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Termodinmica
Temperatura y gases ideales (10.1 hasta 10.6)
Propiedades trmicas (12.1 hasta 12.3)
Leyes de la Termodinmica
Transmisin del calor (12.4 hasta 12.6)
Difusin y presin osmtica (10.7 hasta 10.8)
TS 11.7 Metabolismo humano
Caps. 10, 11 y 12
Cap. 10, pp 225-230
Cap. 12, pp 262-269
Cap. 11, pp 241-256
Cap. 12, pp 270-283
Cap. 10, pp 231-238
Cap. 11, pp 257-259
TEMPERATURA y CALOR
Temperatura
La sensacin subjetiva de caliente o fro se asocia frecuentemente con la idea de
alta temperatura o baja temperatura.
La temperatura de un sistema es proporcional a la energa cintica promedio de las
partculas que lo forman (concepto de fsica estadstica).
La experiencia demuestra que cuando dos sistemas a diferentes temperaturas se ponen
en contacto, la evolucin de ambos tiende a igualar sus temperaturas.
El calor
Calor es el nombre que aplicamos a la transferencia de energa entre un sistema y
sus alrededores cuya causa es la diferencia de temperatura entre ellos.
Se dice que un sistema est en equilibrio trmico con sus alrededores cuando no
existe transferencia neta de calor entre ellos.
La condicin necesaria y suficiente para que haya equilibrio trmico es la igualdad
de temperaturas.
Unidades: unidades de energa (J, kJ, cal, kcal)
1 cal = 4.18 J
1 J = 0.24 2cal
3
1
Ec.media = mv 2
= kT
2
media 2
Cuando dos cuerpos a diferentes temperaturas se ponen en contacto de modo que sea posible la
transferencia de energa entre ellos, la energa cintica media de las partculas de uno de ellos
disminuye mientras que la del otro se incrementa. La situacin alcanza un estado de equilibrio
cuando la energa cintica media de las partculas de ambos se iguala. Entonces las
temperaturas son iguales y se dice que se ha alcanzado el equilibrio trmico.
A la energa transferida como consecuencia de la diferencia de temperatura la denominamos calor.
1
Variacin de
temperatura
Variacin propiedad
termomtrica
CALIBRADO DE UN TERMMETRO
Empleo de puntos de referencia de temperatura
fija que permiten asignar valores a una propiedad
termomtrica en un intervalo determinado.
Ejemplo: uso del punto de
fusin del hielo y de la
ebullicin del agua a 1 atm
T100
T0
Temperatura
Propiedad
termomtrica
lineal
Propiedad
termomtrica
no lineal
Propiedad
termomtrica
Propiedad termomtrica:
altura de una columna de
lquido en un capilar
Asignacin de valores
arbitrarios de temperatura
a los puntos de referencia
y divisin del intervalo en
partes iguales
ESTABLECIMIENTO DE UNA
ESCALA TERMOMTRICA
4
Fahrenheit
Equivalencia entre
ambas escalas
F = 1.8 C + 32
100 C
1 atm
212 F
100
partes
180
partes
0 C
32 F
Ejemplo
A qu temperatura coinciden
las escalas celsius y fahrenheit?
x = 1.8 x + 32
0.8 x = 32
x=
32
= 40
0 .8
40 C = 40 F
ESCALA KELVIN (ABSOLUTA)
La temperatura a la cual las partculas tienen
la mnima energa posible es el cero absoluto.
Equivalencia entre
ambas escalas
K = C + 273
La amplitud de 1 C
es la misma que la
amplitud de 1 K.
Por eso
J
J
1
=1 5
molK
mol C
GASES IDEALES
* Un gas ideal est formado por partculas puntuales (tomos o molculas) que no presentan interacciones mutuas
mediante fuerzas repulsivas o atractivas, sino nicamente a travs de choques elsticos.
* Las molculas gaseosas se mueven en forma aleatoria, siendo igualmente probables todas las direcciones para
la velocidad de una partcula.
* La energa cintica media de traslacin de las partculas es proporcional a la temperatura absoluta del gas.
* El gas ejerce presin sobre las paredes del reciiente que lo contiene, o sobre cualquier superficie contenida en
l, debido a los choques de las partculas contra las superficies. Estos choques son perfectamente elsticos.
Unidades de energa
ECUACIN DE ESTADO
Ecuacin que liga los valores de los
diferentes parmetros que especifican
el estado del sistema. En un gas,
presin, volumen, temperatura y la
masa del gas.
La presin de un gas es
proporcional a su densidad
n=
m
M
p=n
pV = nRT
T siempre
en K
Densidad
Constante
especfica del gas
RT m RT m R
=
T
=
M
V
V
M
V
Masa de gas
Volumen especfico
v=
p=
R
T
M
pv=
R
T
M
r=
R
M
J
kgK
pv=rT
Masa molecular
R (J/mol/K) = 8,314472
6
R (atm.l/mol/K) = 0,08205746
ni RT
V
nRT
V
http://en.wikipedia.org/wiki/Image:Translational_motion.gif
pi ni
ni
= = yi =
p n
n1 + n2 + ... + ni + ...
Fraccin molar
7
pV = n RT
n=
pV
RT
m=nM
RT
0.08205746 273
= 1
= 22.40 litros
1
P
RT
8.314472 273
= 1
= 0.02240 m 3
V =n
101325
P
V =n
R (J/mol/K) = 8,314472
R (atm.l/mol/K) = 0,08205746
1 atm (Pa) = 101325
V (l) =
P (atm) =
T (C) =
M O2 (g/mol) =
250
3
20
32
V (m3) =
P (Pa) =
T (K) =
M O2 (kg/mol) =
0,25
303975
293
0,032
n (moles) =
m (kg) =
v=
V
m
p=
m RT 1 RT
n
=
RT =
V M v M
V
M N2 (kg/mol) =
31,19
1,00
m n (moles)
103 g=
= =
0.004 g cm -3
=31,19
5
3
m (kg)
=
1,00
V 2.5
10 cm
p=
0,028
1 8.314472 303
= 405290 Pa = 4 atm
0.028
0.222
m=nM =
pV
M = 15 0.028 = 0.42 kg
8
RT
pN2 =
nN 2 RT
V
p=
nO2 RT
pO2 =
nN 2
nN 2 + nO2
p
pO2
p
=
=
nN 2
n
nO2
n
=
=
nN 2 + nO2
nO2
nN 2 + nO2
yO2 =
=
=
80
= 0.80 = y N 2
100
20
= 0.20 = yO2
100
1.28
= 0.20
5.12 + 1.28
p (Pa )
2,25x10
2,00x10
p = 5321 T
1,75x10
1,50x10
p N 2 = 4257 T
pO2 = 0.20 p
nN 2 + nO2
1,25x10
p N 2 = 0.80 p
nO2
p N 2 = y N 2 p = 0.80 5321 T
nRT
V
nN 2
5.12
= 0.80
5.12 + 1.28
2,50x10
pN2
p=
1,00x10
7,50x10
pO2 = 1064 T
5,00x10
2,50x10
0,00
200
T9 (K )
250
300
350
400
450
DIFUSIN
Proceso por el cual las partculas se diseminan desde lugares
de alta concentracin hacia lugares de baja concentracin
Las partculas tienden a migrar desde las regiones de
alta concentracin hacia las de baja concentracin
Movimientos aleatorios
A medida
que pasa el
tiempo
100%
100%
0
Perfiles de concentracin
Perfiles de concentracin
10
DIFUSIN (2)
Difusin de molculas de soluto inicialmente confinadas por
medio de una barrera. Al desaparecer sta, las molculas se
mueven hacia reas de menor concentracin hasta que se
iguala la concentracin en todo el espacio disponible.
Movimiento aleatorio de las molculas. Al eliminar la barrera
hay molculas que alcanzan el sector inicialmente vaco.
BARRERA
http://en.wikipedia.org/wiki/Fick's_laws_of_diffusion
Ley de Fick
Estudio cuantitativo de la difusin:
c
J = D
x
Flujo de molculas
Gradiente concentracin
Gradiente
concentracin
Alta
concentracin
Baja
11
concentracin
DISOLUCIN
DISOLVENTE PURO
Flujo de
soluto en
sentido
MEMBRANA
SEMIPERMEABLE
DISOLUCIN
DISOLVENTE PURO
MEMBRANA
SEMIPERMEABLE
El fenmeno del paso del disolvente puro a la disolucin conlleva un flujo de ese disolvente: es
un caso especial de difusin que se denomina smosis. En general, la osmosis es el movimiento
del disolvente desde disoluciones con baja concentracin de soluto hasta disoluciones con alta
concentracin de soluto.
El disolvente pasa al compartimento que contiene la disolucin hasta alcanzar una diferencia de
alturas determinada, la cual est asociada con una presin que llamamos presin osmtica
(simbolizada con la letra griega )
= cRT
c es la suma de las concentraciones
Esta ecuacin se aplica a una disolucin
ideal, en la que suponemos que las
partculas disueltas no interactan
apreciablemente entre si.
12
Shrunk cells
Swollen cells
13
Ejemplo. Estimacin de la presin osmtica del agua del mar a 20 C, dada su densidad
(1.025 g/cm3) y suponiendo que el nico soluto presente en la misma es cloruro sdico que
se encuentra totalmente disociado.
Constante universal de los gases R = 8.314 J/(Kmol). Pesos atmicos: Cl 35.5; Na 23.
Clculo de la concentracin de iones en el agua del mar: tendremos en cuenta que la presencia
de esos iones incrementa la densidad del agua marina respecto de la densidad del agua pura.
En 1 litro de agua de mar hay
Masa molecular del NaCl
Moles de NaCl contenidos de 1 litro
Al estar el NaCl completamente disociado, el nmero de moles de iones presentes en cada litro
de agua marina ser 2n. Por lo tanto la presin osmtica ser:
2.08 106 Pa
=
= 20.6 atm
101325 Pa/atm
Comentario: las medidas experimentales para la presin osmtica del agua marina dan un
valor de 25.8 atm. La discrepancia de nuestro resultado con estas medidas indica que la
14
suposicin de que slo hay NaCl disuelto debe ser revisada.
DILATACIN LINEAL
Las longitudes de los slidos aumentan al
subir la temperatura: dilatacin lineal
Temperatura
T + T
Junta de dilatacin
l
l = l T
Material
Plata
2.0 10-5
Oro
1.5 10-5
x
-5
Invar
0.04 10
Plomo
3.0 10-5
Zinc
2.6 10-5
Hielo
5.1 10-5
Aluminio
2.4 10-5
Latn
1.8 10-5
Cobre
1.7 10-5
Vidrio
Hierro
1.2 10-5
Cuarzo
0.04 10-5
Acero
1.2 10-5
l / 2
l / 2
15
V = V T
V
V + V
S = S T
= 3
S
S + S
= 2
Ejercicio para resolver. Un coche con un depsito de gasolina de 40 litros est aparcado al sol. Segn
avanza el da, su temperatura sube 30 C. Cunta gasolina se derramar?. Coeficientes de dilatacin
cbica: gasolina 1 = 9.5010-5 C-1; material del que est construido el depsito 2 = 3.8110-5 C-1.
16
Q<0
SISTEMA
W<0
W>0
17
GAS
LQUIDO
SLIDO
http://www-ph.postech.ac.kr/genphys/gp/gp-ppt/phy101-16.ppt
18
agua
+
vapor
hielo
+
agua
100
540 kcal/kg
80 kcal/kg
0
1 kcal/kgC
hielo
agua
vapor
q
19
Substance
Helium
Nitrogen
Oxygen
Ethyl alcohol
Water
Sulfur
Lead
Aluminium
Silver
Gold
Copper
Melting Point
(C)
-269.65
-209.97
-218.97
-114
0.00
119
327.3
660
960.80
1063.00
1083
Latent Heat of
Fusion (J/kg)
5.23 103
2.55 104
1.38 104
1.04 105
3.33 105
3.81 104
2.45 104
3.97 105
8.82 104
6.44 104
1.34 105
http://www-ph.postech.ac.kr/genphys/gp/gp-ppt/phy101-17.ppt
Boiling Point
Latent Heat of
(C)
Vaporization (J/kg)
2.09 104
-268.93
-195.81
2.01 105
-182.97
2.13 105
78
8.54 105
100.00
2.26 106
444.60
3.26 105
1750
8.70 105
2450
1.14 107
2193
2.33 106
2660
1.58 106
1187
5.06 106
20
Mximo densidad
m
V
Agua
lquida
Hielo
La temperatura de
fusin DISMINUYE
al aumentar la presin
Pendiente negativa
Punto triple: coexisten en
equilibrio los estados slido,
lquido y gaseoso
Los ejes NO
estn a escala
S-L
PC
TC = 374.15 C = 647.30 K
PC = 221.20 bar
L-V
1 atm
P3
G
V
S-V
T3
100 C
TC
T
22
Determinar la presin
de vapor de agua a 38
C usando los datos de
la tabla siguiente:
T (C)
0.01
5.00
10.0
15.0
20.0
25.0
30.0
35.0
40.0
45.0
0.080
P (bar)
0.060
0.040
0.020
1 i
0.000
0
10
20
30
40
50
Pi = P1 +
P (bar)
0.00611
0.00872
0.01228
0.01705
0.02339
0.03169
0.04246
0.05628
0.07384
0.09593
Ti T1
(P2 P1 )
T2 T1
T (C)
Aproximadamente 20 C
Temperatura ambiente
Presin reducida
Agua en ebullicin
... pero no hemos calentado nada
24
CALOR ESPECFICO
Q = c m T
T = T final Tinicial
c=
Q
q
=
m T T
Forma diferencial c =
1 Q q
m dT dT
q=
Q
m
1 Q
1 QV
q
= V
=
m T V m T T
A volumen constante
cP =
1 Q
1 QP qP
=
=
m T P m T T
A presin constante
25
cV =
1 Q
1 QV
q
= V
=
m T V m T T
Q
m
q=
cP =
Q
m
1 Q
1 QP qP
=
=
m T P m T T
Calor especfico molar: Se habla de calor especfico molar cuando la referencia de masa usada
es 1 mol de sustancia. Por ejemplo, el calor especfico molar a presin
constante del helio es 20.8 Jmol-1K-1; el del nitrgeno es de 29.1
Jmol-1K-1. El valor de los calores especficos molares para los gases
ideales depende del nmero de tomos que integren su molcula.
Constante universal
de los gases
R = 8,314
Jmol-1K-1
Gases ideales
monoatmicos
Gases ideales
diatmicos
cV
cP
= cP / cV = 5 / 3
= cP / cV = 7 / 5 = 1.40
Calor especfico msico: La referencia de masa usada es 1 kg de sustancia. Cada gas tiene un
calor especfico distinto porque sus masas moleculares son distintas.
Las unidades resultantes para el calor especfico son Jkg-1K-1.
En general los calores especficos son funciones de la temperatura
26
PROPIEDADES DE UN SISTEMA
Una propiedad o funcin de estado de un sistema es una magnitud cuya variacin
en cualquier proceso que sufra el sistema nicamente depende del punto inicial y del
punto final del proceso, sin que importe cul es el camino recorrido.
Ejemplo: la presin es una funcin de estado: la
variacin de presin que sufre el sistema no
depende del camino recorrido entre los puntos i, f.
(P ,V )
f
(P ,V )
f
(Pi ,Vi )
(Pi ,Vi )
V
27
P
1
W=PdV
V
V1
dV
V2
28
P
1
P1
P2
V2
V2
P2
V
V1
P1
P2
V
V1
P1
V
V1
V2
f
W = P2 (V2 V1 )
W = P1 (V2 V1 )
W=
P dV
ES IMPRESCINDIBLE
indicar siempre qu tipo
de proceso es, pues el
trabajo NO ES UNA
PROPIEDAD
29
dU
Cambio en la energa
contenida dentro del
sistema durante cierto
intervalo de tiempo
U = U (T )
Cantidad
neta
de
energa transferida al
sistema a travs de su
frontera a causa de
transferencias de calor
durante ese intervalo de
tiempo
U = Q W
PRIMER
PRINCIPIO dU = Q W
En los gases ideales, la energa interna
es funcin exclusiva de la temperatura
Cantidad
neta
de
energa
transferida
fuera del sistema a
travs de su frontera
por trabajo durante ese
intervalo de tiempo
Forma finita
Q>0
Forma diferencial
U=
3
n RT
2
Gas monoatmico
U=
5
n RT
2
Q<0
SISTEMA
Gas diatmico
W<0
30 > 0
W
Forma diferencial
U Q W
=
m
m
du = q w
u = q w (J/kg)
Si v = cte
u = qV
q
q
cV =
= V
T V T
cV =
u
T
u = cV T
ENTALPA
Es una propiedad definida como
H = U + P V
h = u + P v
H = U + P V + V P
h = u + P v + v P
Si P = cte
h = u + P v
h = q P
cP =
h
T
u = q w = q P v
Vase que las variaciones de entalpa son iguales al calor intercambiado a presin constante, de ah su utilidad
31
32
P
P3
P2
P1
(1)
(2)
V1
V2
V3
33
34