Tema 6

Termodinmica
Temperatura y gases ideales (10.1 hasta 10.6)
Propiedades trmicas (12.1 hasta 12.3)
Leyes de la Termodinmica
Transmisin del calor (12.4 hasta 12.6)
Difusin y presin osmtica (10.7 hasta 10.8)
TS 11.7 Metabolismo humano

Caps. 10, 11 y 12
Cap. 10, pp 225-230
Cap. 12, pp 262-269
Cap. 11, pp 241-256
Cap. 12, pp 270-283
Cap. 10, pp 231-238
Cap. 11, pp 257-259

TEMPERATURA y CALOR
Temperatura
La sensacin subjetiva de caliente o fro se asocia frecuentemente con la idea de
alta temperatura o baja temperatura.
La temperatura de un sistema es proporcional a la energa cintica promedio de las
partculas que lo forman (concepto de fsica estadstica).
La experiencia demuestra que cuando dos sistemas a diferentes temperaturas se ponen
en contacto, la evolucin de ambos tiende a igualar sus temperaturas.
El calor
Calor es el nombre que aplicamos a la transferencia de energa entre un sistema y
sus alrededores cuya causa es la diferencia de temperatura entre ellos.
Se dice que un sistema est en equilibrio trmico con sus alrededores cuando no
existe transferencia neta de calor entre ellos.
La condicin necesaria y suficiente para que haya equilibrio trmico es la igualdad
de temperaturas.
Unidades: unidades de energa (J, kJ, cal, kcal)

1 cal = 4.18 J

1 J = 0.24 2cal

INTERPRETACIN CINTICA DE LA TEMPERATURA

Las partculas (molculas y tomos) que forman slidos, lquidos y gases no se encuentran en
reposo, sino que vibran alrededor de sus posiciones de equilibrio (caso de los slidos) o se
desplazan en direcciones aleatorias, sufriendo colisiones mutuas (caso de los fluidos).
No todas las partculas se
mueven con igual velocidad
pero hay una velocidad
media que puede calcularse1.
Constante de Boltzmann

Para gases puede demostrarse que la temperatura T es proporcional

a la energa cintica media de las partculas, es decir, resulta ser
proporcional al cuadrado de la velocidad media de traslacin de las
partculas.

3
1

Ec.media = mv 2
= kT
2
media 2

Cuando dos cuerpos a diferentes temperaturas se ponen en contacto de modo que sea posible la
transferencia de energa entre ellos, la energa cintica media de las partculas de uno de ellos
disminuye mientras que la del otro se incrementa. La situacin alcanza un estado de equilibrio
cuando la energa cintica media de las partculas de ambos se iguala. Entonces las
temperaturas son iguales y se dice que se ha alcanzado el equilibrio trmico.
A la energa transferida como consecuencia de la diferencia de temperatura la denominamos calor.
1

Vase, por ejemplo P.A.Tipler, Fsica, vol 1, cap. 15

TERMMETROS. PROPIEDADES TERMOMTRICAS

Variacin de
temperatura

Variacin propiedad
termomtrica

CALIBRADO DE UN TERMMETRO
Empleo de puntos de referencia de temperatura
fija que permiten asignar valores a una propiedad
termomtrica en un intervalo determinado.
Ejemplo: uso del punto de
fusin del hielo y de la
ebullicin del agua a 1 atm
T100

T0

Temperatura
Propiedad
termomtrica
lineal
Propiedad
termomtrica
no lineal

Propiedad
termomtrica

Propiedad termomtrica:
altura de una columna de
lquido en un capilar
Asignacin de valores
arbitrarios de temperatura
a los puntos de referencia
y divisin del intervalo en
partes iguales

ESTABLECIMIENTO DE UNA
ESCALA TERMOMTRICA
4

ESCALAS CENTGRADA Y FAHRENHEIT

Centgrada
(Celsius)

Fahrenheit

Equivalencia entre
ambas escalas

F = 1.8 C + 32

100 C

1 atm

212 F

100
partes

180
partes

0 C

32 F

Ejemplo
A qu temperatura coinciden
las escalas celsius y fahrenheit?

x = 1.8 x + 32
0.8 x = 32
x=

32
= 40
0 .8

40 C = 40 F
ESCALA KELVIN (ABSOLUTA)
La temperatura a la cual las partculas tienen
la mnima energa posible es el cero absoluto.

Equivalencia entre
ambas escalas

K = C + 273

La amplitud de 1 C
es la misma que la
amplitud de 1 K.
Por eso
J
J
1
=1 5
molK
mol C

GASES IDEALES
* Un gas ideal est formado por partculas puntuales (tomos o molculas) que no presentan interacciones mutuas
mediante fuerzas repulsivas o atractivas, sino nicamente a travs de choques elsticos.
* Las molculas gaseosas se mueven en forma aleatoria, siendo igualmente probables todas las direcciones para
la velocidad de una partcula.
* La energa cintica media de traslacin de las partculas es proporcional a la temperatura absoluta del gas.
* El gas ejerce presin sobre las paredes del reciiente que lo contiene, o sobre cualquier superficie contenida en
l, debido a los choques de las partculas contra las superficies. Estos choques son perfectamente elsticos.
Unidades de energa

ECUACIN DE ESTADO
Ecuacin que liga los valores de los
diferentes parmetros que especifican
el estado del sistema. En un gas,
presin, volumen, temperatura y la
masa del gas.
La presin de un gas es
proporcional a su densidad
n=

m
M

p=n

pV = nRT

Constante universal de los gases

R = 8.314 J mol1 K 1
R = 0.082 atm l K 1 mol1

T siempre
en K

Densidad
Constante
especfica del gas

RT m RT m R
=
T
=
M
V
V
M
V

Masa de gas

Volumen especfico

v=

p=

R
T
M

pv=

R
T
M

r=

R
M

J
kgK

pv=rT

Masa molecular

Condiciones normales de presin y temperatura: 0 C, 1 atm

R (J/mol/K) = 8,314472
6
R (atm.l/mol/K) = 0,08205746

MEZCLA DE GASES IDEALES: MODELO DE DALTON

Cada gas de una mezcla es

considerado como un gas ideal
formado por partculas que ejercen
fuerzas mutuas despreciables y cuyo
volumen es muy pequeo en
comparacin con el volumen total
ocupado por el gas.
Cada componente de la mezcla se
comporta como un gas ideal que
ocupase l slo todo el volumen de la
mezcla a la temperatura de la mezcla.
Consecuencia: cada componente
individual ejerce una presin parcial,
siendo la suma de todas las presiones
parciales igual a la presin total de la
mezcla.
pi =
p=

ni RT
V
nRT
V

http://en.wikipedia.org/wiki/Image:Translational_motion.gif

La presin parcial de cada componente

es proporcional a su fraccin molar

pi ni
ni
= = yi =
p n
n1 + n2 + ... + ni + ...

Fraccin molar
7

GASES IDEALES. EJEMPLOS

1. Un tanque de 250 litros presurizado a 3
atm contiene oxgeno a 20 C. Cuntos
kilos de gas contiene y cul es su densidad?

pV = n RT

n=

pV
RT

m=nM

RT
0.08205746 273
= 1
= 22.40 litros
1
P
RT
8.314472 273
= 1
= 0.02240 m 3
V =n
101325
P

V =n

R (J/mol/K) = 8,314472
R (atm.l/mol/K) = 0,08205746
1 atm (Pa) = 101325
V (l) =
P (atm) =
T (C) =
M O2 (g/mol) =

250
3
20
32

V (m3) =
P (Pa) =
T (K) =
M O2 (kg/mol) =

0,25
303975
293
0,032

n (moles) =
m (kg) =

2. Qu volumen ocupa 1 mol de un gas

ideal en condiciones normales de presin y
temperatura?
pV = n RT

3. El volumen especfico del nitrgeno a

cierta presin y 30 C es 0.222 m3/kg.
Calcular cul es la presin y qu masa de
nitrgeno hay en un depsito de 93.24 litros
en estas condiciones.

v=

V
m

p=

m RT 1 RT
n
=
RT =
V M v M
V

M N2 (kg/mol) =

31,19
1,00

m n (moles)
103 g=
= =
0.004 g cm -3
=31,19
5
3
m (kg)
=
1,00
V 2.5
10 cm

p=

0,028

1 8.314472 303
= 405290 Pa = 4 atm
0.028
0.222

m=nM =

pV
M = 15 0.028 = 0.42 kg
8
RT

GASES IDEALES. EJEMPLOS (2)

4. Tenemos una mezcla de 80% en moles de nitrgeno y 20% en moles de oxgeno. Se pide:
(a) cul es la presin parcial de cada gas?. (b) Si se introducen 5.12 moles de N2 y 1.28
moles de O2 en un depsito de volumen V = 0.01 m3, representar grficamente la evolucin de
la presin de la mezcla y de cada uno de los gases cuando la temperatura vara desde -50 C
hasta +150 C.
(a) Nmero de moles de gas
n = nN 2 + nO2

pN2 =

nN 2 RT
V

p=

nO2 RT

pO2 =

(b) Clculo de la presin

como funcin de T
yN2 =

nN 2
nN 2 + nO2

p
pO2
p

=
=

nN 2
n

nO2
n

=
=

nN 2 + nO2
nO2

nN 2 + nO2

yO2 =

=
=

80
= 0.80 = y N 2
100

20
= 0.20 = yO2
100

1.28
= 0.20
5.12 + 1.28

p (Pa )

2,25x10

2,00x10

p = 5321 T

1,75x10

1,50x10

p N 2 = 4257 T

pO2 = 0.20 p

nN 2 + nO2

1,25x10

p N 2 = 0.80 p

nO2

pO2 = yO2 p = 0.20 5321 T

p N 2 = y N 2 p = 0.80 5321 T

nRT
V
nN 2

nRT (5.12 + 1.28) 8.314 = 5321 T (Pa)

=
T
0.01
V

5.12
= 0.80
5.12 + 1.28

2,50x10

pN2

p=

1,00x10

7,50x10

pO2 = 1064 T

5,00x10

2,50x10

0,00
200

T9 (K )
250

300

350

400

450

DIFUSIN
Proceso por el cual las partculas se diseminan desde lugares
de alta concentracin hacia lugares de baja concentracin
Las partculas tienden a migrar desde las regiones de
alta concentracin hacia las de baja concentracin

Una vez igualadas

las concentraciones
tenemos equilibrio

Movimientos aleatorios

Tambin en los slidos

A medida
que pasa el
tiempo

100%

100%

0
Perfiles de concentracin

Perfiles de concentracin
10

DIFUSIN (2)
Difusin de molculas de soluto inicialmente confinadas por
medio de una barrera. Al desaparecer sta, las molculas se
mueven hacia reas de menor concentracin hasta que se
iguala la concentracin en todo el espacio disponible.
Movimiento aleatorio de las molculas. Al eliminar la barrera
hay molculas que alcanzan el sector inicialmente vaco.

Movimiento aleatorio de una molcula.

BARRERA
http://en.wikipedia.org/wiki/Fick's_laws_of_diffusion

Ley de Fick
Estudio cuantitativo de la difusin:

La interaccin de las molculas con su entorno se debe a los

choques con otras molculas o con las paredes del recipiente.
Cuando se elimina la barrera, cada molcula individual no est
obligada a dirigirse hacia la parte del recipiente inicialmente
vaca, pero el comportamiento colectivo de un gran nmero de
molculas hace que la probabilidad de que todas se queden en
la parte inicialmente ocupada, dejando vaco el resto, sea
totalmente despreciable.

El flujo de molculas es proporcional y de

signo opuesto al gradiente de concentracin
Flujo molculas
Coeficiente difusin

c
J = D
x

Flujo de molculas

Gradiente concentracin

Gradiente
concentracin

Alta
concentracin

Baja
11
concentracin

SMOSIS y PRESIN OSMTICA

Hecho experimental
Disolucin separada por una membrana semipermeable (permite el paso de disolvente, no as el
paso de soluto) de un compartimento que contiene disolvente puro.
Evolucin
del sistema

DISOLUCIN

DISOLVENTE PURO

Flujo de
soluto en
sentido

MEMBRANA
SEMIPERMEABLE

DISOLUCIN

DISOLVENTE PURO

MEMBRANA
SEMIPERMEABLE

El fenmeno del paso del disolvente puro a la disolucin conlleva un flujo de ese disolvente: es
un caso especial de difusin que se denomina smosis. En general, la osmosis es el movimiento
del disolvente desde disoluciones con baja concentracin de soluto hasta disoluciones con alta
concentracin de soluto.
El disolvente pasa al compartimento que contiene la disolucin hasta alcanzar una diferencia de
alturas determinada, la cual est asociada con una presin que llamamos presin osmtica
(simbolizada con la letra griega )
= cRT
c es la suma de las concentraciones
Esta ecuacin se aplica a una disolucin
ideal, en la que suponemos que las
partculas disueltas no interactan
apreciablemente entre si.

de las partculas de soluto

R es la constante universal de los gases
T es la temperatura absoluta

12

SMOSIS y PRESIN OSMTICA (2)

Clulas situadas en un medio

de mayor presin osmtica
(hipertnico)

Shrunk cells

Clulas situadas en un medio

de menor presin osmtica
(hipotnico)

Swollen cells

13

SMOSIS y PRESIN OSMTICA (3)

Ejemplo. Estimacin de la presin osmtica del agua del mar a 20 C, dada su densidad
(1.025 g/cm3) y suponiendo que el nico soluto presente en la misma es cloruro sdico que
se encuentra totalmente disociado.
Constante universal de los gases R = 8.314 J/(Kmol). Pesos atmicos: Cl 35.5; Na 23.
Clculo de la concentracin de iones en el agua del mar: tendremos en cuenta que la presencia
de esos iones incrementa la densidad del agua marina respecto de la densidad del agua pura.
En 1 litro de agua de mar hay
Masa molecular del NaCl
Moles de NaCl contenidos de 1 litro

1.000 kg agua pura + 0.025 kg iones disueltos

M = 35.5+23 = 58.5 g/mol
n = 25 g / 58.5 g/mol = 0.427 mol

Al estar el NaCl completamente disociado, el nmero de moles de iones presentes en cada litro
de agua marina ser 2n. Por lo tanto la presin osmtica ser:

2n R T 2 0.427 8.314 (273 + 20)

=
= 2.08 106 Pa
3
10
V

Convertimos el resultado de atmsferas:

2.08 106 Pa
=
= 20.6 atm
101325 Pa/atm

Comentario: las medidas experimentales para la presin osmtica del agua marina dan un
valor de 25.8 atm. La discrepancia de nuestro resultado con estas medidas indica que la
14
suposicin de que slo hay NaCl disuelto debe ser revisada.

DILATACIN LINEAL
Las longitudes de los slidos aumentan al
subir la temperatura: dilatacin lineal
Temperatura

Ejemplo. Juntas de dilatacin en una va frrea.

Cul debe ser el espaciado entre dos rales
consecutivos suponiendo que la mnima
temperatura en invierno es -20 C y la mxima
en verano es 45 C?. Los rales son de acero de
1.80 m de longitud (tmese = 1.2710-5 C-1).

T + T

Junta de dilatacin

l
l = l T

Algunos coeficientes de dilatacin lineal

coeficiente dilatacin lineal (K-1)

(C-1)

Material
Plata

2.0 10-5

Oro

1.5 10-5

Incremento de longitud en cada ral:

l = 1.27 10 5 1.80 (45 - (-20)) = 1.49 10 5 m

x
-5

Invar

0.04 10

Plomo

3.0 10-5

Zinc

2.6 10-5

Hielo

5.1 10-5

Aluminio

2.4 10-5

Latn

1.8 10-5

Cobre

1.7 10-5

Vidrio

0.4 0.9 10-5

Hierro

1.2 10-5

Cuarzo

0.04 10-5

Acero

1.2 10-5

l / 2

l / 2

Cada ral se alarga l

por cada lado, luego
x = l = 1.49 10 3 m

15

DILATACIN CBICA y SUPERFICIAL

Los aumentos en longitud al subir la temperatura
implican aumento de volumen : dilatacin cbica

V = V T

V
V + V

Puesto que al aumentar la temperatura

las longitudes aumentan, tambin
aumentan las superficies.

S = S T

Ejercicio: demostrar que

para un slido cuyo
coeficiente de dilatacin
lineal es , se cumple

= 3

S
S + S

Ejercicio: demostrar que

para un slido cuyo
coeficiente de dilatacin
lineal es , se cumple

= 2

Ejercicio para resolver. Un coche con un depsito de gasolina de 40 litros est aparcado al sol. Segn
avanza el da, su temperatura sube 30 C. Cunta gasolina se derramar?. Coeficientes de dilatacin
cbica: gasolina 1 = 9.5010-5 C-1; material del que est construido el depsito 2 = 3.8110-5 C-1.

16

SISTEMAS TERMODINMICOS. CALOR Y TRABAJO

Un sistema termodinmico es la parte del universo objeto de nuestro estudio, del cual
nos interesa conocer su estado, especificado por ciertas magnitudes (p, V, T u otras
que resulten relevantes), y los intercambios de energa y/o materia que ocurren entre
el sistema y el resto del universo (alrededores o entorno del sistema).
Sistema aislado: aquel que no intercambia ni energa ni materia con el entorno.
Sistema cerrado: aquel que no intercambia materia con el entorno, pero s energa.
Sistema abierto (volumen de control): aquel que intercambia materia y energa con su entorno.

El calor es la energa que se

transfiere de un sistema a otro a causa
de una diferencia de temperaturas.
El trabajo es la energa que se
transfiere de un sistema a otro por
causa distinta de una diferencia de
temperaturas. Siempre involucra un
desplazamiento de la frontera del
sistema o de una parte de ella bajo la
accin de una fuerza.

Criterio de signos para calor y trabajo

Q>0

Q<0

SISTEMA

W<0

W>0
17

CAMBIOS DE ESTADO DE UNA SUSTANCIA PURA

Una fase es un estado de una sustancia fsicamente homogneo que se caracteriza

por ciertas propiedades, por ejemplo densidad, ndice de refraccin, conductividad
elctrica ...
Las fases pueden ser fluidas (lquido o gas) o slidas (puede haber varias diferentes).
Los cambios de fase
son procesos a
temperatura constante
Temperatura

GAS

LQUIDO

SLIDO

http://www-ph.postech.ac.kr/genphys/gp/gp-ppt/phy101-16.ppt

18

CAMBIOS DE ESTADO DE UNA SUSTANCIA PURA (2)

Los cambios de estado llevan asociados intercambios de energa:

calor latente de cambio de estado
Cuando el cambio de estado es a presin constante entalpa de cambio de estado
Ejemplo: agua a 1 atm
T (C)

agua
+
vapor

hielo
+
agua

100

540 kcal/kg
80 kcal/kg
0
1 kcal/kgC

hielo

agua

vapor

q
19

CAMBIOS DE ESTADO SUSTANCIA PURA. Tabla ejemplos

ALGUNOS CALORES LATENTES DE FUSIN y VAPORIZACIN

Substance
Helium
Nitrogen
Oxygen
Ethyl alcohol
Water
Sulfur
Lead
Aluminium
Silver
Gold
Copper

Melting Point
(C)
-269.65
-209.97
-218.97
-114
0.00
119
327.3
660
960.80
1063.00
1083

Latent Heat of
Fusion (J/kg)
5.23 103
2.55 104
1.38 104
1.04 105
3.33 105
3.81 104
2.45 104
3.97 105
8.82 104
6.44 104
1.34 105

http://www-ph.postech.ac.kr/genphys/gp/gp-ppt/phy101-17.ppt

Boiling Point
Latent Heat of
(C)
Vaporization (J/kg)
2.09 104
-268.93
-195.81
2.01 105
-182.97
2.13 105
78
8.54 105
100.00
2.26 106
444.60
3.26 105
1750
8.70 105
2450
1.14 107
2193
2.33 106
2660
1.58 106
1187
5.06 106
20

ANOMALA DENSIDAD DEL AGUA

http://www-ph.postech.ac.kr/genphys/gp/gp-ppt/phy101-16.ppt

Puesto que los cuerpos se dilatan al calentarse

Mximo densidad

m
V

Si el volumen aumenta, la densidad debe

disminuir al aumentar la temperatura

Agua
lquida

Hielo

Los enlaces de puente de

hidrgeno dan lugar a una
estructura
de
menor
densidad (hay ms huecos)
21

DIAGRAMA DE FASES DEL AGUA

Representacin de los estados de equilibrio entre fases en un diagrama P-T

Presin de vapor de agua

La temperatura de
fusin DISMINUYE
al aumentar la presin

Pendiente negativa
Punto triple: coexisten en
equilibrio los estados slido,
lquido y gaseoso

Los ejes NO
estn a escala

Punto crtico: por encima de su

temperatura es imposible licuar un
gas por compresin isoterma

S-L
PC

TC = 374.15 C = 647.30 K
PC = 221.20 bar

T3= 0.01 C = 273.16 K

P3= 0.006112 bar

L-V
1 atm
P3

G
V

S-V

T3

100 C

TC

T
22

DIAGRAMA DE FASES DEL AGUA. EJEMPLO

Presion de vapor del agua (liq) en funcion de la temperatura
0.100

Determinar la presin
de vapor de agua a 38
C usando los datos de
la tabla siguiente:

T (C)
0.01
5.00
10.0
15.0
20.0
25.0
30.0
35.0
40.0
45.0

0.080

P (bar)

0.060

0.040

0.020

1 i

0.000
0

10

20

30

40

50

Pi = P1 +

P (bar)
0.00611
0.00872
0.01228
0.01705
0.02339
0.03169
0.04246
0.05628
0.07384
0.09593

Ti T1
(P2 P1 )
T2 T1

T (C)

P (38 C ) = 0.06632 bar

23

DIAGRAMA DE FASES DEL AGUA: EBULLICIN (Ejemplo)

La temperatura de ebullicin depende de la presin ambiental
Un lquido entra en ebullicin cuando su presin de vapor alcanza la temperatura ambiente
Temperatura ambiente Presin ambiente

Aproximadamente 20 C

Temperatura ambiente

Presin reducida

Agua en ebullicin
... pero no hemos calentado nada
24

CALOR ESPECFICO

Si se transfiere el calor Q a un sistema

de masa m su temperatura vara en T.

Q = c m T

T = T final Tinicial

El calor especfico es la energa necesaria para variar la temperatura de una unidad

de masa del cuerpo en una unidad de temperatura.
Forma finita

c=

Q
q
=
m T T

Forma diferencial c =

1 Q q

m dT dT

q=

Q
m

Cuando el sistema considerado es slido o lquido (sistemas que dilatan poco al

variar su temperatura) no hay gran diferencia si el proceso ocurre a presin o a
volumen constante; sin embargo, cuando se trata de gases, la energa requerida para
variar en una unidad la temperatura de la unidad de masa difiere sustancialmente si
el proceso es a volumen constante respecto de la necesaria cuando el proceso tiene
lugar a presin constante. Por eso para gases se definen dos calores especficos:
cV =

1 Q
1 QV
q
= V

=
m T V m T T

A volumen constante

cP =

1 Q
1 QP qP
=

=
m T P m T T

A presin constante

25

CALOR ESPECFICO (2)

q=

cV =

1 Q
1 QV
q
= V

=
m T V m T T

Q
m

q=

cP =

Q
m

1 Q
1 QP qP
=

=
m T P m T T

Calor especfico molar: Se habla de calor especfico molar cuando la referencia de masa usada
es 1 mol de sustancia. Por ejemplo, el calor especfico molar a presin
constante del helio es 20.8 Jmol-1K-1; el del nitrgeno es de 29.1
Jmol-1K-1. El valor de los calores especficos molares para los gases
ideales depende del nmero de tomos que integren su molcula.
Constante universal
de los gases

R = 8,314

Jmol-1K-1

Gases ideales
monoatmicos

Gases ideales
diatmicos

cV

3R/2 = 12.5 Jmol-1K-1

5R/2 = 20.8 Jmol-1K-1

cP

5R/2 = 20.8 Jmol-1K-1

7R/2 = 29.1 Jmol-1K-1

= cP / cV = 5 / 3

= cP / cV = 7 / 5 = 1.40

El cociente de los calores especficos de un

mismo gas se llama coeficiente adiabtico

(Un proceso adiabtico es aquel en que el intercambio calor es igual a cero)

Calor especfico msico: La referencia de masa usada es 1 kg de sustancia. Cada gas tiene un
calor especfico distinto porque sus masas moleculares son distintas.
Las unidades resultantes para el calor especfico son Jkg-1K-1.
En general los calores especficos son funciones de la temperatura

26

PROPIEDADES DE UN SISTEMA
Una propiedad o funcin de estado de un sistema es una magnitud cuya variacin
en cualquier proceso que sufra el sistema nicamente depende del punto inicial y del
punto final del proceso, sin que importe cul es el camino recorrido.
Ejemplo: la presin es una funcin de estado: la
variacin de presin que sufre el sistema no
depende del camino recorrido entre los puntos i, f.

El calor y el trabajo NO SON propiedades

del sistema. Sus valores estn ligados al
camino seguido entre los estados inicial y
final, dependen del camino recorrido.

(P ,V )
f

En un diagrama P-V el trabajo es el

rea encerrada entre la lnea del
proceso y las abscisas extremas.

(P ,V )
f

(Pi ,Vi )
(Pi ,Vi )
V
27

TRABAJO DE EXPANSIN EN UN GAS

P
1

Sentido fsico del rea bajo

la curva que describe un
proceso en un diagrama de
Clapeyron (PV):

W=PdV
V
V1

dV

V2

Trabajo del sistema

durante el proceso
(positivo si hay
expansin, negativo si
hay compresin)

28

TRABAJO DE EXPANSIN (2)

El trabajo asociado con un proceso termodinmico depende del camino seguido.

estado. NO ES PROPIEDAD TERMODINMICA
El trabajo NO ES funcin de estado
P

P
1

P1

P2
V2

V2

P2
V

V1

P1

P2
V

V1

P1

V
V1

V2
f

W = P2 (V2 V1 )

W = P1 (V2 V1 )

W=

P dV

ES IMPRESCINDIBLE
indicar siempre qu tipo
de proceso es, pues el
trabajo NO ES UNA
PROPIEDAD

29

ENERGA INTERNA. PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

La energa interna de un sistema es la energa asociada a sus componentes microscpicos
(tomos y molculas) medida desde una referencia en reposo respecto al sistema y tomando la
posicin del mismo como cero de energas potenciales (de modo que puedan considerarse nulas
la energa cintica de traslacin del sistema completo y su energa potencial global). La energa
interna incluye las energas cintica y potencial de traslacin, rotacin y vibracin, y tambin la
energa potencial intermolecular, de todas las partculas constituyentes. Llamamos U a la
energa interna, que es una propiedad del sistema.
U

dU

Cambio en la energa
contenida dentro del
sistema durante cierto
intervalo de tiempo

U = U (T )

Cantidad
neta
de
energa transferida al
sistema a travs de su
frontera a causa de
transferencias de calor
durante ese intervalo de
tiempo

U = Q W
PRIMER
PRINCIPIO dU = Q W
En los gases ideales, la energa interna
es funcin exclusiva de la temperatura

Cantidad
neta
de
energa
transferida
fuera del sistema a
travs de su frontera
por trabajo durante ese
intervalo de tiempo

Forma finita

Q>0

Forma diferencial

U=

3
n RT
2

Gas monoatmico

U=

5
n RT
2

Q<0
SISTEMA

Gas diatmico

W<0

30 > 0
W

ENERGA INTERNA. PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA (2)

El primer principio en funcin de magnitudes especficas
Magnitud especfica: magnitud
extensiva por unidad de masa

Forma diferencial

U Q W
=
m
m

Las variaciones energa interna

pueden calcularse si se conoce cV

du = q w

u = q w (J/kg)

Si v = cte

u = qV

q
q
cV =
= V
T V T

cV =

u
T

u = cV T

ENTALPA
Es una propiedad definida como

H = U + P V

h = u + P v

Las variaciones de entalpa son de particular inters en procesos a presin constante

H = U + P V + V P

h = u + P v + v P

En los procesos de cambio de estado, que ocurren a presin constante, el calor

de cambio de estado es igual al incremento de entalpa entre las dos fases.
q
q
cP =
= P
T P T

Si P = cte

h = u + P v

h = q P

cP =

h
T

u = q w = q P v
Vase que las variaciones de entalpa son iguales al calor intercambiado a presin constante, de ah su utilidad
31

PROBLEMAS PARA RESOLVER

Texto de Kane & Sternheim (enunciados en hojas siguientes).
Problema 10-21, p. 237
Problema 10-24, p. 237
Problema 10-30, p. 237
Problema 11-4, p. 254
Problema 11-6, p. 254
Problema 12-12, p. 280
Problema 12-17, p. 281

Lecturas asignadas como trabajo personal

Segunda ley de la termodinmica. Kane & Sternheim, pp. 245-249
Conduccin del calor. Kane & Sternheim, pp. 270-272
Transmisin del calor por conveccin. Kane & Sternheim, pp. 272-274

32

PROBLEMAS PARA RESOLVER

P10.21. La presin de un gas ideal vara desde 1.5 atm hasta 0.3 atm a temperatura
constante. Cul es la razn entre el volumen final y el inicial?
P10.24. Cul es el volumen de 3 moles de un gas ideal a 2 atm y 300 k?
P10.30. Un ser humano ser vctima de toxicidad debida al oxgeno cuando la presin
parcial de este gas alcanza aproximadamente 0.8 atm. Si la presin aumenta 1 atm por cada
10.3 m por debajo de la superficie del agua, a que profundidad el aire respirado producir
efectos txicos?
P11.4. En la grfica se presenta en coordenadas presin-volumen la
transformacin de un sistema que evoluciona entre dos estados A y B.
(a) Qu trabajo realiza el sistema si sigue el camino (1)?
(b) Qu trabajo realiza el sistema si sigue el camino (2)?
(c) Cul es el cambio de energa interna si el proceso (1) se lleva
a cabo de forma adiabtica?

P
P3
P2

P1

P11.6. Hallar el cambio de energa interna de un sistema cuando:

(a) Absorbe 2000 J de calor y produce 500 J de trabajo.
(b) Absorbe 1100 J de calor y se efectan 400 J de trabajo sobre l.
(c) El sistema se enfra cediendo 300 J de calor y produce 1200 J de trabajo.
(d) El sistema se expande adiabticamente produciendo 1500 J de trabajo.

(1)

(2)

V1

V2

V3

33

PROBLEMAS PARA RESOLVER (Continuacin)

P12.12. Un calormetro de masa 0.40 kg cuyo calor especfico es 0.15 kcalkg-1K-1 contiene
una muestra de masa 0.55 kg. Se suministran elctricamente 2450 J de energa y la
temperatura aumenta 4 C. Determinar el calor especfico de la muestra.
P12.17. Se aaden 0.15 kg de hielo a 0 C sobre 0.25 kg de agua a 20 C. Se fundir todo el
hielo? Cul ser la temperatura final? Calores especficos. Hielo: 0.5 kcal/kgC. Agua lquida: 1 kcal/kgC.
Calor de fusin del hielo: 80 kcal/kg

34