 e UL 263

259

Potencial calorfico,
Calormetro com bomba de oxignio

252

Portas,
Similar ASTM E 152 e UL lO B

260

Componentes de mobiliarios,
Ignio por tocos de cigarros

253

Pisos - Painel radiante


Similar ASTM E 648

261

Maquetes de mobiliarios,
Ignio por tocos de cigarro

255

Queima superficial de materiais de


construo, Teste do Tnel
Similar ASTM E 84

262

Cabos eltricos e de fibra tica, queima horizontal


Similar UL 910

256

Telhas,
Similar ASTM E 108 e UL 790

263

Liberao de calor
Similar ASTM E 906

257

Janelas,
Similar ASTM E 163 e UL 9

258

Cmara NBS - Densidade de fumaa


Similar ASTM E 662

264 A
701

Mveis estofados e colches, taxa de liberao de calor, calormetro cnico NBS


Fibras e Filmes
Similar UL 214

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ICBO "Internatianal Canference af Building Officials " - UBC "Unifarm Building Cade "
Tabela 8. Normas

use relevantes ao comportamento dos polmeros em condies de incndio

Norma

Produto alvo

Norma

Produto alvo

32-7

Telhas,
Similar s normas:
ASTM E 108, DL 790 e NFPA 256

43-4

Janelas
Similar s normas:
ASTM E 163 e DL 9

42-1

Queima superficial de materiais de


contruo, Teste do Tnel
Similar ASTM E 84 e NFPA 255

52-2

Emisso de fumaa pela cmera "Rohm and


Hass"
Similar ASTM D 2843

2-2

Coberturas texteis de paredes

52-3

Ignio de plsticos
Similar ASTM D 1929

43-1

Padres de Queima
Similar s normas:
ASTM E 119, DL 263 E NFPA 251

52-4

Plsticos transparentes,
Similar ASTM D 635

43-2

Portas
Similar s normas:
ASTM E 152, DL 10 B e NFPA 252

ISO " Internatianal 5tandards Organizatian "

A) Materiais de Construo
Tabela 9. Normas ISO sobre o comportamento ao fogo dos materiais de construo.

Assunto

Diretrizes

Referncia

Descrio

DTR 11696

Aplica o dos resultados de testes de inflamabilidade para predio


de desempenho em condies de incndio

DTR 11925-1

Teoria da Ignio

OTR 5658-1

Teoria da Propagao de Chama

Guia ISO 52

Terminologia dos Testes de Inflamabilidade

ISO 5657
Ignio

Teste de Ignio pelo Cone Radiante

CO 11925-2

Fonte de Chama Simples

CO 11925-3

Fonte de Chama Mltipla

ISO 5658-2

Propagao Lateral sobre Superficies Verticais

CO 5658-3

Propagao Lateral e Ignio

ISO 5660-1

Calormetro Cnico

WD 5660-3

Taxa de Queima

Propagao

Liberao de Calor
Obscurecimento por
Fumaa

OIS 5924
WD 5660-2

Cmera Dual (Mtodo Esttico)


Calormetro Cnico (Mtodo Dinmico)

ISO 9705

Teste de Queima em Canto de Recinto Fechado

CD 8337

Teste de Queima em Canto de Recinto Aberto

Teste de Larga Escala


Toxidez

ISO TR 9122
(1 - 5)

Polmeros: Cincia e Tecnologia - Jan/Mar - 98

Testes diversos

35

B) Produtos Eletrotcnicos
Tabela 10. Normas ISO sobre o comportamento de produtos eletrotcnicos em condies de incndio
Assunto

Referncia

Terminologia

IEC 695-4

Ignio

IEC 695-2-1

Diretrizes

Teste Chama Agulhada

IEC 695-1-1

Guia sobre a periculosidade em incndios

IEC 695-7-1

Guia sobre a toxidez em incndios

IEC 695-7-2

Seleo de testes de Toxidez

IEC 695-7-3

Uso e interpretao de testes de toxidez

IEC '89

Propagao de Chama

Obscurao por Fumaa

Testes de toxidez em escala de laboratrio


Guia sobre efeitos Txicos no usuais

IEC 695-8-1

Diretrizes Gerais

IEC 695-8-2

Seleo de Testes

IEC 331

Integridade dos Circuitos

IEC 332-1

Queimados de Cabos em escala de laboratrio

IEC 332-3

Arranjo vertical de cabos

IEC 695-8-3

Diretrizes gerais sobre a propagao de chama

IEC 695-8-4

Testes de propagao de chama

IEC 695-3-1

Diretrizes gerais

IEC 695-3-2

!vetodo de teste

IEC 695-3-3-1
IEC 1034
Corroso por Fumaa

Teste do Fio Incandecente

IEC 695-2-2

IEC '89 Sec 70

Liberao de Calor

Descrio
Terminologia dos Testes de Queima

Aparelho Esttico para testes em escala de laboratrio


Teste do Cubo

IEC 695-5-1

Diretrizes Gerais

IEC 695-5-2

Diretrizes sobre a metodologia de ensaio

C) Materiais Polimricos
Tabela 11. Normas ISO sobre o comportamento dos polmeros em condies de incndio
Assunto

Diretrizes

Ignio

ndice de Oxignio

Propagao

TR 10840

Desenvolvimento e uso de testes de queima

CO 4589-1

ndice de Oxignio

DlS 5659-1

Testes de Obscurecimento por Fumaa

DlS11907-1

Testes de Corroso por Fumaa

DlS 871

Temperatura de Ignio

TR 10353

Reviso sobre fontes de Ignio

ISO 4589-2

A temperatura Ambiente

DlS 4589-3

A temperaturas Elevadas

ISO 9772

Espumas Rgidas

ISO 9773

Filmes

ISO 1210

Inflamabilidade em pequenos corpos de prova

ISO 10351

Inflamabilidade com fonte de chama de 125mm

DlS 12992

36

Descrio

Referncia

Queima vertical de Filmes de Folhas

Liberao de calor

WI599

Obscurecimento por
Fumaa

ISO 5659-2

Cmera Simples (Mtodo Esttico)

WD 5659-3

Cmera Dinmica

Corrosividade da
Fumaa

OIS 11907-2

Mtodo Esttico

DlS 11907-3

Mtodo Dinmico

Calormetro Simplificado

Polmeros: Cincia e Tecnologia - Jan/Mar - 98

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Leitura Recomendada
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Polmeros: Cincia e Tecnologia - Jan/Mar - 98

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