UNIVERSITE MOHAMMED V

FACULTE DES SCIENCES

RABAT AGDAL

Anne universitaire 2013 / 2014

SMP4 - Module 16 - Physique 7
TD de Thermodynamique II
Srie n 2

Exercice 1 : Soient les diffrentielles : dH = C p dT + (h + v) dP , et dS = (Cp / T)dT + (h / T) dP , o

C p et h sont les coefficients calorimtriques relatifs au systme monophas tudi.
1) En explicitant les relations imposes par le fait que dH et dS sont des diffrentielles totales exactes,
dterminer le coefficient h. En dduire le coefficient (C p / P) T .
2) On sintresse lquation dtat des gaz parfaits PV nRT = 0, calculer h. Montrer que Cp ne
dpend pas de P. Calculer alors les fonctions dtat H et S en supposant que C p ne dpend pas de T.
3) On sintresse successivement aux quations dtat :
P(V - nb) nRT = 0
et
Reprendre la question 2 avec les mmes hypothses.

(P + n 2 a / V 2 ) (V - nb) = nRT .

Exercice 2 : Transformation polytropique dun gaz parfait

1) Montrer que pour une mole de gaz parfait, on a : dU = C vm dT , et dH = C pm dT , o C pm et C vm
sont les capacits thermiques molaires respectivement pression et volume constants. Exprimer
C pm et C vm en fonction de la constante des gaz parfaits R et du rapport constant = C pm / C vm .
2) Ce gaz subit une transformation polytropique entre ltat 1 (T1,V1,P1) et ltat 2 (T2,V2,P2).
Une transformation est dite polytropique si chaque instant le systme est dans un tat dquilibre
interne et vrifie PVk = cte, o k est une constante positive fonction des conditions exprimentales.
Montrer que le travail chang par la mole de gaz au cours de la transformation scrit :
P V -P V
W= 2 2 1 1.
k -1
3) En dduire une expression du transfert thermique Q sous la forme Q = C m (T2 - T1 ) . On exprimera
C m en fonction de k et .
4) Donner une interprtation physique de la quantit Cm.
5) Donner la valeur de C m ainsi quune interprtation physique de cette valeur dans les cas suivants :
k = 0, k = 1, k = et k ..
Exercice 3 : On fait subir un gaz parfait une transformation isotherme To qui le fait passer de la
pression P1 la pression P2. On note cp et cv les chaleurs spcifiques respectivement pression et
volume constant.
1) Donner lexpression diffrentielle de lnergie interne U du gaz en fonction des variables P et T.
En dduire celle de lentropie S en fonction des mmes variables.
2) La transformation tant rversible, calculer les nergies travail Wr et chaleur Qr mises en jeu.
Calculer la variation dentropie S du gaz.
3) La transformation tant irrversible, on impose tout au long de la transformation une pression
extrieure P2.
3.a) Calculer les nergies travail Wi et chaleur Qi mises en jeu.
3.b) Etudier la quantit S - Q i / To en fonction de P2 / P1 . Conclure.
3.c) Etudier la quantit Wi Wr en fonction des valeurs de P2 / P1 . Conclure.
4.a) Le gaz nest pas parfait, la transformation est rversible, partir du premier et du second
principes de la thermodynamique, exprimer lnergie travail Wr en fonction de U, S et To.
4.b) Que pensez-vous de la quantit Wi Wr.

Corrig Exercice 1 :

dH = C p dT + (h + V) dP

1)

et

dH est une diffrentielle totale exacte

dS est une diffrentielle totale exacte

(1/T)

=0
P T

(1) = (2)

2) PV - nRT = 0

dS =

Cp
dT + h dP
T
T

Cp
V
h

P = T + T
P
P

T
(C p /T )
(h/T )

P = T
P

1 C p
T P

Cp

V
h =-T

T P

nR
V

=
P
T P

(1)

(1/T)
1 h - h
+ C p
=

P
T
T P T 2

T
T

= h - h
T T P T

h = - V - T 2 V

2
T P
T P
T P

Cp

h =-V.

Cp

2V

=-T

T 2
T

(2)

(3)

= 0 . Cp ne dpend pas de P.

On supposant que Cp ne dpend pas de T :

dH = C p dT + (h + V ) dP
dS =

Cp
T

dT +

h
dP
T

dH = C p dT

dS = C p

dT
dP
- nR
T
P

H = CpT + H o

S = C p .ln (T) - nR.ln(P) + So .

3) On reprend la dmarche de la question prcdente avec les rsultats gnraux de la question 1.

a) P(V - nb) = nRT

(V - nb) = nRT
P

nR
V

=
P
T P

dH = C p dT + nb.dP
dS =

Cp
T

dT +

h
dP
T

2
b) (P + n a ) (V - nb) = nRT

V2

V = nRT + nb
P
h = - T V = nb V
T P

H = C p T + nb.P + H o
S = C p .ln (T) - nR.ln(P) + So
Cp

= - T V = 0
2
T
T P

2
3
PV + n a - n ab = nRT + nbP
V V2

Cp ne dpend pas de P.

n 2 a 2n3ab
P 2 +
dV = nRdT
V
V3

n 2 a 2n 2 a
P + 2 3 (V nb) dV = nRdT
V
V

(4)

2
Le terme n a , correctif de la pression P, est introduit par Van Der Waals pour tenir compte des
V2

interactions entre les molcules gazeuses dun gaz rel. Pour une quantit fixe de gaz, plus le volume
2
V est grand et plus les molcules sont loignes les unes des autres. Le terme n a devient dautant
V2
2
plus faible que le volume est grand, et en premire approximation, le terme 2n a (V nb) pourra tre
V3

nglig. Lquation (4) se rduit alors :

n 2 a 2n 2 a (V nb) dV P + n 2 a dV = nRT dV = nRdT

P
+

(V - nb)
V2
V3
V2

nRT dV = nRdT
(V - nb)

dV = V = V nb

dT T P
T

h = -T V = nb V
T P

Les expressions de H et S seront les mmes que celles obtenues la question 3a).
Corrig Exercice 2 :

volume constant : dU = Q
et
Q = C v dT

dU = C v dT = mc v dT = nMc v dT = nC vm dT
De mme : dH = dU + d(PV) = Q + VdP
pression constante : dH = Q

dH = C p dT = mc p dT = nMc p dT = nC pm dT
Pour une mole de gaz parfait, on a donc : dU = C vm dT et dH = C pm dT .
1) dU = Q - PdV

et

dH = Q

C pm
=,
C vm
R
on en dduit :
C pm =
et
C vm = R .
-1
-1
Physiquement, Cpm et Cvm correspondent au transfert thermique molaire chang par le systme pour
une variation de temprature de 1 K au cours dune transformation isobare, respectivement isochore.
A partir des deux relations : C pm C vm = R et

2) A chaque instant le systme est en quilibre thermodynamique interne : sa pression est dfinie est
uniforme chaque instant et W = - PdV .
Ainsi :
W = - PdV = - cte . dV ,
Vk

V2 dV
soit :
W = - cte . V
= - cte . 1 . V21- k - V11- k
k
1
1- k

V
cte = P1V1k

W = - P1V1k . 1 . V21- k - V11- k

1- k

W = - 1 . P1V1k V21- k - P1V1

1- k

P V -P V
W = - 1 . P2 V2 k V21- k - P1V1 = 2 2 1 1
1- k
k -1

3) Pour une mole dun gaz parfait,

P1V1k = P2V2k

dU = C vm dT

U = R (T2 - T1 ) = 1 (P2 V2 - P1V1 )

-1
-1

Le bilan nergtique appliqu au systme gazeux scrit : U = Q + W

do :

ou encore :

Q = U W

Q = (P2 V2 - P1V1 ) 1 - 1 ,
- 1 k - 1
Q=

k-
R (T2 - T1 )
( - 1) (k - 1)

Q est donc de la forme Q = C m (T2 - T1 ) , avec C m =

k-
R.
( - 1) (k - 1)

4) On rappelle que :
- pour une transformation isochore : dQ = U = C vm dT

C vm = (Q / T) V

- pour une transformation isobare : dQ = H = C pm dT

C pm = (Q / T ) P

- pour une transformation polytropique : Q = C m dT

C m = (Q/T) PV

Cvm, Cpm et Cm on la mme unit : J.K-1.mol-1, Cm apparat donc comme le transfert thermique molaire
chang par le systme pour une variation de temprature de 1 K au cours dune transformation
polytropique.

5) k = 0 : C m =
R , soit C m = C pm ; la transformation est isobare puisque PV 0 = P = cte.
-1
k = 1 : C m , ce qui correspond au cas o le systme peut emmagasiner une quantit de chaleur
quelconque sans variation de temprature. En effet, pour que Q = C m dT soit finie pour C m ,
il faut que dT = 0 . La transformation est alors isotherme, ce quon retrouve puisque si k = 1, PV1 =
cte, or le gaz est parfait, soit PV = RT = cte.

k = : C m = 0 ; la transformation est adiabatique caractrise par PV = cte.

Dire que C m est nulle revient dire que le systme na pas la capacit dchanger de la chaleur avec
le milieu extrieur puisque Q = C m dT = 0 . Noter bien que cela nempche pas la temprature du
systme de varier, la transformation nest pas isotherme.
k : C m = 1 R ; soit C m = C vm ; la transformation est isochore puisque PV k = cte scrit
-1
encore P1 / k V = cte , soi si k , V = cte .
On regroupe les rsultats dans le tableau suivant :

transformation

capacit thermique

isobare, P = cte

Cpm

isochore, V = cte

Cvm

isotherme, T = cte

infinie

adiabatique

nulle

Corrig Exercice 3 :

1. dU = m cv dT U = m cv T + Uo.
Q dU - W m c v dT + PdV
dT
dV
=
=
= mc v
+ mr
.
T
T
T
T
V
En diffrenciant lquation des gaz parfaits PV = nRT, on obtient :
dS =

dV = nR dT V dP dV = dT dP
P
P
V
T
P
dS = mc v dT + mr dV = mc v dT + mr dT dP = m(c v + r ) dT mr dP = mc p dT mr dP

T
V
T
P
T
P
T
P
T
S = mc p .ln(T) - mr ln(P) + So

dS = mc p dT mr dP

T
P
Ce rsultat peut tre obtenu par intgration directe de la diffrentielle : dS = mc v dT + mr dV
T
V

S = m c v .ln(T) + mr.ln(V) + S'o

S = m c v .ln(T) + m r ln mrT + S' o

P

S = mc v .ln(T) + mr ln(mrT) - mr ln(P) + S'o

S = {mc v + mr} ln(T) - mr ln P + {mr ln(mr) + S'o }

S = mc p .ln(T) - mr ln(P) + So

PdV + VdP = nRdT

2. Le gaz est parfait, la transformation est isotherme

dU = mcvdT = 0

P2 V2 = P1V1 = mrTo :

U = Wr + Q r = mc v T = 0

V
P
dV

= - mrTo ln 2 = mrTo ln 2
V
V1
P1
Q
P
V
S = r , soit : S = - m r ln 2 = m r ln 2
To
P1
V1
3. La transformation est irrversible et isotherme : U = Wi + Q i = 0
Wr = - VV2 PdV = - mrTo VV2
1
1

3.a -

U = 0

P1V1 = mrTo V1 =

Q r = - Wr .

Q r = - mrTo ln

- Q i = Wi = - Pe .dV = - VV2 P2 .dV = - P2 VV2 dV = - P2 (V2 - V1 ) .

1
1

mrTo
P1

P2 (V1 - V2 ) = mrTo 2 - 1
P1
P

Q i = - mrTo 2 - 1
P1

P2 V1 = mrTo

P2
P1

Wi = mrTo 2 - 1 et
P1
P

P
Q
P
Q
P
3.b - S i = mr ln 2 + mr 2 1 soit : S i = mr 2 1 ln 2 .
To
P1
To
P1
P1

P1
P
Q
En posant : x = 2

S i = mr [x 1 ln x ] 0 .
(cas o P2 > P1)
P1
To
Q

S i = Si = mr [x 1 ln x ] 0 .
Transformation irrversible Si 0
To

3.c - Etude de la quantit Wi Wr :

Pour une transformation rversible :

S = S e + Si = S e

U = Wr + Q r ;

(Si = 0 car transformation rversible)

P2
P1

S =

Qr
To

Wr = U - Q r = U - To .S

Pour une transformation rversible :

S = S e + Si =

Qi
+ Si
To

U = Wi + Q i
Q i = To S - To Si

Wi - Wr = U - To .S + To .Si - U + To .S = To .Si > 0

Daprs 3) : Wr = m r To ln

Wi = U - Q i = U - To .S + To .Si .

Wi = Wr + To .Si .

P2
, et daprs 4.a : Wi = mrTo 2 - 1
P1
P1

P2 P2
- 1 > ln
P1 P1

Wi > Wr "La transformation rversible est plus efficace que la transformation irrversible".
4.a) La transformation tant rversible : Wr = U - Q r = U - To .S .
4.b) Wi - Wr = To .Si = 0 (transformation rversible) donc Wr = Wi.