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em Condies de Incndio.
Jorge B. Gallo e Jos A. M. Agnelli.
Resumo: No presente trabalho apresentaremos uma reviso do comportamento dos polmeros quando queimados, procurando enfocar o antagonismo comumente observado entre os aspectos de retardncia de chama
e emisso de fumaa dos compostos desenvolvidos com vistas preveno de incndio. Apresentaremos
tambm uma breve descrio de alguns testes comumente empregados e uma lista das principais normas
internacionais, relevantes para a caracterizao dos materiais em relao ao fogo.
Palavras-chave: lnflamabilidade de polmeros, emisso de fumaa, retardantes de chama.
Etapa I: Aquecimento
Introduo
o processo da Queima I1
,2,31
Calor de uma fonte externa fornecido ao material que progressivamente tem a temperatura aumentada. A transferncia de calor pode se dar por contato
direto com chama, por contato com gases quentes ou
ainda por conduo atravs de um corpo slido
Os principais fatores envolvidos nesta etapa so:
Calor especfico, Condutividade trmica e Calor latente envolvido em eventuais mudanas de fase.
Jorge 8. Gallo - A/coa A/uminio S/A - Departamento de Aplicaes, Rodovia Poos - Andradas, Km 10, CEP 37701-970, Poos de Caldas, MG
Jos A. M. Agnefli - Universidade Federal de So Carlos. Departamento de Engenharia de Materiais, Via Whashington Luiz, Km 235, CP 676, CEP 13566905, So Carlos, SP.
23
Combusto
e
Propagao
Curso do Fogo
Figura I. O processo da queima lll
Etapa ///:/gnio
(poliolefina) RH---~R' + H,
R, +
O2
ROO' +
ROO,
(1)
(2)
(3)
RH
H 3COO
+ HO'
HzCOO
HzCOO
+ HO'
HCOO' +
(4)
HCOO
+ HO'
Na presena de oxignio em concentrao suficiente, as reaes 2 e 3 formam um ciclo fechado, que acelera
CH 4 +
Oz
ROOH
RO' +
HO'
CO z +
+ Hz
HzO
HzO
(3 )
(4 )
(5)
+ 4HO'
Reaes muito parecidas com estas podem ser escritas para o radical 1+
Polmero
24
Temperatura de
decomposio ("C)
Polmero
Temperatura de
decomposio ("C)
Polietileno
340 - 440
Poli(metil metacrilato)
180 - 280
Polipropileno
320 - 400
Poliacrilonitrila
250 - 300
Poliestireno
300 - 400
Poliamida 6
300 - 350
Poli(cloreto de vinila)
200 - 300
Poliamida 66
320 - 400
500 - 550
Celulose
280 - 380
Ponto de Ignio
eC)
Polietileno
340
350
Polipropileno
320
350
Poliestireno
350
490
Poli(cloreto de vinila)
390
450
Poli(tetrafluoretileno)
560
580
ABS
390
480
Poli(metil metacrilato)
300
430
Poliacrilonitrila
480
560
Poliamida 6
420
450
Poliamida 66
490
530
Poliuretano, Espuma
Rgida
310
415
Algodo
210
400
Polmero
Etapa V: Extino
Na medida em que o fogo vai se alastrando por
todas as regies do corpo polimrico, as quantidades
de material combustvel e de oxignio (caso o sistema seja fechado) vo diminuindo at um ponto em
que o calor gerado pelas reaes de combusto no
mais suficiente para sustentar o mecanismo de
retroalimentao trmica. O processo da queima entra ento no seu estgio de extino.
O principal fator que afeta esta etapa o ndice
de oxignio do mateI ial polimrico.
[1-51
As diversas maneiras de se reduzir a inflamabilidade dos polmeros podem ser agrupadas de modo
Polmeros: Cincia e Tecnologia - Jan/Mar - 98
A) Ao fisica
So os seguintes os modos pelos quais o processo de combusto pode ser retardado por ao fisica :
Por resfriamento :- processos endotrmicos, disparados pelo agente retardante de chama, resfriam o substrato a temperaturas abaixo das
requeridas para a ocorrncia de pirlise;
Por formao de camada protetora:- a fase
condensada do substrato combustvel isolada
da fase gasosa por uma camada protetora slida
ou gasosa. O processo de retroalimentao trmica retardado ou interrompido, o que causa
resfriamento da fase condensada, inibindo a
pirlise. A camada protetora tambm reduz ou
impede a transferncia de gases combustveis
para a regio de queima gasosa, o que contribui
para a inibio das reaes de combusto;
Por diluio :-A incorporao de aditivos que liberam gases inertes quando decompostos, dilui os
combustveis nas fases slida e gasosa, de modo
que o ponto de fulgor do material se toma mais
elevado.
B) Ao qumica
As reaes qumicas mais significativas que interferem no processo de combusto ocorrem nas fases slida e gasosa, da seguinte maneira:
Reaes de fase gasosa:- O retardante de chama
interrompe a ao dos radicais livres no processo da combusto. Os fenmenos exotrmicos so
assim interrompidos, causando o resfriamento
do sistema como um todo, o que diminui a evoluo de gases inflamveis at eventualmente a
completa extino.
Reaes de fase slida :- Dois tipos de reaes
podem ocorrer na fase slida: em primeiro lugar, o retardante de chama pode acelerar o processo de fragmentao do polmero, causando
um fluxo pronunciado dos fragmentos para fora
da esfera de influncia da chama, que por falta
de combustvel, se reduz ou extinta; em segundo lugar, o retardante de chama pode causar
a formao de uma camada de carbono na superficie do polmero, a qual atuar fisicamente
como uma camada protetora. Isto pode ocorrer
26
280 cal/g
sendo queimado em condies estacionrias a uma temperatura superficial de 625 o C [5]. Portanto, durante sua
decomposio trmica, o hidrxido de alumnio absorve parte do calor de combusto que retoma para o
substrato, oriundo da zona de queima gasosa, atenuando desta maneira o fenmeno da retroalimentao trmica. Assim a superficie do substrato resfriada, e
consequentemente, ocorre reduo da taxas de aquecimento e pirlise. Embora o mecanismo de absoro
sacrificial de calor seja reconhecidamente o principal
modo de atuao do ATH como retardante de chama,
os seguintes outros mecanismos tambm apresentam
contribuio significativa:
O grande volume de gua liberada, (36 % em
massa, cerca de 800 ml / g a 230 0C), faz com
que expressivas quantidades adicionais de calor
sejam absorvidas tanto para o aquecimento, devido ao elevado calor especfico da gua, quanto para a vaporizao, devido ao elevado calor
de vaporizao da mesma;
- O conhecido xido refratrio Al2 0 3 , que se forma na superficie do substrato, atua como uma
camada protetora, isolante trmica, reduzindo
ainda mais a troca de calor entre a zona de queima gasosa e a superficie do polmero;
O vapor d'gua liberado tem um efeito diluidor
na fase gasosa, reduzindo a quantidade de oxignio disponvel nas vizinhanas da fase
condensada e na zona de queima gasosa;
A ao combinada destes processos resulta em
basicamente duas formas de atuao, com impacto
direto sobre o curso da queima:
Retirada de calor, inibindo as etapas de aquecimento e pirlise;
Retirada de Oxignio, inibindo as reaes de
pirlise e ignio.
C) Fosfatos
No estgio de aquecimento dos compostos atingese uma temperatura na qual os fosfatos sofrem decomposio, gerando cido fosfrico, que desidrata o
substrato polimrico formando uma camada protetora
incombustvel, inibindo o mecanismo de retroalimentao trmica de modo anlogo aos boratos. A desidratao libera tambm apreciveis quantidades de
gua e gases no combustveis, que colaboram para o
efeito final de retardncia de chama.
As formas de uso mais comuns so o fosfato de
tricloroetila e o polifosfato de amnio .
H evidncias de que os agentes fosforados tambm atuam na fase gasosa atravs da espcie HPO,
oriunda da decomposio trmica do cido fosfrico.
O HPO cataliza a recombinao dos radicais Hem hidrognio, reduzindo a energia da chama.
B) Boratos
Os boratos so usados especialmente como auxiliares de outros retardantes de chama, devido a seu
efeito sinrgico. Possuem baixa eficincia quando
usados isoladamente.
As formas de uso mais comuns so o pentahidrato,
o decahidrato, o cido brico e o borato de zinco.
Durante a etapa de aquecimento, estes compostos fundem-se, formando uma camada de borax sobre o substrato, que isola a zona de pirlise da zona
de queima gasosa, inibindo o mecanismo da
retroalimentao trmica.
Polmeros: Cincia e Tecnologia - Jan/Mar - 98
D) Halogenados
RX
O radical halogenado reage ento com uma ligaoC-H, para formar o cido halogendrico
correspondente:
X' + RH----. R' + HX
+ H, - - - . . H 2 + X,
o.
R' + HX
E) Trixido de Antimnio
O xido de antimnio Sb2 0 3 praticamente o nico
composto de antimnio usado como retardante de chama, no apresentando quase nenhuma eficincia, quando
usado isoladamente. Entretanto, quando ele utilizado
em conjunto com retardantes de chama halogenados,
observa-se uma poderosa sinergia positiva.
At o momento, no se ofereceu nenhuma interpretao terica satisfatria sobre o modo de ao do
Sb2 0 3, Acredita-se contudo que sua ao tambm se
d sobre o mecanismo de radicais livres que propicia
a combusto.
De acordo com algumas teorias, em temperaturas
acima de 250 C, o trixido de antimnio reagiria com
os cidos halogendricos para formar o halogeneto correspondente, SbX3 , o qual por ser um poderoso cido
de Lewis, atuaria como interceptador de radicais livres,
de forma mais eficiente que os cidos halogendricos.
Alguns autores sugerem que o antimnio
trivalente cataliza a formao dos radicais livres
halogenados. Outros sugerem ainda, que o SbX 3 retarda a velocidade de escape dos mesmos, aumentando desta forma seu tempo de permanncia na zona
de reaes gasosas o que incrementa a inibio do
processo de queima.
H relatos na literatura cientfica de pesquisas que
associam a exposio a elevados nveis de p de Sb20 3
com cncer no pulmo .
Polmeros: Cincia e Tecnologia - Jan/Mar - 98
Outros trabalhos relatam que o Sb2 0 3 tem efeito deletrio sobre a pigmentao e as propriedades fisicas dos
polmeros, alm de aumentar substancialmente a emisso de fumaa e de acelerar os processos de degradao.
_/ Fotodetector
Radiador IV
.................... Corpo de prova
Fotmetro
\
\
qJeimador
................ Lmpada
ausncia de chama sob a ao de uma resistncia radiante . A fonte de calor em ambas as condies
ajustada para fornecer um fluxo de 2,5 W/cm 2 na superfcie exposta do corpo de prova. Um fotmetro de
caminho ptico vertical utilizado para minimizar
erros devido extratificao da fumaa.
A emisso de fumaa medida por uma grandeza denominada densidade de fumaa (Ds), dada pela
equao abaixo:
Ds = 132 LOG ( 100/ T )
Onde 132 uma constante determinada pela
geometra da cmara e T a transmitncia do feixe
de luz, medida diretamente no fotmetro.
Os seguintes dois parmetros pennitem sintetizar os resultados do ensaio, sendo suficientes para
caracterizar precisamente o comportamento do material polimrico:
Dm: definida como a mxima densidade de fumaa emitida durante o teste;
Tm: definido como o tempo necessrio para se
atingir Dm.
Medidas so feitas em duas condies: Na presena e na ausncia de chama, sendo a segunda situao mais crtica quanto emisso de fumaa durante
os incndios, posto que a fuligem e o monxido de
carbono no so totalmente oxidados, ao contrrio
do que ocorre na primeira.
Avaliao da Inflamabilidade(1,2]
A avaliao da inflamabilidade dos matenals
polimricos pode em princpio ser feita atravs de
ensaios em larga escala, onde se procura verificar o
desempenho dos materiais em situao real de incndio. Contudo, por serem muito dispendiosos, alm
de demandarem um tempo grande para a sua execuo, tais ensaios se prestam especificamente para
homologao de produtos acabados.
Para fins de seleo de materiais com vistas criao de novos produtos resistentes chama foram
30
ndice de Oxignio
O ndice de oxignio uma medida da facilidade
com que os materiais polimricos sofrem ignio. Sendo que o processo da queima envolve vrias outras
etapas, podemos dizer que o ndice de Oxignio uma
medida parcial da inflamabilidade dos polmeros. Ele
mede na verdade a capacidade do material sofrer ignio na condio limite de escassez de oxignio. Por
este motivo, as vezes chamado de ndice Limite de
Oxignio e quanto menor seu valor, maior a facilidade
com que os materiais sofrem ignio.
O ndice de Oxignio est relacionado com a
capacidade dos materiais de gerar os radicais livres de alta energa H' e HO', que daro incio
etapa de ignio. Deste modo, ele grandemente
afetado pela temperatura ambiente, se deslocando
para valores cada vez menores na medida em que
Polmeros: Cincia e Tecnologia - Jan/Mar - 98
Polmero
'-',Molho de Arome
ndice de
Oxignio
ndieedc
Oxignio
Polietileno
(Allied 1220)
17
Algodo
19
Polipropileno
18
Poliaerilonitri la
(Plexiglas)
17
25
Polmero
Pol iestireno
(Koppers 8)
18
Epoxi (Aralditc
6005 / TONOX)
27
Poli(c1oreto de
vinila) Union
Carbide QSAH-7)
40
AeeIato de
celulose
19
95
Aps a operao de corte, deve-se tormar cuidado especial na eliminao de p e de quaisquer outros resduos retidos na superficie. As arestas devem
ser cuidadosamente lixadas e os raios das quinas, acertados para no excederem a 1,3 mm.
Os ensaios devem ser realizados numa sala com
temperatura e umidade relativa controladas respectivamente em (23 2) C e (50 5) % , devendo os
corpos de prova serem acondicionados nesta sala por
no mnimo 48 h antes do teste.
o seguinte o procedimento do ensaio:
A chama colocada sob a extremidade do corpo
de prova, conforme ilustrado na figura 4 , onde
mantida por 10 segundos, aps o que retirada;
Quando o corpo de prova para de queimar, a chama de novo colocada sob o mesmo por mais
10 segundos, aps o que novamente retirada;
As seguintes obsevaes devem ser anotadas:
ti = Durao da chama no corpo de prova,
aps a primeira aplicao;
t2 = Durao da chama no corpo de prova,
aps a segunda aplicao;
t3 = Durao da chama mais a incandescncia,
aps a segunda aplicao;
Se o corpo de prova queima at o prendedor;
Se o corpo de prova emite gotas ou fagulhas
que incendeiam o algodo.
Executa-se ensaios em 5 corpos de prova e ento, aplica-se os critrios da tabela 4 para classificao do material.
Um novo conjunto de cinco corpos de prova dever
ser ensaiado, caso OCOITam as seguintes situaes:
- Apenas um dos cinco corpos de prova no se
encaixou em uma dada classificao;
..................... Prendedor
Dimenses em mm
Bico
de
300
Bunsen
Algodo
....
........
32
Critrios
VO
VI
V2
Valores individuais de tI c t2
para os 5 C. P.
<lOs
<30s
<30s
<50s
<250s
<2505
Valores individuais de t3
<30s
<60s
<60s
No
No
No
No
No
Sim
Normas Internacionais
(6,7]
Produto Alvo
Norma
Produto Alvo
C 209
Placas de isolamento
0470
C 542
Gaxetas de vedao
0876
C 864
Juntas e coxins
01000
092
01230
Fibras texteis
O 93
01360
Tintas e revestimentos
D 229
01433
Plsticos
0350
01692
Espumas
0378
01929
Ignio de plsticos
0461
Feltros
02633
02671
Tubos termocontrteis
03894
02859
04100
O 2863
ndice de oxignio
04108
03675
04151
Mantas e cobertores
04433
Papel e papelo
04372
Barracas de acampamento
E 69
L tratada
E 800
E 84
Janelas
E 108
Telhas
E 286
E 119
Padres de queima
E 603
Queima em cmodos
E 152
Portas
E 648
E 160
Madeira tratada
E 814
Portas corta-fogo
E 662
E 906
Liberao de calor
33
Norma
Produto alvo
Norma
746 C
IOB
790
44
910
83
1056
Mveis estofados
94
1479
Portas corta-fogo
181
Dutos e conectores de ar
1581
214
Fibras e filmes
1666
263
Padres de queima
Similar ASTM E 119
1685
651
Condutes de PVC
1709
651 A
1820
Tubos pneumticos,
Inflamabilidade e emisso de fumaa
723
1887
Tubos aspersores,
Inflamabilidade e emisso de fumaa
746 A
Equipamentos eltricos
34
Produto alvo
Norma
Produto alvo
251
Padres de queima,
Similar ASTM E 119 e UL 263
259
Potencial calorfico,
Calormetro com bomba de oxignio
252
Portas,
Similar ASTM E 152 e UL lO B
260
Componentes de mobiliarios,
Ignio por tocos de cigarros
253
261
Maquetes de mobiliarios,
Ignio por tocos de cigarro
255
262
256
Telhas,
Similar ASTM E 108 e UL 790
263
Liberao de calor
Similar ASTM E 906
257
Janelas,
Similar ASTM E 163 e UL 9
258
264 A
701
ICBO "Internatianal Canference af Building Officials " - UBC "Unifarm Building Cade "
Tabela 8. Normas
Norma
Produto alvo
Norma
Produto alvo
32-7
Telhas,
Similar s normas:
ASTM E 108, DL 790 e NFPA 256
43-4
Janelas
Similar s normas:
ASTM E 163 e DL 9
42-1
52-2
2-2
52-3
Ignio de plsticos
Similar ASTM D 1929
43-1
Padres de Queima
Similar s normas:
ASTM E 119, DL 263 E NFPA 251
52-4
Plsticos transparentes,
Similar ASTM D 635
43-2
Portas
Similar s normas:
ASTM E 152, DL 10 B e NFPA 252
A) Materiais de Construo
Tabela 9. Normas ISO sobre o comportamento ao fogo dos materiais de construo.
Assunto
Diretrizes
Referncia
Descrio
DTR 11696
DTR 11925-1
Teoria da Ignio
OTR 5658-1
Guia ISO 52
ISO 5657
Ignio
CO 11925-2
CO 11925-3
ISO 5658-2
CO 5658-3
ISO 5660-1
Calormetro Cnico
WD 5660-3
Taxa de Queima
Propagao
Liberao de Calor
Obscurecimento por
Fumaa
OIS 5924
WD 5660-2
ISO 9705
CD 8337
ISO TR 9122
(1 - 5)
Testes diversos
35
B) Produtos Eletrotcnicos
Tabela 10. Normas ISO sobre o comportamento de produtos eletrotcnicos em condies de incndio
Assunto
Referncia
Terminologia
IEC 695-4
Ignio
IEC 695-2-1
Diretrizes
IEC 695-1-1
IEC 695-7-1
IEC 695-7-2
IEC 695-7-3
IEC '89
Propagao de Chama
IEC 695-8-1
Diretrizes Gerais
IEC 695-8-2
Seleo de Testes
IEC 331
IEC 332-1
IEC 332-3
IEC 695-8-3
IEC 695-8-4
IEC 695-3-1
Diretrizes gerais
IEC 695-3-2
!vetodo de teste
IEC 695-3-3-1
IEC 1034
Corroso por Fumaa
IEC 695-2-2
Liberao de Calor
Descrio
Terminologia dos Testes de Queima
IEC 695-5-1
Diretrizes Gerais
IEC 695-5-2
C) Materiais Polimricos
Tabela 11. Normas ISO sobre o comportamento dos polmeros em condies de incndio
Assunto
Diretrizes
Ignio
ndice de Oxignio
Propagao
TR 10840
CO 4589-1
ndice de Oxignio
DlS 5659-1
DlS11907-1
DlS 871
Temperatura de Ignio
TR 10353
ISO 4589-2
A temperatura Ambiente
DlS 4589-3
A temperaturas Elevadas
ISO 9772
Espumas Rgidas
ISO 9773
Filmes
ISO 1210
ISO 10351
DlS 12992
36
Descrio
Referncia
Liberao de calor
WI599
Obscurecimento por
Fumaa
ISO 5659-2
WD 5659-3
Cmera Dinmica
Corrosividade da
Fumaa
OIS 11907-2
Mtodo Esttico
DlS 11907-3
Mtodo Dinmico
Calormetro Simplificado
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37