Mtodos de Preparao Industrial de

Solventes e Reagentes Qumicos

Revista Virtual de Qumica ISSN 1984-6835

Volume 7 Nmero 4
http://www.uff.br/rvq

Formaldedo (CAS 50-00-0)

por Caroline dos Santos Moreira
Data de publicao na Web: 8 de maio de 2015
Recebido em 26 de fevereiro de 2015
Aceito para publicao 8 de maio de 2015

formaldedo

(CH2O),

tambm
chamado
de
metanal e aldedo frmico,
o composto mais simples da
famlia dos aldedos, sendo o
primeiro da srie aliftica. O
formaldedo foi descoberto
por A. Butlerov em 1859 e
identificado
por
A.W.
Hofmann em 1867, atravs
da passagem de uma
corrente de ar carregada de
metanol sobre uma espiral
de platina.1
A produo industrial do
formaldedo se iniciou em
1882, quando B. Tollens e O.
Loew aperfeioaram
o
processo
de
Hofmann,
sintetizando o este aldedo
com bons rendimentos. O
formaldedo passou a ser
vendido sete anos depois,
em 1889, pela empresa
alem Mercklin & Lsekann.1
A oxidao cataltica do
metanol desenvolvida por
Hofmann, com algumas
modificaes
como
a
utilizao
de
outros
catalisadores, ainda o
mtodo mais utilizado para
sntese
industrial
do
formaldedo.

Propriedades
qumicas

fsico-

O
formaldedo
se
apresenta na forma gasosa
temperatura ambiente, (p.e.:
-21 - -19,1 C) e com odor
caracterstico irritante.
inflamvel, solvel em gua,
reativo e se polimeriza
lentamente a temperaturas
abaixo de 100 C.1
O
formaldedo
se
decompe facilmente em
metanol (MeOH) e gs
carbnico (CO2). Devido sua
instabilidade qumica, o
formaldedo gasoso no
comercializado,
sendo,
portanto vendido na forma
de soluo ou slido
polimrico. A soluo aquosa
de formaldedo, conhecida
como formol ou formalina,
comercializada contendo de
30 % a 50 % de formaldedo
e metanol numa faixa de 8 a
15 %. Este ltimo
adicionado como agente
estabilizante para evitar a
formao de polmeros, j
que esta uma tendncia
deste aldedo.2
O formaldedo tambm
comercializado nas formas
polimricas
slidas
de

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paraformaldedo
e
do
trioxano. O paraformaldedo
um polmero vendido sob a
forma de um slido branco
com ponto de fuso de 120170 C,3 contendo uma
mistura de glicis de
polioximetileno lineares com
90-99 % de formaldedo. Este
polmero

preparado
atravs
de
solues
concentradas de formaldedo
em vcuo na presena de
pequenas pores de cido
frmico e metal.4 O trioxano

um
trmero
do
formaldedo, comercializado
como um slido cristalino e
incolor com ponto de fuso
de 59-62 C,5 que obtido
industrialmente atravs da
condensao do formaldedo
com cido forte.4
As
estruturas dos produtos
esto descritos no Esquema
1.
Uma
caracterstica
marcante deste aldedo a
sua alta reatividade. Este
fato pode ser explicado pela
estrutura deste composto. A
carbonila do formaldedo
polarizada, de forma que o
oxignio, elemento mais
eletronegativo
desta
molcula, atraia para si os
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Reagentes Qumicos

Esquema 1. Estruturas dos polmeros do formaldedo

Esquema 2. Estruturas de ressonncia do aldedo frmico

eltrons da ligao (C=O)
gerando
um
dipolo
permanente de modo que o
carbono apresente carga
parcial positiva, reagindo
facilmente
frente
a
nuclefilos. A representao
do hbrido de ressonncia
tambm
auxilia
na
compreenso
das
distribuies dessas cargas
na molcula do formaldedo
(Esquema 2).
Esta
reatividade

ampliada, pelo fato do

hidrognio ser um grupo
pouco volumoso, que no
dificulta o ataque nucleoflico
ao carbono da carbonila.
Alm disso, ausncia de
grupos que estabilizem a
carga por efeito indutivo ou
de ressonncia tornam a

carbonila do formaldedo
bem reativa se comparada
com substncias similares,
sendo um dos motivos da
sua vasta utilizao em
sntese orgnica.6
Uma dessas reaes foi
descrita por da Rocha e
colaboradores (Esquema 3).
Nesta sntese o formaldedo,
na sua forma polimrica,
reage
com
uma
naftoquinona, a lausona, por
uma
condensao
de
Knoevenagel gerando um
intermedirio
conhecido
como o-quinona metdeo,
que em seguida sofrer o
ataque
nucleoflico
do
grupamento tiol, por meio de
uma reao de adio-1,4.7
Alguns

compostos

formados por essa srie

apresentaram
atividade
biolgica promissora contra
o Plasmodium falciparum,
que o causador da malria
em humanos.7
Alm da reao de
adio,
o
formaldedo
tambm descrito na
literatura participando de
outras
reaes
como
polimerizao, formao de
resinas, oxidao e reduo.8
Entre essas reaes, algumas
tm tambm importncia
histrica para a cincia,
como o caso da formao
de baquelite, o primeiro
polmero
totalmente
sinttico. Este polmero foi
sintetizado em 1907 pelo
qumico belga Leo Baekland
atravs de uma reao de
condensao
entre
o
fomaldedo e o fenol. Aps
ser descoberta, a baquelite
passou a ser usada em
diversos ramos da indstria,

Esquema 3. Adio de tiis o-quinona metdeo

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Esquema 4. Reao de formao de baquelite

produo industrial.10
como na produo de
telefones, discos musicais e
cmeras
fotogrficas.
Atualmente, a baquelite
tambm utilizada na
indstria automobilstica, na
fabricao de cabos de
panela, peas eltricas e
entre outros (Esquema 4).9

Sntese industrial
A principal metodologia
para
a
sntese
do
formaldedo consiste na
oxidao
cataltica
do
metanol utilizando reator de
leito fixo. Outros processos
esto sendo estudados como
o caso da oxidao do
metano com O2, porm os
rendimentos
encontrados
so baixos, inviabilizando sua

O
formaldedo

produzido
mundialmente
atravs do metanol e ar na
presena de catalisador
base de xidos de metais
(Formox) ou de prata
(dehidrogenao oxidativa
do metanol). Alm do
catalisador utilizado, as
quantidades de metanol e ar
tambm so diferentes nos
dois processos.

Processo Formox
O
processo
Formox
resulta de uma nica reao
do metanol com gs
oxignio. O diagrama de
blocos da Figura 1 ilustra
simplificadamente
este
processo de produo.

ar em excesso e metanol
levada para um vaporizador,
com o objetivo de vaporizar
o lcool. Em seguida, a carga
segue para o reator de leito
fixo. O catalisador utilizado
para esta sntese composto
por uma mistura de xidos
de molibdnio e ferro e a
temperatura tima para este
catalisador est entre 300 e
400C. A reao que ocorre
no reator a equao (1).

CH3OH + O2 HCOH + H2O

H0 = 1

KJ (Eq. 1)

O calor liberado na reao

utilizado para evaporar o
fluido de transferncia de
calor,
ento
este

condensado a fim de gerar

Uma corrente contendo

Figura 1. Diagrama de blocos do processo Formox

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Figura 2. Diagrama de processo da sntese do formaldedo pelo processo com catalisador de

xidos de metais (adaptado da referncia 11)

vapor,
controlando
temperatura do reator.11

Aps sair do reator, a

carga resfriada para ento
seguir para o absorvedor,
onde ocorrer a absoro em
gua. Como este processo
bastante
exotrmico,

necessrio um sistema de
resfriamento.
A
concentrao
final
de
formaldedo no produto
controlada pelo fluxo de
gua que entra na parte
superior
da
torre de
absoro. O formaldedo
produzido tambm sai da
torre de absoro em uma
temperatura elevada, sendo
necessrio passar por um
sistema de arrefecimento
para evitar a decomposio
do produto formado.12
O diagrama de processo
da Figura 2 explica mais
detalhadamente o caminho
1597

que as correntes de ar,

metanol, formaldedo e
purga percorrem em um
sistema industrial.
Parte do formaldedo
produzido se oxida gerando
monxido de carbono (CO) e
gua (Equao 2).

HCHO + O2 CO+ H2O

mesmos stios
catalisador.13

ativos do

Por fim, parte da corrente

de topo do absorvedor
levada para um sistema de
controle de emisso, que
reduz a concentrao dos
gases para nveis permitidos
ambientalmente. O restante
da corrente compe o
reciclo.12

(Eq. 2)
Processo
Dehidrogenao
Os produtos gerados por
essa oxidao parcial alm
de contribuem para a
diminuio do rendimento
do
processo,
tambm
prejudicam o catalisador de
Fe-Mo,
[Fe2(MoO4)3],
reduzindo sua eficincia. Isso
porque, acredita-se que eles
possivelmente
competem
com o metanol pelos

de

O
processo
com
catalisador de prata produz o
formaldedo por meio de
duas reaes simultneas,
oxidao
(1)
e
dehidrogenao do lcool
metlico (3), segundo as
equaes 1 e 3.14,15

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Reagentes Qumicos

CH3OH + O2 HCOH + H2O

H0 = 1

CH3OH HCOH + H2

H0 = 85 KJ (Eq. 3)

Entre os subprodutos
gerados
por
reaes
paralelas, esto o monxido
de carbono (CO), dixido de
carbono (CO2) e cido
frmico
(HCOOH).
Este
processo exemplificado
simplificadamente
pelo
diagrama de blocos (Figura
3).16
Uma das diferenas deste
processo para o Formox
consiste na alimentao,
sendo o metanol o reagente
em
excesso.
Os
dois
processos ocorrem presso
atmosfrica,
porm
o
catalisador
de
prata
necessita
de
uma
temperatura maior, em
torno de 600 C.
Alm disso, aps a sada
do absorvedor necessrio
que a corrente passe por um
sistema
de
destilao
fracionada para recuperar o
metanol, j que este est em

KJ (Eq. 1)

excesso,
e
o
utilizar
novamente no processo.14,15
Entre as vantagens do
processo
Formox
em
comparao com o do
catalisador de prata esto o
fato dele no possuir uma
coluna de destilao para
separar o metanol no
reagido do formaldedo e da
temperatura do reator ser
mais baixa, gerando menores
gastos energticos. Alm
disso, o catalisador base de
xidos de metais possui uma
vida til maior que o
catalisador de prata. A
principal desvantagem que
os equipamentos utilizados
no
processo
Formox
necessitam
ser
significativamente grandes
para acomodar o aumento
do fluxo de gases. Outra
vantagem do processo do
catalisador de prata est na
produo de gs hidrognio

(H2),
que
pode
ser
recuperado no topo da torre
absorvedora e utilizado para
outros
fins,
como
o
aproveitamento do calor
gerado pela sua oxidao e
sua
utilizao
como
14
combustvel.

Formol no cabelo
A
principal
protena
presente no cabelo a
queratina.
Esta
macromolcula composta
em grande quantidade pelo
aminocido cistena, que
pode se ligar a cadeias
polipeptdicas
paralelas
atravs do tomo de enxofre,
formando
a
ligao
conhecida como ponte de
dissulfeto (-S-S).17 A Figura 4
ilustra essa ligao.
So essas ligaes que so
rompidas com o alisamento
capilar com formol. Este
processo processo consiste,
basicamente, na quebra das

Figura 3. Diagrama de blocos da sntese do formaldedo no processo com catalisador de

prata
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Figura 4. Estrutura mostrando as ligaes qumicas no

cabelo (adaptado da referncia 17)
Esquema 5. Mecanismo proposto para reaes que ocorrem com o cabelo no alisamento
com formol (adaptado das referncias 18 e 19)
as
ligaes secador e chapinha , fontes
pontes de dissulfeto, seguida quebram
da reestruturao atravs da dissulfdicas da queratina do de calor que modulam o
Posteriormente, cabelo. O formol se liga s
formao de uma nova cabelo.18
da
cutcula
ligao, a ponte metilnica, ocorre a reao de adio protenas
um
filme
fixando o cabelo na forma nucleoflica do grupamento formando
tiol (-SH) carbonila do endurecedor ao longo do fio,
desejada.
e
formaldedo.
Aps
a impermeabilizando-o
A primeira etapa do liberao de gua, h a mantendo-o rgido e liso
alisamento capilar consiste formao
de
um (Esquema 5).21
na aplicao de um produto intermedirio cclico de cinco
Uma
das
grandes
que a mistura de queratina membros, conhecido como
lquida
(aminocidos tiazolidina, que em seguida problemticas relacionadas
carregados positivamente e sofrer o ataque de outra ao formaldedo est no fato
creme condicionador) com o molcula
de
cistena dele ser nocivo sade,
formol. A reao que ocorre reduzida.19 Com isso, a sendo considerado pela
no cabelo a reduo estrutura capilar passa a ter Organizao Mundial de
seletiva
das
ligaes um grupo metilnico entre Sade (OMS) um produto
dissulfdicas. Acredita-se que os tomos de enxofre, cancergeno. Devido a sua
alta volatilidade, aps o
essa
funo
seja caracterizando
a
ponte
serem
desempenhada por agentes metilnica.18,20 Nesta etapa aquecimento
vapores
de
redutores presentes na essencial a utilizao de liberados
formaldedo. Segundo a
queratina
lquida,
que
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ANVISA, esses vapores so

altamente txicos, sendo
agressivos
s
mucosas,
aparelhos respiratrios e
olhos. Os efeitos mais
comuns
so
coceira,
queimadura,
queda
do
cabelo, vermelhido na pele,
ardncia nos olhos e nariz,
falta de ar e dor de cabea,
em caso de inalao e
contato com a pele. Em casos
mais graves, devido alta
exposio, pode causar at
mesmo cncer no aparelho
respiratrio,
graves
ferimentos
nas
vias
respiratrias, levando ao
edema
pulmonar
e
22
pneumonia.

Alm disso, o formaldedo

tambm muito utilizado no
ramo mdico, com uma
funo desinfetante, antisptica, e conservante para
embalsamar cadveres. Na
indstria de cosmticos seu
uso s permitido na funo
de
conservante
(limite
mximo 0,2 %) e como
agente endurecedor de
unhas (limite mximo 5 %),
seu uso como alisante
proibido por causar danos
sade tanto do cliente
quanto do profissional.22

O formaldedo um dos
produtos qumicos mais
utilizados industrialmente. O
ramo de produo de resinas
o que mais consome este
produto. As resinas de ureiaformaldedo,
fenolformaldedo, poliacetal e
pentaeritriol podem so
utilizadas para mais diversas
aplicaes,
como
na
fabricao de adesivos, fibras
sintticas, madeira prensada,
pinturas, recobrimentos para
proteo corroso, moldes
plsticos,
aditivos
para
resistncia umidade, e
ainda na indstria de
construo
e
de
23
automveis.

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Formaldhyde (CAS 50-00-0)

Abstract: This article presents a review of different methods for the industrial synthesis of formaldehyde, through the oxidation of
methanol using catalyst based on metal oxides or dehydrogenation of methanol with silver catalyst. It also presents a brief history,
data on physicochemical properties, toxicity, chemistry involved in hair straightening with formaldehyde other applications.
Keywords: Formaldehyde; formalin; oxidation of methanol; hair straightening.
Resumo: Este artigo apresenta uma reviso dos diferentes mtodos para a sntese industrial do formaldedo, sendo eles a oxidao do
metanol utilizando catalisador base de xidos de metais e dehidrogenao do metanol com catalisador de prata. Tambm
apresentado um breve histrico, dados sobre propriedades fsico-qumicas, toxicidade, a qumica envolvida no alisamento capilar com
formol e outras aplicaes do aldedo frmico.
palavras-chave: Formaldedo; formol; oxidao do metanol; alisamento capilar.
DOI: 10.5935/1984-6835.20150088

Universidade Federal Fluminense, Instituto de Qumica, Departamento de Qumica Orgnica, Outeiro de

So Joo Batista, s/n Campus Valonguinho, Centro, 24020-150, Niteri-RJ, Brasil.
Caroline dos Santos Moreira bolsista de iniciao cientfica do CNPq e est se graduando em Qumica
Industrial pela Universidade Federal Fluminense. Atualmente aluna de Iniciao Cientfica dos professores
David Rodrigues da Rocha (IQ-UFF) e Vitor Francisco Ferreira (IQ-UFF). Seu trabalho consiste no estudo de
reaes via formao dos intermedirios Quinona-Metdeos.
carolmoreira13@gmail.com

1601

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