Quim. Nova, Vol. 29, No.

1, 40-45, 2006

Artigo

AVALIAO DO TEOR DE METAIS EM SEDIMENTO DO RIO BETARI NO PARQUE ESTADUAL TURSTICO

DO ALTO RIBEIRA - PETAR, SO PAULO, BRASIL
Jussara Aparecida Oliveira Cotta*, Maria Olmpia Oliveira Rezende e Mnica R. Piovani
Instituto de Qumica de So Carlos, Universidade de So Paulo, Av. Trabalhador So Carlense, 400, 13560-970 So Carlos- SP
Recebido em 14/10/04; aceito em 4/5/05; publicado na web em 10/8/05

EVALUATION OF METAL CONTENT IN SEDIMENTS OF THE BETARI RIVER IN THE PARQUE ESTADUAL TURSTICO
DO ALTO RIBEIRA -PETAR-, SO PAULO, BRAZIL. The subsoil of the Vale do Ribeira was the focus of mining industries for
the exploration of lead, mainly inside the park - PETAR. Despite the fact that the exploration has ended, the environmental effects
of those activities are still present, due to great amounts of heavy metals that are leached. Concentrations of pseudo-total and
bioavailable metals were determined in sediment samples of the Betari River, using atomic absorption spectrometry. The results
demonstrated that the sediments are contaminated by Pb, Zn and Cu. The findings can contribute to an efficient and environmentally
and economically adequate management of the park, for the conservation and the protection of the area.
Keywords: river sediment; trace metals; sustainable development.

INTRODUO
O crescimento industrial desordenado gera como conseqncia uma grande liberao de compostos indesejveis ao meio ambiente, causando danos vida animal e vegetal. Desta forma, apesar dos bens minerais contriburem para o desenvolvimento industrial, so, tambm, fontes poluidoras quando lanados em grande
quantidade ao meio ambiente1.
O lanamento dos efluentes industriais e domsticos, o
intemperismo e outros processos pedognicos que sobre a rocha
matriz geram os elementos-trao podem propiciar um perfil completamente diferente ao da dinmica de sedimentao encontrada
nos ambientes naturais no perturbados2. Mas essas no so as nicas fontes que geram esse tipo de elementos os quais podem, ainda, ser incorporados aos ambientes naturais por microrganismos,
decomposio de restos de animais e fontes antropognicas3.
Os sedimentos desempenham um papel importante no tocante
ao destino de xenobiticos em ambientes aquticos, pois refletem a
quantidade corrente do sistema aqutico e podem ser usados para
detectar a presena de contaminantes que no permanecem solveis
aps seu lanamento em guas superficiais4. Os sedimentos so considerados de grande importncia na avaliao do nvel de contaminao dos ecossistemas aquticos, devido no s a sua capacidade
em acumular elementos-trao mas, tambm, por serem reconhecidos como transportadores e possveis fontes de contaminao, j que
tal compartimento ambiental pode liberar espcies contaminantes5,6.
Tais espcies so geralmente liberadas do leito do sedimento devido
a alteraes nas condies ambientais e fsico-qumicas (pH, potencial redox e ao microbiana, entre outras), podendo contaminar a
gua e outros sistemas ambientais, afetando a qualidade da gua,
levando bioacumulao e transferncia na cadeia trfica5,7.
Os metais, principalmente os metais pesados, em grande concentrao, merecem maior preocupao, principalmente por serem
no degradveis, permanecendo por longos perodos no ambiente,
principalmente nos sedimentos. Nos ltimos anos, tem aumentado

*e-mail: japcotta@iqsc.usp.br

a investigao sobre metais presentes em sedimentos, no mais

como um reservatrio ou ambiente de deposio de espcies qumicas, mas como um compartimento aqutico ativo que desempenha um papel fundamental na redistribuio dessas espcies biota
aqutica.
Os fenmenos de acmulo e de redisposio de espcies nos
sedimentos os qualificam como de extrema importncia em estudos de impacto ambiental, pois registram em carter mais permanente os efeitos de contaminao4. Assim sendo, a determinao
de metais-trao em sedimentos permite detectar o grau de contaminao a que a gua e os organismos bentnicos esto sujeitos8.
A ao qumica dos metais pesados tem despertado grande interesse ambiental. Isso se deve, em parte, ao fato de no possurem
carter de biodegradao, o que determina que permaneam em
ciclos biogeoqumicos globais nos quais as guas naturais so seus
principais meio de conduo, podendo-se acumular na biota aqutica em nveis elevados. Vrios trabalhos tm voltado seu interesse
para a quantificao de poluio por metais pesados em sedimentos, reunindo dados sobre o impacto ambiental e suas complexas
relaes com as atividades econmicas6,9-13.
DESCRIO DA REA DE ESTUDO
O Parque Estadual Turstico do Alto Ribeira PETAR, criado
em 1958 e administrado pelo Instituto Florestal/Secretaria do Meio
Ambiente, representa uma unidade de conservao com 35.102,8
ha localizada na margem esquerda do alto curso do Rio Ribeira, no
Vale do Ribeira, sul do estado de So Paulo, e abrange parte dos
municpios de Iporanga e Apia14.
A regio com mais de 1200 ha de floresta uma das ltimas
reas de Mata Atlntica preservadas no estado e considerada como
a regio de maior concentrao de cavernas do Brasil, alm de
apresentar cachoeiras, rios, montanhas, vales e uma diversidade
enorme de fauna e flora. Juntamente com essa diversidade ambiental
h elementos culturais de grande interesse. O Vale do Ribeira apresenta os menores valores de desenvolvimento social do estado de
So Paulo e sua populao no dispe de alternativas econmicas
para um desenvolvimento sustentvel que permita o uso racional
de seus recursos naturais e culturais.

Vol. 29, No. 1

Avaliao do Teor de Metais em Sedimento do Rio Betari

Aproximadamente 29% da rea ocupada do PETAR so utilizadas por atividades consideradas imprprias para a preservao
desse patrimnio pblico, representando um risco permanente para
os ecossistemas da regio. Essas atividades consistem basicamente na agricultura, explorao mineral, descarga de esgoto domstico no tratado e expanso populacional15.
Vrios trabalhos tm avaliado o quanto tais atividades tm afetado no s o ambiente no PETAR16-20, mas tambm o Vale do Ribeira21-24, que sofre constantes riscos ecolgicos. Segundo a Superintendncia do Desenvolvimento do Litoral Paulista (SUDELPA),
o subsolo do PETAR foi sempre foco de interesse da indstria
mineradora, sendo que 80% da rea do PETAR foi considerada de
interesse para minerao. A primeira jazida explorada economicamente seria a mina Furnas, localizada dentro do prprio PETAR,
manifestada em 1919, sendo o minrio principal composto por
galena argentfera, exportada para a Espanha. Em 1992, a mina foi
fechada por dificuldades tecnolgicas encontradas para
beneficiamento de seu minrio. O minrio primrio de Furnas
constitudo, predominantemente, por galena, pirita e esfalerita, com
participao de arsenopirita, calcopirita e estibinita21. A mina localiza-se s margens do ribeiro Furnas, afluente do alto curso do
rio Betari que, por sua vez, afluente da margem esquerda do rio
Ribeira altura da cidade de Iporanga - SP.
Melcher25 estimou que esta mina produziu, at 1968, entre 7.000
e 8.000 t de chumbo, representando 5-6% da produo total da
regio do vale do rio Ribeira de Iguape. Chumbo foi o metal mais
extrado no Vale do Ribeira, principalmente nas municipalidades
de Iporanga e Apia. Embora no haja mais a explorao do chumbo, os efeitos ambientais dessa atividade continuam presentes, via
descarga dos efluentes e rochas com alto contedo de metais pesados26.
Alguns estudos tm reportado o impacto ambiental por metais
provenientes de atividades de minerao27-30. Neste trabalho, os metais avaliados foram Pb, devido aos problemas com a minerao,
Cd, Cu e Zn pois, segundo a CETESB, esses metais tm sido encontrados no PETAR26. Tambm foram avaliados Al, Cr, Fe, Mn e Ni.

41

Figura 1. Mapa de localizao da rea de estudo 16 e dos pontos de

amostragem

PARTE EXPERIMENTAL

amostragem foram distribudos ao longo do rio Betari para permitir a avaliao da influncia das atividades de minerao, a que se
referem as concentraes dos metais.
A caracterizao fsica e qumica dos sedimentos (Tabela 1)
foi realizada por Cotta31 e as anlises granulomtricas foram realizadas seguindo a norma tcnica NBR 7181/198232, pelo Laboratrio de Estradas do Departamento de Transportes da Escola de Engenharia de So Carlos da Universidade de So Paulo.

Coleta das amostras

Reagentes e solues

Para a coleta das amostras, realizada em janeiro de 2003, foram estabelecidos 6 pontos de amostragem. Os sedimentos depositados em ambientes de baixa energia, ou seja, em encostas de inundao, foram escolhidos como objeto de estudo. As condies
morfolgicas e hidrolgicas em ambientes de encostas de inundao favorecem o acmulo, durante o perodo de cheia, de sedimentos finos transportados em suspenso. A granulometria fina dos
sedimentos normalmente encontrados nesses ambientes indicada
para estudos de avaliao do grau de contaminao por metais pesados, devido elevada superfcie especfica. As amostras, coletadas
com draga Vanveen, foram acondicionadas em sacos plsticos e
congeladas a 4 oC at o processamento.
O mapa da regio mostrado na Figura 1, com a identificao
dos pontos de amostragem. O ponto 1 foi estabelecido no rio Furnas,
o 2 na confluncia dos rios Furnas e Betari, e o 3 no rio Betari,
localizado no bairro da Serra (bairro pertencente ao municpio de
Iporanga e localizado nas limitaes do PETAR). O ponto 4 situava-se no final do bairro da Serra, o 5 no rio Fria (antes da confluncia) e o 6 no rio Betari prximo ao rio Ribeira. Destaca-se o ponto
1, por ser um rio afetado pelos rejeitos da mineradora de Furnas. O
bairro da Serra foi escolhido por ficar na regio limitrofe do PETAR
e concentrar a densidade demogrfica. Os diversos pontos de

Toda a vidraria foi limpa com detergente Extran (Merck), enxaguada com gua desionizada, posteriormente submersa em soluo de cido ntrico a 10% (v/v) e mantida por uma noite nessas
condies. Em seguida, o material foi enxaguado com gua
desionizada8.
Todas as solues foram preparadas com reagentes de grau
analtico (Merck) e gua desionizada purificada atravs do sistema
Milli-Q (Millipore) at alta pureza (resistividade 18 M cm-1). As
solues de referncia, para obteno das curvas analticas para
determinao dos metais nas amostras de sedimento, foram preparadas por diluio serial das solues estoque de 1x103 mg L-1 de
Al, Cr, Fe, Mn, Ni, Cd, Cu, Zn e Pb em HNO3 1,00 mol L-1 (v/v).
Os cidos utilizados, HNO3 e HCl, foram de procedncia pa
(Mallinckrodt).
Preparo das amostras
Para a determinao da capacidade de troca catinica e os metais biodisponveis, as amostras foram primeiramente peneiradas
em malha de 250 m e colocadas em estufa a 50 oC por 24 h. O
sedimento seco foi triturado para homogeneizao.
Para determinao de metais pseudo-totais a amostra, seca em

42

Cotta et al.

Quim. Nova

Tabela 1. Caracterizao fsica e qumica das amostras de sedimento

Pontos de amostragem
a

pH
Carbono orgnico(g/kg)b
Umidade (%)c
Teor de Matria orgnica (%)d
Nitrognio total Kjeldahl (g/kg)e
Fsforo(g/kg)e
Argila(%)f
Silte(%)f
Areia(%)f
Pedregulho(%)f
Agregado(%)f

6,99
5,65
19,75
2,99
0,60
1,33
0
11,5
66,5
12
10

6,02
2,78
22,18
4,34
0,30
0,84
2
9
70
13
6

7,30
8,07
32,62
3,88
0,30
0,80
2,5
52,5
45
0
0

6,21
21,27
34,07
6,04
0,75
1,17
4
20
76
0
0

6,21
3,14
38,81
6,74
0,45
0,71
6
22,5
42,5
11
18

6,94
34,77
14,27
5,05
0,45
1,19
4
64
24
1
7

determinao da atividade hidrogeninica atravs de uma suspenso com 25,00 mL de soluo de cloreto de clcio 0,01 mol L-1 e 10,00 g
de cada amostra coletada; bmedidor de carbono total, modelo TOC-VCPH, acoplado ao mdulo de amostras slidas, modelo SSM-5000A,
marca Shimadzu, com detector de combusto; cem estufa a 60-65 e a 100-110 oC; dcalcinao em mufla a 500 oC por 4 h; emedida em
espectrofotmetro, modelo DR/2500, marca HACH; fjogo de peneiras de nmeros: 16, 40, 60, 100 e 230, as quais foram agitadas em mesa
agitadora por 10 min. As determinaes da frao silte e argila foram feitas pelo mtodo do densmetro, da norma tcnica (NBR).
estufa a 50 oC por 24h, foi triturada e peneirada em peneira de
nylon de 74 m de abertura de malha. uma vez que muitos estudos
tm demostrado que as concentraes mais elevadas de metais ocorrem nas fraes mais finas do sedimento33,34. As fraes mais finas
compreendem os principais carreadores dos componentes naturais
e antropognicos a partir da coluna dgua. Nas fraes silte e areia
fina, as concentraes de metais decrescem, porque elas so predominantemente formadas por compostos de quartzo com baixos
teores de metais6.

onde: V= volume (em mL) de NaOH gastos na titulao; C= concentrao (em mol/L) da soluo de NaOH; m= massa (em g) da
amostra36,37.
Determinao de metais biodisponveis e pseudo-totais

Para determinao dos ctions metlicos totais trocveis foram pesados 2,50 g de amostra, adicionando-se 25,00 mL de
CH3COOH 1,00 mol L-1. A suspenso foi agitada por 1 h e, ento,
foi determinado o pH, assim como o pH da soluo de CH3COOH35.
Pela equao a seguir, determinaram-se os ctions metlicos totais
trocveis.

Para determinao da concentrao dos metais biodisponveis

pesou-se cerca de 1,00 g da amostra em um erlenmeyer e adicionaram-se 25,00 mL de HCl 0,10 mol L-1, submetendo-se a mistura
agitao em um agitador horizontal, a 200 rpm, por 2 h. A suspenso
foi, ento, filtrada por gravidade e o filtrado armazenado a 4 oC 38.
Para determinao de metais pseudo-totais, aproximadamente
0,50 g de cada amostra foi colocada nos tubos do bloco digestor,
aos quais foram adicionados 15,00 mL de HNO3 concentrado p.a.
Aps 12 h em repouso, aqueceu-se at 160 oC, permanecendo nesta temperatura por 4 h. Foram, ento, adicionados 8,00 mL de
perxido de hidrognio 30% (v/v), deixando-se temperatura de
160 oC por mais 30 min. As amostras foram transferidas para um
balo volumtrico de 100,00 mL, completando-se o volume e removendo-se a parte no digerida por filtrao. Esse procedimento
segue o mtodo 3050 da Environmental Protection Agengy (EPA)39.
A qualidade dos resultados analticos foi acompanhada com o
uso do branco analtico e de determinaes em triplicata, distribudas aleatoriamente. Em alguns casos foram necessrias diluies
das amostras para as determinaes de Fe, Mn, Pb, Zn e Al por
EAA, pois estas se encontravam em concentraes mais elevadas
que as utilizadas na curva analtica.

Ctions metlicos trocveis (cmolc/kg) = [pH1 pH2] x 22

RESULTADOS E DISCUSSO

Instrumentao
As determinaes de metais totais e biodisponveis foram realizadas por espectrometria de absoro atmica (EAA), em
espectrmetro marca Hitachi, modelo Z-8100, equipado com
polarizador Zeeman. O sistema de aquisio de dados foi gerenciado
por microcomputador e, como fonte de radiao, foram empregadas lmpadas de ctodo oco dos respectivos metais.
Determinao da capacidade de troca catinica

(1)

em que: pH1 = pH da suspenso; pH2 = pH da soluo de CH3COOH.

Determinao da capacidade de troca catinica efetiva

Para determinao da acidez trocvel foram colocados 5,00 g

de cada amostra em erlenmeyer de 125,00 mL e adicionados 50,00
mL de KCl 1,00 mol L-1. Agitou-se a mistura manualmente algumas vezes, deixou-se em repouso durante 30 min e filtrou-se em
papel de filtro, adicionando-se duas pores de 10,00 mL de KCl
1,00 mol L-1. Adicionaram-se ao filtrado 6 gotas de fenolftalena a
0,10% (m/v) e titulou-se com NaOH 0,01 mol L-1.
Pela equao a seguir, determinou-se a acidez trocvel.

Um ction raramente existe na forma trocvel e, em geral,

ctions disponveis podem ser considerados como ctions trocveis.
A quantidade total de ctions trocveis que pode ser retida em um
material conhecida como capacidade de troca catinica (CTC).
Entende-se por CTC efetiva a capacidade de troca de ctions do
sedimento ou a capacidade do sedimento em reter ctions, em um
valor de pH prximo ao seu valor natural40.
A acidez (H +Al) liberada pela reao com soluo no
tamponada de KCl pode ser designada como acidez real e utilizada
para determinar o que se denomina de CTC efetiva, isto , a soma

Acidez trocvel (cmolc/kg) = (V x C x 100) /m

(2)

Vol. 29, No. 1

Avaliao do Teor de Metais em Sedimento do Rio Betari

Tabela 2. Valores da CTC efetiva nas amostras de sedimento

Pontos de amostragem

CTC efetiva (cmolckg-1)

1
2
3
4
5
6

19,0
9,9
7,5
12,4
2,9
10,6

dos ctions metlicos totais trocveis (Ca+2, Mg+2, K+, Na+)+ (H +Al).
A determinao da CTC efetiva (cmolckg-1) nos sedimentos avaliados neste estudo mostrada na Tabela 2.
Valores de CTC maiores que 5 cmolckg-1 evidenciam uma alta
capacidade de troca de ctions35,40. Somente a amostra 5 no apresentou uma alta capacidade de troca de ctions. Os valores mais
elevados para CTC nas amostras de sedimento ocorreram no ponto
de amostragem 1.
Determinaes dos metais pseudo-totais e biodisponveis
Nas Tabelas 3 e 4 apresentam-se os resultados das concentraes (mg kg-1) dos metais pseudo-totais e dos metais biodisponveis
no sedimento, respectivamente.
Observa-se que foram encontradas concentraes de Cu, Zn e
Pb pseudo-totais e Zn e Pb biodisponveis acima do valor mximo
permitido, segundo a literatura41. Os pontos 1 e 2 apresentaram as
maiores concentraes desses metais. No ponto 1 foi observada
uma concentrao de Zn, Pb, Cu pseudo-total de aproximadamente 38, 57 e 3 vezes, respectivamente, maiores que os valores normalmente encontrados, segundo a literatura41. J para as concen-

43

traes biodisponveis foram encontrados valores 36 e 40 vezes

maiores para Zn e Pb, respectivamente. No ponto 2 foram observadas concentraes de Zn e Pb pseudo-totais 10 e 14 vezes, respectivamente, maiores que os valores normalmente encontrados. J
para as concentraes biodisponveis foram encontrados valores 6
e 4 vezes maiores para Zn e Pb, respectivamente.
O PETAR foi sempre foco de interesse da indstria mineradora,
pois a regio do Vale do Ribeira comporta grandes depsitos de
cobre, chumbo e zinco. As atividades de minerao, durante anos,
geraram a contaminao da biota, devido s grandes concentraes de chumbo, zinco e cobre l encontradas21-24. A mina de Furnas,
localizada dentro do PETAR, possui mineralizao associada a
epicalcrio dolomtico com intercalao de filitos por vezes
grafitosos, com biotita e/ou clorita e quartzo21.
As amostras de sedimento coletadas no rio Furnas (ponto 1) e
no rio Betari (ponto 2), logo aps o rio Furnas, mostraram-se fortemente influenciadas pelos materiais de rejeito da mina de Furnas.
Esse comportamento pode ser atribudo ao carreamento (lixiviados)
de rejeitos de chumbo, zinco e cobre deixados a cu aberto prximo mina abandonada, ao longo do percurso do rio. Contudo, a
mina de Furnas desativada ainda influencia nas concentraes de
chumbo, zinco e cobre ao longo do Rio Betari, que desgua no rio
Ribeira de Iguape. Essas concentraes decrescem ao longo do rio
at seu desemboque no mar, indicando que os metais so
sedimentados ao longo do percurso21.
Os metais podem ser acumulados nos sedimentos de lagos e
rios, e mudanas nas condies ambientais podem afetar sua
biodisponibilidade. Uma vez sedimentados esses metais podem ser
novamente redisponibilizados para a coluna dgua, graas a reaes de oxi-reduo, ou a processos de re-suspenso de origem
fsica (correnteza), biolgica (atividade dos organismos que vivem
nos sedimentos) e humana (dragagem e navegao).

Tabela 3. Concentrao (mg kg-1) dos metais pseudo-totais no sedimento nos diferentes pontos de amostragem
Concentrao (mg kg-1)

Pontos de
amostragem

Zn

Cu

Cr

5497,36434,22

103,952,04

63,973,98

1412,2963,91

133,233,00

37,302,28

Mn

Fe

Ni

Cd

Pb

Al

2785,3610,77

53841,283053,16

41,312,30*

10,000,0*

7569,78439,72

7989,67747,04

1205,80120,79

48231,181092,34

31,981,98

2,000,0*

1823,94128,12*

14089,86459,16

416,5015,29*

26,661,16

29,322,32

449,1630,44

23590,932168,38

<LQ

ND

205,258,26*

13787,8076,04

1032,6523,50

95,277,60

42,641,13

421,0537,40

33777,582835,75

27,322,31

ND

117,253,03

25723,071361,15

329,960,08*

109,323,05

30,002,00

1159,8672,35

54725,424905,37

28,001,99

ND

115,985,28

25223,301170,23

639,839,74

47,992,00*

34,661,16

731,1550,97

32324,972537,12

24,661,14

ND

635,8245,59*

18261,731172,41

Acima da concentrao mxima permissvel (Cd= 30, Cr= 1720, Cu= 73, Pb= 4800, Ni= 44, Zn= 620), *acima da concentrao
negligencivel, em mg kg-1 (Cd= 1,1, Cr= 116 , Cu= 36, Pb= 132 , Ni= 35, Zn= 145), segundo a literatura41. ND= no detectado, LQ= limite
de quantificao.
Tabela 4. Concentrao (mg kg-1) dos metais biodisponveis no sedimento nos diferentes pontos de amostragem
Concentrao (mg kg-1)

Pontos de
amostragem

Zn

Cu

Cr

Mn

5247,27451,71

9,490,25

ND

355,649.36

802,4721,24

7,070,82

ND

205,4119.19

179,557,49*

5,240,02

ND

286,0227,11

69,054,00

17,470,21

ND

14,910,29

3,500,25

ND

515,7515,71*

14,721,11

ND

623,8812,93

Fe

Ni

Cd

Pb

Al

478,9116,01

ND

4,500,00*

5280,57118,87

926,9981,98

863,9215,61

1,830,15

1,250,00*

556,316,30*

641,122,29

537,8922,97

ND

ND

100,921,25

501,261,95

301,129,77

2587,1882,27

3,080,30

ND

42,590,39

1033,9414,19

178,2818,79

559,0118,74

ND

ND

21,660,88

726,4663,51

826,837,04

4,410,38

ND

370,985,56*

752,0556,59

Acima da concentrao mxima permissvel (Cd= 30, Cr= 1720, Cu= 73, Pb= 4800, Ni= 44, Zn= 620), *acima da concentrao
negligencivel, em mgkg-1 (Cd= 1,1, Cr= 116 , Cu= 36, Pb= 132 , Ni= 35, Zn= 145), segundo a literatura41. ND= no detectado.

44

Cotta et al.

Os sedimentos avaliados neste estudo encontram-se altamente

contaminados em alguns locais. O ambiente no momento encontra-se parcialmente controlado, graas s condies atuais, impedindo a solubilizao dos metais para a gua.
Deve-se lembrar que o chumbo um metal ligado poluio e
txico, bioacumulativo e sem funo biolgica conhecida, tanto
para as plantas como para os seres humanos. Formas orgnicas
txicas deste metal esto tambm presentes no meio ambiente a
partir de fontes diretas, alm da possvel metilao qumica/biolgica de chumbo inorgnico em sedimentos anaerbios42,43. Uma
frao significativa de chumbo insolvel pode ser incorporada em
material particulado de superfcie de escoamento, como ons sorvidos (adsorvidos e absorvidos) ou ainda na cobertura de superfcie em sedimentos. A maior parte do chumbo retida nos sedimentos e muito pouco transportado em guas de superfcie ou
subterrneas42, 44.
No ambiente aqutico o zinco prende-se, predominantemente,
ao material suspenso antes de ser acumulado ao sedimento44. No
entanto, a ressolubilizao em fase aquosa possvel, sob certas
condies fsico-qumicas, como na presena de nions solveis,
na ausncia de matria orgnica, minerais de argila e hidrxidos
de ferro e mangans, baixo pH e salinidade aumentada.
O cobre e o zinco so considerados elementos biologicamente
essenciais, com papel enzimtico em baixas concentraes, mas
capazes de causar danos sade, se ingeridos em alta concentrao.

Quim. Nova

Figura 2. Grfico da relao entre as concentraes dos metais biodisponveis

(mgkg-1) e a CTC (cmolckg-1) Zn; y Cu; c Cr; d
Mn; Fe; + Ni; Cd; Pb; Al; | CTC

Correlao entre a CTC e as concentraes de metais

biodisponveis
Os valores das concentraes de metais biodisponveis (mgkg-1)
em sedimento so proporcionais CTC (cmolckg-1) encontrada para
essas mesmas amostras. As Figuras 2 e 3 apresentam a relao
entre CTC e concentrao biodisponvel de cada metal, e CTC e a
soma de todas as concentraes biodisponveis, respectivamente.
Os sedimentos esto constitudos por diferentes substratos
geoqumicos, os quais possuem alta superfcie especfica alta capacidade de troca catinica7. Os mais importantes substratos so
aqueles que possuem capacidade de reter e concentrar elementostrao. A caracterstica fundamental desses materiais a instabilidade termodinmica, sendo constitudos por substncias amorfas
ou pouco cristalinas45. O ponto 1 mostrado neste estudo contm
altas concentraes de metais e, como visto anteriormente, este
mesmo ponto apresentou uma alta CTC em comparao aos demais pontos de amostragem, ressaltando que a disponibilidade dos
metais nos sedimentos depende de quo forte a interao ligante/
substrato geoqumico.
O papel significativo que os sedimentos desempenham nos
ecossistemas aquticos bem conhecido. Alm de fornecerem habitat
para muitos organismos aquticos, atuam tambm como fonte e depsito de materiais orgnicos e inorgnicos. De acordo com o tempo
de residncia na gua do rio, pode ocorrer uma maior ou menor
sedimentao dos materiais orgnicos e inorgnicos trazidos via entradas pontuais ou difusas. Deve-se, tambm, salientar a possibilidade de remoo e suspenso dos materiais orgnicos e inorgnicos
nos sedimentos, devido ao aumento do fluxo de gua ocasionado
pelas chuvas, situao esta presente poca de coleta46.
O PETAR, por ser uma reserva regida por lei estadual de proteo ambiental, passa por uma srie de conflitos, principalmente no
que diz respeito ocupao humana e ao turismo local. O turismo
mantm a maior parte dos empregos no bairro, influenciando sua
aceitao pela populao, mesmo acarretando problemas, como a
degradao ambiental16-20,31.

Figura 3. Grfico da relao entre a soma das concentraes dos metais

biodisponveis (mgkg-1) e a CTC (cmolckg-1)

CONCLUSES
Os sedimentos coletados mostraram-se importantes compartimentos acumuladores de chumbo, zinco e cobre. As condies
ambientais favorecem a ocorrncia de formas precipitadas associadas ao sedimento. Dessa forma, o rio Betari funciona como transportador de ons para o rio Ribeira de Iguape.
A presena de rejeitos de minerao na sub-bacia do rio Furnas
foi responsvel pelos valores elevados de zinco, cobre e chumbo,
observados no estudo, principalmente no ponto 1 (rio Furnas).
Outras minas abandonadas no local podem apresentar rejeitos
expostos, como em Furnas, o que pode justificar as oscilaes
nas concentraes dos metais nos sedimentos ao longo do rio
Betari.
As concentraes dos metais encontradas para sedimentos do
PETAR refletiram a contribuio de origem natural, associada
geologia local, bem como a contribuio industrial mineradora que
havia na regio. No estudo pode-se observar que embora tenha cessado a explorao de chumbo, os efeitos ambientais dessa atividade continuam presentes.
AGRADECIMENTOS
Ao tcnico do Departamento de Ecologia e Biologia Evolutiva
da UFSCAR, Sr. A. S. Soares, pelas coletas. Ao laboratrio de Estradas do Departamento de Transportes da Escola de Engenharia
de So Carlos da Universidade de So Paulo, pelas anlises
granulomtricas. Ao CNPq pela bolsa de mestrado concedida e
FAPESP pelo financiamento do projeto de Polticas Pblicas, processo # 01/12920-0.

Vol. 29, No. 1

Avaliao do Teor de Metais em Sedimento do Rio Betari

REFERNCIAS
1. Scorzelli, I. B.; Tese de Doutorado, Pontifcia Universidade Catlica,
Brasil, 1999.
2. Malavolta, E. ; Fertilizantes e seu Impacto Ambiental: metais pesados,
mitos, mistificao e fatos, Produqumica: So Paulo, 1994.
3. Jordo, C. P.; Alves, N. M.; Pereira, J. L.; Bellato, C. R.; Alvares, V. H.;
Quim. Nova 2000, 23, 5.
4. Mozeto, A. A.; Manejo da qualidade da gua e da dinmica do sedimento
e do particulado da represa do Guarapiranga e do rio Grande, RMSP,
UFSCAR: So Carlos, 1996. (Projeto RHAE, processo n0610419/95-1).
5. Lima, M. C.; Giacomelli, M. B. O.; Spp, V.; Roberge, F. D.; Barrera, P.
B; Quim. Nova 2001, 24, 734.
6. Jesus, H. C.; Costa, E. A.; Medona, A. S. F.; Zandonade, E.; Quim. Nova
2004, 27, 378.
7. Horowitz, A.; A primer on sediment- trace element chemistry, 2nd ed., Lewis
Publishers, 1991.
8. Santos, A.; Dissertao de Mestrado, Universidade de So Paulo, Brasil,
1999.
9. Perin, G.; Fabris, R.; Manente, S.; Rebello Wagener, A.; Hamacher, C.;
Scotto, S.; Water Res. 1997, 31, 3017.
10. Audry, S.; Schfer, J.; Blanc, G.; Jouanneau, J.; Environ. Pollut. 2004, 132,
413.
11. An, Y.; Kampbell, D. H.; Environ. Pollut. 2003, 122, 253.
12. Machado, W.; Moscatelli, M.; Rezende, L. G.; Lacerda, L. D.; Environ.
Pollut. 2002, 120, 455.
13. Baptista Neto, J. A.; Smith, B. J.; McAllister, J. J.; Environ. Pollut. 2000,
109, 1.
14. Secretaria do Meio Ambiente; Projeto PETAR Parque Estadual Turistico
do Alto Ribeira, SEMA: So Paulo, 1991. (Relatrio Tcnico).
15. http://www.unb.br/ig/sigep/sitio043/sitio043.pdf, acessada em Maro 2005.
16. http://era.esa.chalmers.se/RosanaM/Publications/Rep%20ERAPETAR%2099.pdf, acessada em Maro 2005.
17. Moraes, R.; Landis, W. G.; Molander, S.; Hum. Ecol. Risk Assess. 2002,
8, 1779.
18. Moraes, R.; Elfvendahl, S.; Kylin, H.; Molander S.; Ambio 2003, 32, 258.
19. Moraes, R.; Molander, S.; Hum. Ecol. Risk Assess. 2004, 10, 349.
20. Gerhard, P.; Moraes, R.; Molander, S.; Environ. Biol. Fishes 2004, 71, 321.
21. Moraes, R. P.; Dissertao de Mestrado, Universidade Estadual de
Campinas, Brasil, 1997.
22. Sepe, J.; Dissertao de Mestrado, Universidade Estadual de Campinas,
Brasil,1997.
23. Silva, R. H. P.; Dissertao de Mestrado, Universidade Estadual de
Campinas, Brasil, 1997.
24. La Rosa, R. T.; Dissertao de Mestrado, Universidade Estadual de
Campinas, Brasil, 1999.

45

25. Melcher, G. C.; Dissertao de Livre Docncia, Universidade de So Paulo,

Brasil, 1968.
26. Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental; Avaliao da
Qualidade Ambiental do Rio Ribeira do Iguape Consideraes
Preliminares, CETESB: So Paulo, 1991. (Relatrio Tcnico).
27. Larsen, T. S.; Kristensen, J. A.; Asmund, G.; Bjerregaard, P.; Environ.
Pollut. 2001, 114, 275.
28. Shulkin, V. M.; Environ. Pollut. 1998, 101, 401.
29. Pagnanelli, F.; Moscardini, E.; Giuliano, V.; Toro, L.; Environ. Pollut. 2004,
132, 189.
30. Lacal, J.; Silva, M. P.; Garca, R.; Sevilla, M. T.; Procopio, J. R.; Hernndez,
L.; Environ. Pollut. 2003, 124, 291.
31. Cotta, J. A. O.; Dissertao de Mestrado, Universidade de So Paulo,
Brasil, 2004.
32. Associao Brasileira de Normas Tcnicas. Anlise granulomtrica de
solos/mtodo de ensaio, ABNT: Rio de Janeiro, 1982. (NBR 7181/1982).
33. Fiedler, H. D. L.; Tese de Doutorado, Universidade de Barcelona,
Espanha,1995.
34. Villaescusa-Celaya, J. A.; Gutirrez-Galindo, E. A.; Flores-Munz, G.;
Environ. Pollut. 2000, 108, 453.
35. Jackson, M. L.; Soil Chemistry Analysis, India Privatte: New Delhi, 1967,
p. 57.
36. Claessen, M. E. C.; Manual de mtodos de anlise do solo, 2a. ed.,
Embrapa: Rio de Janeiro, 1997.
37. Silva, F. C.; Manual de anlises qumica de solos, plantas e fertilizantes,
Embrapa: Braslia, 1999.
38. Mozeto, A. A.; Caracterizao do estoque de metais pesados, compostos
orgnicos volteis e nutrientes dos sedimentos e dos particulados das
represas do Guarapiranga e Billings, RMSP, Universidade Federal de So
Carlos: Brasil, 1997. (Relatrio final contrato FAI-UFSCAR/SABESPNo012/97).
39. http://www.epa.gov/SW-846/pdfs/3050b.pdf, acessada em Maro 2005.
40. Van Raij, B.; Recomendaes de adubao e calagem para o Estado de
So Paulo, Instituto Agronmico, Fundao IAC: Campinas, 1996.
(Boletim Tcnico n0 100).
41. Crommentuijn, T. ; Sijm, D. ; Bruijn, J. ; Van Den Hoop, M. ; Van Leeuwen,
K.; Van de Plassche, E.; J. Environ. Manag. 2000, 60, 121.
42. Sadiq, M.; Toxic metal chemistry in marine enviroments, Marcel Dekker:
New York, 1992.
43. Forsyth, D. S.; Dabeka, R. W.; Cleroux, C.; Food Addit. Contam. 1991, 8,
477.
44. Alloway, B. J.; Heavy metals in soil, Blackie Academic and Professional:
Glasgow, 1995.
45. Jones, B.; Bowser, C. Em Lakes: Chemistry, Geology, Physics; SpringerVerlag: New York, 1978, p. 179.
46. Tundisi, J. G.; Tundisi, T. ; Rocha, O. Em guas doces no Brasil: capital
ecolgico, uso e conservao; Rebouas, A. C.; Braga, B.; Tundisi, J.G.;
eds., Escrituras: So Paulo, 1999, p. 195.