Ecuaia lui Schrdinger

n zic, n special n mecanica cuantic, ecuaia lui 1.1 Sistemul cuantic general
Schrdinger este o ecuaie cu derivate pariale care descrie modul n care se schimb n timp starea cuantic a Pentru sistemul cuantic general avem ecuaia:
unui sistem zic, sau mai pe scurt interdependena dintre
spaiu i timp. Aceasta este ecuaia central a mecanicii cuantice, aa cum sunt legile lui Newton n mecanica

clasic.
i (r, t) = H(r, t)
t
n interpretarea standard din mecanica cuantic, starea
cuantic, numit i funcia de und sau vectorul de stare,
n care:
este cea mai cuprinztoare descriere care poate fcut
unui sistem zic. Soluia ecuaiei lui Schrdinger descrie
i este unitatea imaginar,
nu numai sistemele atomice i subatomice, atomi i electroni, ci i sistemele macroscopice, posibil chiar ntregul
(r, t) este funcia de und, care esunivers. Ecuaia a fost numit astfel dup Erwin Schrte probabilitatea lui Born pentru diferite
dinger, cel care a dedus-o n 1926.[1]
conguraii ale sistemului,
Ecuaia lui Schrdinger poate matematic transforma este constanta lui Planck redus (adet n formularea matricial (a mecanicii cuantice) a lui
sea normalizat la 1 n uniti naturale),
Heisenberg, precum i n formularea integralei de drum
H este operatorul hamiltonian din meca(a mecanicii cuantice) a lui Feynman, prin care se neleg
nica cuantic.
integrale funcionale de pe ntregul spaiu al drumurilor
de la un punct A ctre un punct B. Ecuaia lui Schrdinger
descrie timpul ntr-un mod care nu este convenabil pentru Operatorul hamiltonian descrie starea energiei totale a
teoria relativitii, o problem care nu este aa de sever sistemului. Aidoma legii forei din mecanica newtonin formularea lui Heisenberg i este complet absent la an, i aici, forma exact a forei trebuie calculat independent, ind o funcie a proprietilor zice intrinseci
integrala de drum.
ale sistemului.

1.2 Particul unic n tridimensional

Pentru un sistem tridimensional avem ecuaia

Ecuaia Schrdinger

2 2

n formularea matematic a mecanicii cuantice, ecrui

(r, t) + V (r)(r, t)
i (r, t) =
t
2m
sistem de referin i se asociaz un numr complex din
spaiul Hilbert, astfel nct, ecrei stri instantanee a sistemului i corespunde cte un vector unitate din acel spa- n care:
iu. Acel vector, numit adeseori i vector de stare al siste r = (x, y, z) este poziia particulei n
mului, ncapsuleaz n unicitatea sa toate strile viitoaspaiul tridimensional,
re posibile ale msurtorilor aplicate sau ale celor care
urmeaz a aplicate sistemului. Dar cum starea siste (r, t) este funcia de und, reprezenmului este o funcie de timp, vectorul care descrie starea
tnd amplitudinea unei particule care are
sistemului la un moment dat este el nsui o funcie de
o poziie dat r, oricare ar timpul t,
timp, iar ecuaia lui Schrdinger descrie cantitativ varia m este masa particulei,
ia modicrii vectorului de stare.
V (r) este energia potenial a particulei
Ecuaia Schrdinger ia diverse forme care depind de sin ecare poziie r, independent de timp,
tuaia zic analizat. Aceast seciune prezint ecuaia
2 este operatorul Laplace.

n cazul general precum i n cteva cazuri simple.

1

3 DERIVAII

Contextul istoric i dezvoltare

Einstein interpreteaz cuanta lui Planck ca foton, particul de lumin, i a presupus c energia fotonului este
proporionl cu frecvena lui, misterioasa dualitate undcorpuscul. Deoarece energia i impulsul sunt legate n
acelai fel ca frecvena cu numrul de und din teoria relativitii, rezult c impulsul unui foton este proporional
cu numrul lui de und.

lui Sommerfeld. Descurajat, a lsat calculul deoparte i

a invitat o prieten din tineree ntr-o caban izolat din
munii Alpi, la Arosa [3] .

Fiind acolo, Schrdinger se hotrte s lase pe viitor

problema coreciei relativiste, considernd c acest calcul
nerelativist, reprodus mai sus, era demn de a publicat.
Astfel, n 1926 el a publicat n aceeai lucrare ecuaia undelor i analiza spectral a hidrogenului [4] . Lucrarea a
fost aprobat cu entuziasm de Einstein, care a vzut asoDucele de Broglie avanseaz ipoteza c acest lucru este cierea corpuscul-und ca o contrapondere la ceea ce el
adevrat pentru toate particulele, indiferent c sunt elec- considera a formalismul excesiv al mecanicii matriciatroni sau fotoni, i anume c, energia i impulsul unui le.
electron sunt frecvena i numarul de und ale unei un- Ecuaia Schrdinger detaliaz comportamentul undelor
de. Presupunnd c undele cltoresc cu aproximaie de- , dar nu spune nimic de natura lor. Schrdinger a ncercat
a lungul traseelor clasice, a artat c ele formeaz unde fr succes, n cele patru lucrri ale sale, s le interprestaionare numai pentru anumite frecvene discrete, i teze ca o schimbare a densitii [5] . n 1926, la numai
anume, pentru nivele de energie discrete care reproduc cteva zile dup ce Schrdinger i-a publicat cea de-a pacondiiile cuantice clasice.
tra i ultima lucrare, Max Born a interpretat cu succes
[6]
Urmnd acest idee, Schrdinger s-a decis s gseasc o funcia ca o probabilitate statistic . Schrdinger s-a
ecuaie de und corespunztoare pentru electron. El s-a opus ntotdeauna unei interpretri statistice sau probabighidat de analogia lui Hamilton dintre mecanic i optic, listice n ceea ce privesc discontinuitile, ca i Einstein,
prin observaia c limita zero a lungimii de und din opti- care a crezut c mecanica cuantic a fost doar o apropiere
c seamn cu un sistem clasic; traiectoriile razelor de lu- statistic la o teorie determinist, iar Schrdinger nu s-a
[7]
min devin unde purttoare care se supun unui principiu mpcat niciodat cu interpretarea de la Copenhaga .
analog principiului minimei aciuni. i Hamilton a crezut
c mecanica este limita zero a lungimii de und, dar nu a
formulat nici o ecuaie pentru astfel de unde. Este meritul 3
lui Schrdinger de a pus n termeni matematici aceast
presupunere; o versiune modern a raionamentului su
3.1
este reprodus n seciunea urmtoare.
Ecuaia pe care a gsit-o, dat n uniti naturale, este:

Derivaii
Scurte derivaii euristice

3.1.1 Ipoteze
(1) Energia total E a unei particule este:

(x, t) =
2 (x, t) + V (x)(x, t)
t
2m
2

Folosind aceast ecuaie, Schrdinger calculeaz liniile

spectrale ale hidrogenului, tratnd ca o und singurul
electron ncrcat negativ al atomul (x, t) micndu-se
ntr-o regiune cu un potenial inferior V, n comparaie
cu potenialul din jurul ei [2] , creat de sarcina pozitiv
a protonului. Acest calcul reproduce nivelele de energie
ale modelului Bohr.
Dar acest lucru nu a fost sucient, deoarece Sommerfeld
adusese deja corecii relativiste. Schrdinger folosete
relaia impulsului relativist pentru a gsi ceea ce este cunoscut drept ecuaia KleinGordon ntr-o regiune cu potenialul descris de legea lui Coulomb.

(
)2
e2
E+
(x) = 2 (x) + m2 (x)
r
El a gsit undele obinuite ale acestei ecuaii relativiste,
dar corecia relativist nu a fost n concordan cu formula

E =T +V =

p2
2m

+V

Aceasta este formula clasic pentru o particul n

care avem:
masa m ,
energia total E , suma
energiei cinep2
tice T = 2m
,
energia potential V ,
impulsul particulei p , adic
masa nmulit
cu viteza.
Energia potenial se presupune
c este variabil cu poziia particulei n spaiu

3.2

O lung discuie

i posibil funcie
de timp.

i similar, deoarece:

De notat c energia E i impulsul p apar n urmtoarele dou relaii:

(2) Ipoteza cuantei de lumin a lui Einstein din
1905, care postuleaz c energia E a unui foton este proportional cu frecventa f a undei
electromagnetice corespunztoare:
E = hf =

h
2 (2f )

= ikx
x
iar

2
= kx2
x2

unde frecvena f a cuantei de radiaie fotonic este legat de constanta h a

lui Planck,
iar = 2f
este
frecvena unghiular a undei.
(3) Ipoteza lui DeBroglie postuleaz c orice
particul poate asociat cu o und, reprezentat matematic prin funcia de und i c impulsul p al particulei este legat de lungimea de
und a undei asociate prin relaia:

gsim:

p2x = (kx )2 = 2

astfel c, obinem din nou pentru o und plan ecuaia:

(
2

p=

h 2
2

= k

n care este lungimea

de und, iar k = 2/
este numrul de und.
Exprimnd pe k i p ca vectori, avem:

x2

p =

(p2x +p2y +p2z )

2
2
2
+
+
x2
y 2
z 2

)
= 2 2

Iar prin inserarea acestor expresii pentru energie i impuls

n formula clasic, ajungem la celebra ecuaie a lui Schrdinger pentru o singur particul din cazul tridimensional, n prezenta unui potenial V:

p = k
3.1.2

Expresia funciei de und ca o und din planul

complex

2 2
=
+V
t
2m

Marea intuiie a lui Schrdinger din 1925, a fost s expri- 3.2 O lung discuie
me faza unei unde plane ca un factor de faz complex:
Particula este descris de o und; frecvena este energia
E a particulei, iar impulsul p este un numr de und k .
Datorit relativitii speciale, acestea nu sunt dou ipoteze
i(kxt)
(x, t) = Ae
separate:
i s realizeze c deoarece:
E =

= i
t

Energia total este aceeai funcie de impuls i poziie ca

n mecanica clasic:

atunci

E = = i

p = k

E = T (p) + V (x) =

p2
+ V (x)
2m

3 DERIVAII

unde primul termen T (p) este energia cinetic, iar cel deal doilea V (x) este energia potenial.
i

2 2
=
+ V (x)
t
2m

Schrdinger cere ca pachetul de unde din poziia x cu

numrul de und k s se mite n lungul traiectoriei determinate de legile lui Newton, n limita n care lungimea Aceasta este ecuaia lui Schrdinger dependent de
timp. Este de fapt ecuaia energiei din mecanica clasic,
de und este mic.
transformat ntr-o ecuaie diferenial prin substituia:
Considerm primul caz fr potenial (V=0).

E=

E i

1 2
(p + p2y + p2z )
2m x

p i

2
(k + ky2 + kz2 )
2m x

Schrdinger a studiat soluia undelor staionare, deoarece

reprezentau nivelele de energie. Undele staionare au o
dependen complicat fa de poziia din spaiu, dar au
Astfel c o und plan cu legtura energie/frecven co- o variaie simpl fa de timp:
rect se supune ecuaiei Schrdinger pentru o particul
liber:
=

(x, t) = (x)eiEt/
i

2
=
t
2m

2 2 2
+
+
x2
y 2
z 2

Substituindo n ecuaia dependent de timp, aceasta devine o ecuaie de unde staionare:

iar prin unirea undelor plane, putem obine o und arbitrar.

2 2
E(x) =
(x) + V (x)(x)
Acolo unde nu exist potenial, un pachet de unde ar tre2m
bui s cltoreasc cu vitez clasic. Viteza de grup v a
pachetului de unde este:
care este ecuaia Schrdinger independent de timp
original.
ntr-un gradient de potenial, vectorul de und k cu lungime de und scurt, trebuie s varieze punctual pentru ca
energia total s rmn constant. Formele perpendiculare ale vectorului k sunt unde de front, ele schimndu-i
care reprezint raportul dintre impuls i mas. Aceasta n mod gradat direcia, deoarece lungimea de und nu eseste una din ecuaiile lui Hamiton din mecanic:
te aceeai peste tot. Un pachet de unde se deplaseaz dup frontul de und cu vitez clasic, cu acceleraia egal
cu fora imprit la mas.
dx
H
Un mod modern i uor de a verica c legea a doua a lui
=
dt
p
Newton este valabil pentru pachetul de unde, este acela
de a considera transformata Fourier a ecuaiei Schrdindupa ce identicm energia i impulsul unui pachet de ger dependente de timp. Pentru un potenial polinomial
unde ca frecven i numr de und.
acesta se numete reprezentarea ecuaiei lui SchrdinPentru a include energia potenial, se consider c ener- ger n funcie de impuls:

2
k
v=
=
k =
k
k 2m
m

gia de micare a particulei se conserv, asftel c, pentru

un pachet de unde cu un numar aproximativ de unde k
ntr-o poziie aproximativ x, cantitatea:
i
2 k 2
+ V (x)
2m
trebuie s e constant. Frecvena nu se schimb cnd
o und se mic, dar se schimb numrul de und. Deci,
acolo unde exist o energie potenial, ea trebuie adugat
n acelai fel, adic:

p2

(p, t)
=
(p, t) + V (i )(p, t)
t
2m
p

Relaia vitezei de grup prin transformata Fourier a pachetului de unde conduce la obinerea celei de-a doua ecuaie
a lui Hamilton:

dp
H
=
dt
x

4.2

Ecuaia independent de timp

Versiuni

4.2 Ecuaia independent de timp

Exist mai multe ecuaii denumite dup numele lui Aceasta este ecuaia undelor staionare, ecuaia valorilor
proprii pentru H . Pentru un sistem cuantic general scris
Schrdinger.
sub form abstract, avem:

4.1

Ecuaia dependent de timp

H = E
Aceasta este ecuaia de micare pentru strile cuantice.
n forma cea mai general se scrie:
Pentru o particul micndu-se unidimensional:

i (x, t) = H(x, t)
t
unde H este un operator liniar care acioneaz asupra
funciei de und . H are ca intrare o funcie i produce ntr-un mod liniar o funcie spaial a unei matrici
care multiplic un vector. Pentru cazul special al unei singure particule micndu-se unidimensional sub inuena
potenialului V, avem:

2 2
(x, t) =
(x, t) + V (x)(x, t)
t
2m x2

n care operatorul H este scris ca:

H =

2 2
+ V (x)
2m x2

ind o combinaie a unui operator care ia n consideraie

derivata a doua i un operator care multiplic pe cu
V(x) .

E =

2 2
+ V (x)
2m x2

dar avem o restricie soluia nu trebuie s creasc la innt, astfel c, norma L2 trebuie s e nit:

=
2

|(x)|2 dx

De exemplu, cnd nu exist nici un potenial ecuaia conduce la:

E =

2 2
2m x2

care are soluii oscilatorii pentru E > 0:

E (x) = C1 ei

2mE/2 x

2
+ C2 ei 2mE/ x

i soluii exponeniale pentru E < 0:

|E| (x) = C1 e

2m|E|/2 x

+ C2 e

2m|E|/2 x

Pentru o particul n tridimensional singura diferen este Soluiile care cresc exponenial au norma innit i nu
aceea c apar derivatele pe cele trei direcii:
reprezint soluii zice. Ele sunt interzise ntr-un spaiu
nit cu condiii la limit xe sau periodice.
Pentru un potenial constant V soluia este oscilatorie
pentru E > V i exponenial pentru E < V, corespunznd
2 2

energiilor
care sunt permise sau interzise n mecanica cla (x, t) + V (x)(x, t)
i (x, t) =
t
2m
sic. Soluiile oscilatoare au o energie clasic permis i
corespund micrii clasice actuale, n timp ce soluiile exiar pentru N particule diferena este c funcia de und se poneniale au o energie interzis i descriu o mic cantitaa n spaiul conguraiilor de dimensiune 3N, spaiul cu te cuantic dintr-o zon clasic interzis, cuanta de tunel.
toate poziiile posibile ale particulelor, dar soluia ei este Dac potenialul V crete la innit, micarea este limitafoarte greu de vizualizat.
t la o regiune nit, ceea ce nseamn c, n mecanica
cuantic, ecare soluie devine o exponenial cu valore
foarte ridicat . n condiia n care exponeniala este des2
2
2
cresctoare, nivelele energetice sunt restricionate la un

, ...,dexnenergii
, t)+Vdiscrete,
(x1 , .., xnumite
i (x1 , ..., xn , t) = 2 ( 1 2 ... N )(x1set
n , t)(x
1 , ..., x
n , t)
energii
permise.
t
2m1 2m2
2mN

4.3

5 PROPRIETI

Valori staionare ale energiei

1
O soluie E (x) a ecuaiei independente de timp se nu- it = x2 + ||2
2
mete valoarea staionar a energiei, avnd energia E:
pentru cmpul complex .
Aceast ecuaie deriv din hamiltonianul:
HE = EE

1
dx |x |2 + ||4
2
2

Pentru a gsi dependena de timp a strii, considerm n- H =

ti c ecuaia dependent de timp are condiia iniial
E (x) . La timpul t = 0 avem peste tot proporionali- cu parantezele lui Poisson:
tatea:

{(x), (y)} = { (x), (y)} = 0




E (x) = E(x, 0)
i (x, t)
= (H(x, t))|t=0 = H((x, t))|t=0 =
{H
(x), (y)} = i(x y).
t
t=0
Este de notat faptul c aceasta este ecuaia unui cmp claAstfel c, la nceput, ntreaga funcie trebuie doar re- sic, care spre deosebire de omologul su liniar, niciodat
etalonat, meninndu-se astfel propritatea c derivata nu va descrie evolutia n timp a unui stari cuantice.
funcie de timp este proporional cu ea nsi, H ind
liniar. Atunci, indiferent care este timpul t avem ecuaia:

5 Proprieti
(x, t) = A(t)E (x)

5.1 Derivata cu timpului de ordinul nti

Ecuaia lui Schrdinger descrie evoluia n timp a unei

stri cuantice i trebuie s determine starea viitoare a
unui sistem placnd de la starea prezent. Ecuaia cmpului clasic poate avea derivate de ordinul doi n funcie
de timp, iar starea clasic poate include i derivatele de
dA
i
= EA
timp ale cmpului. Dar starea cuantic este o descriere
dt
complet a sistemului, astfel c ecuaia Schrdinger este
astfel c, soluia ecuaiei dependente de timp, cu aceast ntotdeauna de ordinul nti.
condiie iniial, este:
substituind,

5.2 Liniaritatea
Ecuaia Schrdinger a funciei de und este liniar: dac
A (x, t) i B (x, t) sunt soluii ale ecuaiei dependente de timp, la fel i combinaia lor aA + bB , unde
Acest ecuaie este o reformulare a faptului c, soluiile
a i b sunt dou numere complexe oarecare, este soluia
ecuaiei independente de timp sunt soluiile undelor staecuaiei.
ionare ale ecuaiei dependente de timp. Ele dau numai
multiplicatorul de faza cu trecerea timpului, altfel rmn n mecanica cuantic, evoluia n timp a unei stri cuannechimbate. Deoarece |E (x)eiEt/ |2 este independent tice este ntotdeauna liniar, datorit principiului superpoziiei. Totui exist i versiunea neliniar a ecuaiei lui
de timp, soluiile sunt numite stri staionare.
Schrdinger, dar aceasta nu este o ecuaie care s descrie
Superpoziia valorilor staionare ale energiei schimb
evoluia unei stri cuantice, precum ecuaia lui Maxwell
proprietile lor n acord cu fazele relative dintre nivelele
sau ecuaia Klein-Gordon din teoria clasic.
energetice.
nsui ecuaia lui Schrdinger poate gndit ca o ecuaie
de micare pentru un cmp clasic i nu ca o funcie de
und. Din acest punct de vedere, cmpul descrie coerent
4.4 Ecuaia neliniar
o und material nerelativist, o und Bose condensat
Ecuaia Schrdinger neliniar este o ecuaie diferenial sau un superuid cu un numr foarte mare de particule,
cu derivate partiale de forma:
dar cu faz i amplitudine denite.
(x, t) = E (x)eiEt/

5.4

Evoluia unitar cu timpului

5.3

Valori staionare reale

H | = |H
Ecuaia independent de timp este de asemenea liniar,
dar n acest caz liniaritatea are un nteles putin diferit.
Dac dou funcii de und 1 i 2 sunt soluii ale ecu- Pentru o baz discret, matricea elementelor operatorului
aiei independente de timp, avnd aceeai energie E, liniar H se supune legii:
atunci orice combinaie liniar a lor este o soluie care
are energia E. Dou soluii care au aceeai energie se numesc degenerate:

Hij = Hji
Derivata produsului scalar este:
H(a1 + b2 ) = (aH1 + bH2 ) = E(a1 + b2 )
ntr-un potenial arbitrar, nu exist o degenerare evident: dac o funcie de und este o soluie a ecuaiei independente de timp, la fel va i conjugata ei . Lund combinaia liniar a lor, prile reale i imaginare ale
funciei de und , sunt ecare soluii ale ecuaiei n cauz. Astfel c, dac ne axm atenia numai pe valoarea
real a funciei de und, acest lucru nu afecteaz problema valorilor proprii independente de timp.
n ecuaia dependent de timp, undele complex conjugate se mic n direcii opuse. Dnd o soluie a ecuaiei
dependente de timp este (x, t) , atunci nlocuirea:

d
| = iH | i|H
dt
ind proporional cu partea imaginar a lui opratorului
H. Dac operatorul H nu are parte imaginar, adic este
autoadjunct, atunci probabilitatea se conserv. Acest lucru este adevrat nu numai pentru ecuaia Schrdinger de
mai sus, ci i pentru ecuaia Schrdinger cu discontinuiti:

i
(x, t) (x, t)
produce o alt soluie, care este extensia conjugatei complexe simetrice a cazului dependent de timp. Simetria
conjugatei complexe se numete reversibil de timp.

(x, t) =
t

H(x, y)(y, t)
y

atta timp ct:

H(x, y) = H(y, x)
Alegerea particular:

5.4

Evoluia unitar cu timpului

Ecuaia Schrdinger este unitar, ceea ce nseamn c

norma total a funciei de und, care reprezint suma ptratelor valorilor tuturor punctelor, adic:

H(x, y) =

1 2
(xy)+V (x)(xy)
2m x

reproduce saltul local din ecuaia ordinar a lui Schrdinger. ntr-o aproximare a laticei discrete pe un spaiu
continuu, H(x,y) are forma simpl:
(x, t)(x, t)dx = |

are derivata de timp zero.

H(x, y) =

Derivata funciei (x, t) este:

1
2m

ori de cte ori x i y sunt cele mai apropiate valori. Pe

diagonal
i

(x, t) = H (x, t)
t
H(x, x) = +

n
+ V (x)
2m

unde operatorul H este denit ca un analog continuu al

operatorului Hermitian conjugat:
unde n este numrul celor mai apropiate valori.

5.5

5 PROPRIETI

Pozitivitatea energiei

Dac potenialul este mrginit inferior, funciile proprii

ale ecuaiei lui Schrdinger au de asemenea energia mginit inferior. Acest lucru poate vzut cel mai uor prin
utilizarea principiului variaional, dup cum urmeaz:

Integrala potenialului i a energiei cinetice pentu este

egal cu , exceptnd cazul n care are un nod acolo
unde schimb de semn. Expresia energiei cinetice integrat prin pri, este suma ptratelor marimii gradientului
i este ntotdeauna posibil s nconjutm nodul n aa fel
nct gradientul s devin mai mic n ecare punct, astfel
c energia cinetic se diminueaz.

Pentru orice operator liniar A mrginit inferior, vectorul

propriu al celei mai mici valori proprii este un vector Acest lucru demonstreaz c starea fundamental este necare minimizeaz cantitatea:
degenerat. Dac exist dou stri fundamentale 1 (x)
i 2 (x) neproporionale i amndou pozitive, atunci,
o combinaie liniar a celor dou nc reprezint o stare
fundamental, dar combinaia lor poate fcut n aa fel
|A|
nct s aib o schimbare de semn.
Pentru potenialul unidimensional, ecare stare proprie
este nedegenerat, deoarece numrul de schimbri de
semn este egal cu numrul de nivele.

peste toi vectorii normalizai:

Pentru bidimensional, este uor s obinem o degenerare,

de exemplu, dac o particul se mica n poteniale separabile: V(x,y) = U(x) + W(y), atunci nivelul energiei este
x
suma energiilor unidimensionale. Este uor de vzut c
n acest fel, cea mai mic valoare proprie este exprimat ajustnd global valorile lui U i V, aceste pot egalate.
cu ajutorul principiului variaional.
Ca un exemplu standard, degerenescena oscilatorului arPentru hamiltonianul lui Schrdinger H mrginit inferi- monic tridimensional i a potenialului central este o conor, cea mai mic valoare proprie a lui este numit stare secina a simetriei.
energetic fundamental. Aceast energie reprezint valoarea minim a integralei:

2 =

|(x)|2 = | = 1

5.7 Completitudine

Energia strilor proprii formeaz o baz i orice funcie

1
de2 +V
und(x)||
poate2dxscris ca o sum a tuturor strilor discrete
||
sau ca o integral a tuturor strilor energetice continue.
x 2m
Aceasta este teorema spectral din matematic, iar ntrPartea dreapt a egalitii nu este niciodat mai mic de- un spaiu de stri nite este doar o exprimare complet a
ct cea mai mic valoare a lui V (x) ; n particular, sta- vectorilor proprii ai matricii Hermitiene.
rea energetic fundamental ind pozitiv cnd V (x) este pozitiv peste tot.

1 2
|H| =
(x)(
+V (x)) =
2m
x

5.8 Conservarea local a probabilitii

5.6

Starea fundamental nedegenerat po- Probabilitatea densitii unei particule este

(x, t)(x, t) . Probabilitatea uxului este dezitiv denit

nit ca:
Pentru potentialul V (x) care este mrginit inferior i nu
are valoare innit, astfel nct s divid spaiul n regiuni
care sa e inaccesibile prin efectul de tunel, exist o stare
1

j=
( ) =
Im ( )
fundamental care minimizeaz integrala de mai sus. n
m 2i
m
acest caz, funcia de und cu energia cea mai joas este
n uniti de (probabilitate)/(areatime).
real i nedegenerat i are peste tot acelai semn.

Pentru a dovedi acest lucru e funcia de und a strii Probabilitatea uxului satisface ecuaia de continuitate:
fundamentale. Partea real si cea imaginar au stri fundamentale separate, asftel c nu pierdem din generalitate presupunnd c este real. Presupunem acum, prin

P (x, t) + j = 0
contradicie, c schimb de semn. Denim pe (x) ca
t
valoare absolut a funciei :
unde P (x, t) este probabilitatea densitii i este msurat n uniti de (probability)/(volume) = r3 . Aceast ecuaie este echivalentul matematic al legii conservrii
= ||
probabilitii.

5.9

Observabilele Heisenberg

Pentru o und plan avem:

9
n funcie de p, hamiltonianul este:

(x, t) = Aei(kxt)
H =

p2
+ V (x)
2m

k
m
Astfel c, probabilitatea uxului, reprezint nu numai Este uor de observat c p acioneaz asupra lui x care
probabilitatea de a gsi aceeai particul peste tot, dar acioneaz asupra lui :
i cu vitez clasic p/m , a unui obiect n micare.
j (x, t) = |A|

Motivul pentru care ecuaia lui Schrdinger admite probabilitatea uxului este acela c toate salturile sunt locale
i transmise n timp.

5.9

Observabilele Heisenberg

p(x()) = i

(x) = ix i
x
x

n timp ce x acionnd asupra lui p care acioneaz asupra

lui reproduce doar primul termen:

Exist muli operatori liniari care acioneaz asupra funciei de und, ecare dintre ei denind o matrice Heisen
x(p()) = ix
berg atunci cnd strile proprii energetice sunt discrete.
x
Pentru o singur particul, operatorul de derivare al funciei de und pe o anumit direcie este:
astfel c diferena celor dou nu este zero:

p = i

(xp px) = i

El este numit operatorul impuls. Multiplicarea operatori- sau n termeni de operatori:

lor este la fel ca multiplicarea matricilor, adic, produsul
A i B actionnd asupra lui este de fapt aciunea lui B
asupra lui , iar A acioneaz asupra iesirii lui B.
[x, p] = xp px = i
O stare proprie a lui p este dat de ecuaia:
Deoarece derivata n funcie de timp a unei stri este:
p = k

i = H
pentru un numr k oarecare, iar pentru o funcie de und
t
normalizat k trebuie s e real. Starea proprie a imn timp ce conjugatul complex este:
pulsului este o und care are frecvena k.

(x) = eikx

= H
t

Operatorul de poziie x multiplic ecare valoare a func- Atunci, derivata n funcie de timp a unui element al maiei de und din poziia x prin x:
tricei:

x() = x

d
|A| = |H A|+|AH| = |[H, A]|
dt

Aadar, pentru a o stare proprie de x, o funcie de und

trebuie s e concentrat n ntregime asupra unui punct: se supune ecuaiei de micare a lui Heisenberg. Acest lucru stabilete echivalena dintre ecuaia lui Schrdinger
i formalismul lui Heisenberg, ignornd punctele de nee matematic ale procedurilor la limit pentru spaiul
x(x x0 ) = x0 (x x0 )
continuu.

10

6 RELATIVITATEA

5.10 Principiul de coresponden

2
Ecuaia lui Schrdinger satisface principiul de corespon2 2 = c2 2 2 + c4 m2
t
den. n limita micilor lungimi de und ale pachetelor de
und sunt reproduse legile lui Newton. Acest lucru este
care este o ecuaie invariant relativist, dar de ordinul doi
uor de vzut din echivalena cu matricea mecanic.
n , astfel c nu poate o ecuaie pentru stri cuantice.
Toi operatorii din formalismul lui Heisenberg se supun Aceast ecuaie are proprietatea c exist soluii cu frecanalogiei cuantice a ecuaiei lui Hamilton:
vente att pozitive ct i negative, iar soluia unei unde
plane este dat de relaia:
dA
= i(AH HA)
dt

2 2 2 c2 k 2 = m2 c4

Astfel c, n particular, ecuaiile de micare pentru operatorii X i P sunt, n reprezentarea Schrdinger:

care are ntr-adevr doua soluii, o soluie avnd frecvena
pozitiv iar cealalt negativ. Acest lucru este un dezastru
pentru mecanica cunatic, deoarece arat c energia nu
are limit inferioar.
P
dX
=
O ncercare mai sosticat de a rezolva aceast probledt
m
m, este utilizarea unei ecuaie de und de ordinul nti,
ecuaia lui Dirac, dar din nou se obin soluii cu energie
negativ. Deci, n scopul rezolvrii problemei, este esendP
V
=
ial s folosim reprezentarea multiparticul, i s considedt
x
rm ecuaia de und ca o ecuaie de micare a unui cmp
Interpretarea acestei ecuaii este aceea c: d rata de cuantic, i nu ca o funcie de und.
schimb cu timpul a elementelor matricei dintre dou stri, Motivul este c relativitatea este incompatibil cu reprecnd strile se schimb n timp. Lundu-se valoarea cu- zentarea unei singure particule. Particulele relativiste nu
noscut a oricrei stri se poate arta c legea lui New- pot localizate ntr-o mic regiune, fr ca numrul de
ton este vericat nu numai n medie, dar i exact, pentru particule s devin nedenit. Cnd o particul este locantitile:
calizat ntr-o zon de lungime L, impulsul devine incert

(x)(x)x = |X|

X =
x

P =
x

(x)i

cu o valoare aproximativ egal cu raportul h/L, datorit

principiului de incertitudine. Astfel energia devine incert cu raportul hc/L cnd |p| este sucient de mare, astfel
c, masa particulei poate neglijat. Aceast incertitudine n energie este egal cu masa energetic a particulei
cnd:

(x) = |P |
x

Relativitatea

Ecuatia lui Schrdinger nu ine cont de efectele relativiste;

ca ecuaie a undelor este invariant la transformrile lui
Galilei, dar nu i la transformrile Lorentz. Dar, n scopul
includerii efectelor relativiste, reprezentarea zic trebuie
modicat.

L=

mc

iar acest lucru este numit lungimea de und Compton.

Sub acest lungime este imposibil s e localizat o particul i de a siguri c rmne o singur particul, deoarece incertitudinea n energie este sucient de mare pentru
a produce mai multe particule din vid prin acelai mecanism care localizeaz particula original.

Relaia relativist mas-energie este folosit n ecuaia Dar exist o alt cale a mecanicii cuantice relativiste care
KleinGordon:
ne permite s urmrim drumul unei singure particule, i
a fost descoperit n formularea integralei de drum. Dac
cile de integrare din integrala de drum includ ci pe care
particula se mic nainte i napoi n timp, ca o funcie a
E 2 = P 2 c2 + m2 c4
propriului timp, este posibil s se construiasc o funcie
de und pur pozitiv n frecven pentru o particul repentru a se obine ecuaia diferenial:
lativist. Aceast construcie este atrgtoare, deoarece

8.1

Pachetul de unde Gaussian

ecuaia de micare pentru funcia de und este exact ecuaia relativist a ecuaiei undelor, dar cu o constrngere
global care separ solutiile n frecven pozitive de cele
negative. Soluia n frecvent pozitiv cltorete nainte
n timp, soluia n frecvent negativ cltorete napoi n
timp, astfel c, amndou sunt continue analitic printr-o
funcie de corelare a cmpului statistic, care este de asemenea reprezentat de suma tuturor drumurilor. Dar n
spaiul real, ele sunt probabilitatea de amplitudine pentru
o particul care cltorete ntre dou puncte i pot folosite pentru a genera interaciunea particulelor dintr-un
punct de separare i alipirea lor la cadrul de lucru. Punctul de vedere al particulelor relativiste se datoreaz lui
Richard Feynman.

11
Soluia (x, t) pentru orice condiii iniiale 0 (x) poate
gsit prin transformata Fourier. Deoarece coecienii
sunt constani, o und iniial plan rmne tot o und
plan. Numai coecienii se schimb. Fie:

(x, t) = A(t)eikx
Substituind n ecuaie, obinem:

ik 2
dA(t)
=
A(t)
dt
2m

Metoda lui Feynman construiete de asemenea o teorie a

cmpului cuanticat, dar din punctul de vedere al particulelor. n acest teorie, ecuaia de micare a cmpului Astfel c A este de asemenea oscilant n timp:
poate interpretat ca ecuaia de micare pentru o funcie
de und, dar atenie, funcia de und este denit global
i n acelai fel legat de timpul propriu al particulei. Nok2
iunea de localizare a particulei este de asemenea delicat
A(t) = Aei 2m t
localizarea unei particule prin integrala de drum relativist corespunde unei stri produse particulei cnd ope- iar soluia este:
ratorul cmpului local acioneaz n vid, iar starea care
este produs depinde de alegerea variabilelor cmpului.

Soluii

Cteva technici generale sunt:

Teoria Perturbaiilor

(x, t) = Aeikxit
unde = k 2 /2m , este o nou reformulare a relaiei lui
DeBroglie.
Pentru a gsi soluia general, scriem condiia iniial ca
o sum de unde plane lund tranformata lor Fourier:

Principiul variational
Metoda cuantic Monte Carlo
Teoria densitii funcionale

Aproximarea WKB i extinderea semi-clasic

n cteva cazuri speciale, se folosesc metode speciale:

Ecuaia este liniar, deci ecare und plan evolueaz independent i obinem:

Lista sistemelor mecanice cuantice cu soluii analitice

Metoda Hartree-Fock i metoda post Hartree-Fock
Metoda delta-potenial discret

Ecuaia liber Schrdinger

(k)eikx

0 (x) =

(k)eit eikx

(x, t) =
k

care este soluia general.

8.1 Pachetul de unde Gaussian

Cnd potenialul este zero, ecuaia lui Schrdinger este o Un exemplu uor i instructiv este pachetul de unde
ecuaie liniar cu coecieni constani:
Gaussian.

2 2
=

t
2m

0 (x) = ex

/2a

12

unde a este un numr real pozitiv, ptratul laimii pachetului de unde. Funcia de und normalizat este:

| =

ECUAIA LIBER SCHRDINGER

2
a
x a
||2 = =
e a2 +t2
a2 + t2

care d norma:

Transformata Fourier este din nou o funcie Gauss n ceea

ce privete numrul de und k:

0 (k) = (2a)d/2 eak

0 (k)eikx =

||2 =

Limea Gaussian este o cantitate interesant i poate

citit sub forma | 2 | :

/2

Cu convenia zic de adugare a factorului 2 la variabila k din transformata Fourier, obinem:

0 (x) =

a 2 + t2
a

dd k
0 (k)eikx
(2)d

Limea eventual crete liniar n timp ca t/ a . Acest

lucru se numete mprtierea pachetului de und, i
Separat, ecare und si rotete doar faza n timp, astfel indiferent ct de ngust este funcia de und iniial, o
c, soluia transformatei Fourier dependent de timp este: und Schrdinger va umple n cele din urm tot spaiul.
Creterea liniar este reectarea incertitudinii impulsu
lui: pachetul de unde se limiteaz la o lime ngust a
2
2
2
k
k
k
i astfel are un impuls care este incert cu o cantitate ret (k) = (2a)d/2 ea 2 it 2m = (2a)d/2 e(a+it/m) 2

ciproc 1/ a , cu mprtierea n vitez de 1/m a , i de

asemenea cu mprtierea n poziiile viitoare prin t/m a

Transformata Fourier invers este tot o funcie Gauss, dar
, unde factorul m este factorul denit mai sus.
parametrul a devine complex, existnd un factor global de
normalizare.
k

8.2 Invariana Galilean

(

)d/2

Grupul transformrilor lui Galilei sunt transformri care

privesc sistemul din punctul de vedere al unui observator care se mic cu viteza -v. O transformare trebuie
Ramura rdcinii ptrate este determinat de continuita- s schimbe proprietile zice ale unui pachet de unde n
tea n timp, este de fapt valoarea cea mai apropiat de acelai fel ca n mecanica clasic:
rdcina ptrat pozitiv a lui a. Este convenabil s redenim timpul pentru a absorbi pe m, nlocuind t/m cu
t.
p = p + mv
Integrala peste ntregul spaiu este un invariant, deox = x + vt
arece produsul scalar al lui cu starea energetic zero
este o funcie constant n spaiu, ind de fapt o und cu
lungimea de und innit. Pentru orice stare energetic Astfel c, factorul de faz a unei unde plane libere Schrdinger:
cu funcia de und (x) , produsul scalar:
t (x) =

a
a + it/m

x2

e 2(a+it/m)

| =

(x)t (x)
x

se modic n timp ntr-un mod simplu: faza se rotete

cu o frecven determinat de energia lui . Cnd are
energia zero, precum unda cu lungimea de und innit,
faza nu se schimb deloc.

pxEt = (p mv)(x vt)

mv 2
(p mv)2
t = p x +E t+mvx
t
2m
2

este, n sistemul transformat, diferit prin-o faz care depinde numai de x i t, dar nu i de p.

O suprapunere arbitrar de unde plane cu valori diferite

pentru p este aceeai suprapunere de unde plane transforSuma ptratelor modulelor lui este de asemenea in- mate, fcnd abstracie de un factor dependent de faz,
variant, ind o referire la conservarea probabilitii. n n funcie de (x,t). Deci, orice soluie a ecuaiei libere
Schrdinger t (x) , poate transformat n alt soluie:
mod explicit n unidimensional:

8.3

Propagator liber

13

De notat c, un pachet de unde iniial foarte mic devine

instantaneu innit de mare, cu o faz care oscileaz foart
t (x) = t (x + vt)e
te rapid la valori mari ale lui x. Acest lucru pare ciudat
soluia care iniial era concentrat ntr-un punct, cteTransformnd o funcie de und constant se obine o un- va momente mai trziu s se mprtie n ntregul spaiu,
dar acest lucru este o reectare a incertitudinii impulsului
d plan. Mai general, transformnd o und plan:
n localizarea particulei. De notat c, norma funciei de
und este innit, dar acest lucru este corect deoarece i
ptratul funciei delta este divergent.
2
imvxi mv
2

p2

t (x) = eipxi 2m t

Factorul este o cantitate innitezimal care exist pentru a siguri c integrarea peste K este bine condiionalt.
La limit cnd tinde spre zero, K devine pur oscilator,
obinem o und transformat de forma:
integrala lui K neind absolut convergent. n restul acestei seciuni, aceasta va setat la zero, dar pentru ca toate
integrrile asupra strilor intermediare s e bine condi2
(p+mv)2
p2

ip(x+vt)i 2m
t+imvxi mv
t
i(p+mv)x+i
t
limita 0 , trebuie luat doar dup calculul starii
2
2mionate,
t (x) = e
=e
nale.
Transformnd mprtierea Gaussian a pachetului de Propagatorul este de fapt amplitudinea necesar pentru
atingerea punctului x la timpul t, cnd se pornete din
unde:
origine. Datorit invarianei translaiei, amplitudinea de
a ajunge ntr-un punct x cnd se porneste din punctul y
este aceeai funcie, doar translatat:
2
1
x
t (x) =
e 2a
a + it/m
i(xy)2
1
Kt (x, y) = Kt (x y) =
e 2t
2it

producem o micare Gaussian:

t (x) =

1
a + it/m

(x+vt)2
2a

+imvxi mv
2 t

care se mprtie n acelai fel ca pachetul de unde iniial.

Cnd t este mic, propagatorul converge ctre o funcie

delta:

lim Kt (x y) = (x y)

t0

8.3

Propagator liber

dar numai n sensul distribuiilor. Integrala acestei cantiti multiplicat cu o funcie test difereniabil arbitrar
Limea minim a pachetului de unde Gaussian se nu- d valoarea funciei test n zero. Pentru a vedea acest lumete propagator K. Pentru alte ecuaii difereniale, cru, s notm c, integrala peste ntregul spaiu al lui K
aceasta este numit uneori funcia lui Green, dar n meca- este egal cu 1, pentru orice timp t:
nica cuantic, tradiional, se rezerv denumirea de funcie Green pentru transformata Fourier n funcie de timp
a lui K. Cnd a este o cantitate innitezimal , condiia

iniial Gaussian, este recalibrat astfel nct integrala

Kt (x) = 1
ei:
x
deoarece aceast integral este produsul scalar al lui K
cu o funcie de und uniform. Dar factorul de faz de la
x2
1
0 (x) =
e 2
exponent are derivata spaial diferit de zero cu excepia
2
originii, astfel nct, atunci cnd timpul este mic exist
o rapid anulare a fazei peste tot cu excepia unui punct.
devine o funcie delta, iar evoluia ei n timp d propaga- Acest lucru este riguros adevrat cnd limita zero ,
torul:
este luat dup ce se fac toate calculele.

x2
1
e 2it+
Kt (x) =
2(it + )

Deci, nucleul propagatorului este evoluia n timp a funciei delta, continu i convergent catre funcia iniial
delta la timpi mici. Dac funcia de und iniial este
o int innit ngust n poziia x0 , atunci:

14

ECUAIA LIBER SCHRDINGER

8.4 Prelungirea analitic a difuziunii

0 (x) = (x x0 )

mprtiarea pachetului de unde n mecanica cuantic este direct legat de mprtiarea probabilitii de densitate
la difuziune. Pentru o particul care are o traiectorie aleatoare, funcia probabilitii de densitate din orice punct
satisface ecuaia difuziunii:

devine o und oscilatoare:

t (x) =

2
1
ei(xx0 ) /2t
2it

1 2

t
2 x2

Deoarece ecare funcie poate scris ca o sum de inte

nguste:
unde factorul 2 este ales doar pentru comoditate i poate
eliminat prin recalibrarea timpului sau spaiului.
O soluie a acestei ecuaii este mprtierea gaussian:

0 (y)(x y)

0 (x) =
y

evoluia n timp a ecrei funcii este determinat de nucleul propagatorului:

t (x) =

t (x) =

x2
1
e 2t
2t

i deoarece integrala t este constant, iar limea devine

ngust la timpi mici, funcia tinde spre funcia delta la t
= 0:

2
1
0 (x)
ei(xx0 ) /2t
2it
y

lim t (x) = (x)

t0
Iar acesta este alt mod de exprimare a soluiei generale.
Interpretarea acestei expresii este aceea c, amplitudinea
unei particule de a se gsi n punctul x la timpul t este dar numai n sensul de distribuie, astfel c:
amplitudinea de start din x0 nmulit cu amplitudinea
de trecere de la x0 la x, sumarea fcndu-se pentru toate

punctele de start posibile. Cu alte cuvinte, este convoluia

lim
f (x)t (x) = f (0)
nucleului K cu condiii iniiale.
t0
x

pentru orice funcie test neted f.

t = K 0
Deoarece amplitudinea de a cltorii de la x la y, dupa un
timp t + t , poate considerat n doi pai, propagatorul
se subordoneaz identitii:

mprtierea gaussian este nucleul de propagare pentru ecuaia de difuziune i se subordoneaz identitii de
convoluie:

Kt+t = Kt Kt

K(xy; t)K(y z; t ) = K(xz; t+t )

y

care premite ca difuziunea s e exprimat ca o integral

de drum. Propagatorul este exponeniala unui operator
H:

care poate interpretat n felul urmtor: amplitudinea

de a cltorii de la x la z n timpul t + t este suma ampliKt (x) = etH
tudinii de a cltorii de la x la y n timpul t multiplicat cu
amplitudinea de a cltorii de la y la z n timpul t, sumarea fcndu-se peste toate strile intermediare y posibile. care este operatorul de difuziune innitezimal:
Aceasta este o proprietate a unui sistem cuantic arbitrar,
iar prin subdivizarea timpului n multe segmente, permite ca evoluia n timp sa e exprimat ca o integral de
2
H=
drum.
2

15
O matrice are doi indici care n spaiul continuu este funcie de x i x. n acest caz, datorit invarianei translaiei,
0 (x) = Ka (x) = Ka (x)
elementele matricii K depind numai de diferena de poziie, iar un abuz convenabil de notaie este s se refere la
operator (elementele matricei) i la diferena de funcie d starea evoluiei n timp:
prin acelai nume:
t = Kit Ka = Ka+it .

Kt (x, x ) = Kt (x x )

Acest lucru expic forma difuziv a mprtierii gaussieInvariana translaiei nseamn c multiplicarea matricii ne:
continue:

C(x, x ) =

t (x) =
A(x, x )B(x , x )

1
2(a + it)

x2

e 2(a+it) .

9 Principiul variaional

este ntr-adevr o convoluie:

Principiul variational arm c pentru orice matrice A

hermitian, vectorul propriu corespunznd celei mai mici

valori proprii minimizeaz cantitatea:

C() = C(xx ) =
A(xx )B(x x ) = A(y)B(y)
x

Exponeniala poate denit ntr-un interval de timp t,

care include valori complexe, atta timp ct integrala asupra nucleului de propagare rmne convergent.

v, Av =

Aij vi vj

ij

pe sfera unitate < v, v >= 1 . Aa cum rezult din

metoda multiplicatorilor Lagrange, gradientul minim al
unei funcii este paralel cu gradientul de constrngere:

Kz (x) = ezH
Atta timp ct partea real a lui z este pozitiv, pentru valori mare ale lui x, K descrete exponenial, iar integrala
peste K este absolut convergent.

v, Av =
v, v
vi
vi

Propagatorul Schrdinger este limita acestei expresii cnd

care este condiia pentru valorii proprii:
z se apropie de axa imaginar, adic:

KtSchr

= Kit+ = e

(it+)H

Aij vj = vi

i acest lucru d o explicaie mai abstract pentru evolu- astfel c, valorile extreme ale formei ptratice A sunt vaia n timp a mprtierii gaussiane. Din identitatea fun- lorile proprii ale lui A, iar valoarea funciei n punctele
damental exponenial, sau integrala de drum, formula: de extrem sunt chiar valorile proprii corespunztoare:

Kz Kz = Kz+z

v, Av = v, v = .

este valabil pentru toate valorile complexe z, pentru care Cnd matricea hermitian este hamiltonianul, valoarea
integralele sunt absolut convergente, nct operatorii sunt minim reprezint energia minim.
bine denii.
n spaiul tuturor funciilor de und, sfera unitate este spaAstfel c, evoluia cuantic nceput de la mprtierea iul tuturor funciilor de und normalizate , minimigaussian, care este nucleul K al difuziunii:
znd strile fundamentale:

16

10 POTENIALUL I STAREA FUNDAMENTAL

|H| =

H =

10.1 Oscilatorul armonic

(2 + V (x))

sau, dup o integrare prin pri, devine:

|H| =

||2 + V (x)||2 .

W ar trebui s creasc la innit, astfel nct, funcia de

und s aib o integral nit. Cea mai simpl forma
analitic este:

W (x) = x2
cu constanta arbitrar , care d potenialul:

Toate punctele staionare sunt complex conjugate deoarece integrantul este real. Pentru c punctele staionare
sunt valori proprii, orice combinaie liniar d un punct
staionar, iar prile reale i imaginare sunt ambele puncte
staionare.

10

Potenialul i starea fundamental

V (x) =

1 2 2
x
2
2

Acest potenial descrie un oscilator armonic cu starea fundamental a funciei de und:

(x) = ex
Pentru o particul aat ntr-un potenial pozitiv denit,
starea fundamental a funciei de und este real i pozitiEnergia total este zero, dar potenialul este schimbat
v, i are o interpretare dual ca probabilitate de densitate
printr-o constant. Energia strii fundamentale pentru un
ntr-un proces de difuziune. Analogia dintre difuziune i
oscilator armonic neschimbat:
micarea cuantic nerelativist, descoperit i exploatat
de Schrdinger, conduce la mai multe soluii exacte.
2

O funcie de und pozitiv denit:

V (x) =
= eW (x)
este o soluie a ecuaiei lui Schrdinger independent de
timp cu m = 1 i avnd potenialul:

V (x) =

1
1
|W |2 2 W
2
2

x2
2

este o constant aditiv:

E0 =

a
2

care reprezint punctul de energie zero a oscilatorului.

10.2 Potenialui Coulomb

cu energia total zero, W ind logaritmul strii fundamentale al funciei de und. Termenul care conine de- O alt form simpl dar folositoare este:
rivata secund este de ordin superior n i ignorndu-l
obinem aproximaia semi-clasic.
Forma strii fundamentale a funciei de und este motivat de observaia c acest stare este probabilitatea Boltzmann pentru o problem diferit, i anume, probabilitatea de a gsi o particul cu energie liber, care difuzeaz
n spaiu, n diferite puncte date de W. n cazul n care
difuziunea se supune echilibrului de detaliu, iar constanta de difuziune este peste tot la fel, ecuaia Fokker Planck pentru acest difuziune, este ecuaia Schrdinger cnd
parametrului timp i se permite s e imaginar. Aceast
prelungire analitic d interpretarea dual a strilor proprii - ca nivel energetic a unui sistem cuantic, sau ca relaxare n timp a unei ecuaii stohastice.

W (x) = 2a|x|
unde W este proporional cu coordonata radial. Aceasta este starea fundamental a dou poteniale diferite, n
funcie de dimensiune. n unidimensional, potenialul corespunztor este singular n origine, unde are densitate
diferit de zero:

V (x) = 2a2 + a(x)

17
si, fcnd abstacie de o variabil recalibrat, aceasta este
starea energetic cea mai joas a unui potenial al funciei
delta, la care se adaug o energie de stare mrginit:

V (x) = a(x)
cu energia de stare fundamental:

E0 = 2a2
avnd funcia de und a strii fundamentale:

11 Formalismul Operaional
11.1 Notaia Bra-ket
n formularea matematic a mecanicii cuantice, un sistem
zic este descris de un vector complex din spaiul Hilbert,
de fapt o colecie a tuturor funciilor de und normalizate
posibile. Funcia de und este doar un nume alternativ
pentru un vector de amplitudine complex, iar pentru cazul reprezentrii poziiei unei singure particule este o und n sensul uzual, de fapt o und n timp i spaiu. Pentru
sisteme mai complexe, este o und ntr-un spaiu al tuturor lumilor posibile. Doi vectori care sunt diferii doar
printr-o constant, sau dou funcii de und care difer
printr-o constant, reprezint aceeai stare zic.
Ca vector, funcia de und poate scris n mai multe
feluri:
1. Ca un vector abstract ket:

= e2a|x|
n spaii multidimensionale, aceeai forma d potentialul:

V (x) = 2a2 +

|
2. Ca o list de numere complexe, componente
relative la o list discret a unei baze de vectori
normalizai |i :

2a(d 1)
;
r

care poate identicat ca legea atraciei lui Coulomb,

abstracie fcnd de o constant aditiv care este energia strii fundamentale. Acesta este superpotenialul care descrie nivelul energetic fundamental al atomului de
hidrogen, o dat ce masa este reintrodus n analiza dimensional:

ci = i |
3. Ca o superpoziionare continu a unei baze
de vectori nenormalizai, precum starea poziiei |x :

| =

0 = e

unde r0 este raza Bohr, cu energia:

2a
E0 =
d1
Ansatz-ul

W (x) = ar + b log(r)

(x)|xdx
x

r/r0

Demarcaia dintre baza continu i cea discret poate

acoperit prin limitarea argumentelor. Cele dou pot
formal unicate considerndu-le pe ecare ca o msur
pe o linie real.
n cea mai abstract notaie, ecuaia Schrdinger se scrie:

d
| = H|
dt

care spune c funcia de und evolueaz liniar n timp i

numete operatorul liniar, care d derivata cu timpul, hamiltonianul H. n termenii listei discrete a coecienilor
avem:

modic potenialul Coulomb pentru a include termenul

proporional cu 1/r2 , ind folositor la calculul momen- i d Ci =

Hij Cj
dt
tului unghiular diferit de zero.
j

18

11 FORMALISMUL OPERAIONAL

care doar rearm c evoluia n timp este liniar, de- Exprimat ntr-o baz a lui H de vectori proprii, ecuaia
oarece hamiltonianul acioneaz doar prin multiplicarea lui Schrdinger devine trivial:
matricii.
ntr-o reprezentare continu hamiltonianul este un ope
rator liniar, care acioneaz printr-o versiune continu a i |n (t) = En |n (t) .
t
multiplicrii matricii:
ceea ce nseamn c, ecare stare proprie energetic este
multiplicat printr-o faz complex:
d
x|i | = x|H| = H(x)
dt
| (t) = eiEt/ | (0) .
Complex conjugata este:
care arat ce nseamn matricea exponenial evoluia
n timp acioneaz ca rotaie a funciilor proprii ale lui H.
d

i | = |H
Cnd H este exprimat ca o matrice pentru funciile de
dt
und dintr-o baz energetic discret, avem:
Pentru ca evoluia n timp s e unitar, pentru a se pstra produsul scalar, derivata cu timpul a produsului scalar
d
trebuie s e zero:
i Ci = Ei Ci
dt
i

d
| = |H| |H | = 0
dt

pentru o stare arbitrar | , care cere ca H s e hermitian. ntr-o reprezentare discret acest lucru nseamn c
Hij = Hji . Cnd H este continuu, devine autoadjunct,
ceea ce nseamn c, H cere suplimentar strilor normalizate s nu se amestece cu stri care ncalc condiiile la
limit, sau care sunt nenormalizate.

astfel c:
Cn (t) = eiEn t Cn (0)
Proprietile zice ale lui C sunt obinute prin aciunea
operatorului asupra matricilor. Redenind baza astfel nct s se roteasc cu timpul, matricea devine dependent
de timp, ceea ce se numete reprezentarea Heisenberg.

Soluia formal a ecuaiei este matricea exponenial (n

uniti naturale):
11.2

Invariana Galilean

Simetria galilean cere ca H(p) s e ptratic n p n ambele formalisme hamiltoniene, clasic i cunatic. Pentru
|(t) = e
|(0) = U (t)|(0)
ca transformarea galilean s produc un factor de faz
Pentru operatorul hamiltonian independent de timp H , p independent, px Ht trebuie s aib o form speciaexist un set al strii cuantice |n cunoscut ca stare pro- l astfel nct translaia n p trebuie s e compensat
prie energetic, cruia i corespunde numrul real En printr-o schimbare n H. Acest lucru este adevrat numai
care satisface ecuaia de valori proprii:
cnd H are form ptratic.
iHt

Generatorul innitezimal al mrimilor n cazul clasic i

cuantic este:
H|n = En |n
Aceasta este ecuaia lui Schrdinger independent de
timp.

B=

mi xi (t) t

pi

n cazul unei singure particule hamiltonianul este dat de

sumarea fcndu-se pentru toate particulele, iar B, x i p
urmtorul operator liniar (n uniti naturale):
sunt vectori.
p2
2
+ V (x) =
+ V (x)
H=
2m
2m
care este un operator autoadjunct cnd V nu este singular
i nu crete prea repede. Operatorul autoadjunct are proprietatea c valorile lui proprii sunt reale n orice baz, iar
vectorii proprii formeaz un set complet, indiferent dac
starea este discret sau continu.

Parantezele Poisson ale lui B v , cu x i p mrimi innitezimale, iar v mrimea innitezimal a vectorului vitez,
sunt:

[B v, xi ] = vt
[B v, pi ] = vmi

19
Iterarea acestor relaii este simpl, deoarece la acestea se poate iterat ca mai sus P merge de la P la P+MV
adaug o sum constant la ecare pas. Prin iterare, can- cu incrementul innitezimal v, n timp ce H se schimb
titatea dV crete incremental pn la valoarea nit V:
la ecare pas cu cantitate liniar proporional cu P. Valoarea nal a lui H este schimbat de valoarea lui P cu
jumtatea dintre valoarea de start i cea nal.
x xi + V t
p pi + mi V

H = H (P +

MV
MV 2
)V = H P V
.
2
2

B divizat prin masa total este poziia centrului maselor Factorul proporional cu sarcina central M este o funcie
de und fazic suplimentar.
minus timpul nmulit cu centrul de viteze al maselor:
Dnd o soluie multiparticul dependent de timp:

B = M Xcm tPcm

t (x1 , x2 ..., xn )

Cu alte cuvinte, B/M este poziia centrul maselor la tim- cu un potenial care depinde numai de poziiile relative ale
pul zero.
particulelor, putem folosi aceast soluie pentru a genera
Armaia c B nu se schimb cu timpul reprezint teo- impulsul soluie:
rema centrului de mase. Pentru un sistem galilean invariant, centrul maselor se mic cu o vitez constant,
2
M vcm
iar energia cinetic total este suma energiei cinetice a
t = t (x1 +vt, ..., x2 +vt)eiPcm Xcm 2 t .
centrelor de mase plus energia cinetic msurat fa de
centrul maselor.
Pentru problema de und staionar, micarea centrului
Deoarece B este dependent n mod explicit de timp, H de mas doar adaug o faz general. Cnd este rezolvat pentru nivelul energetic al sistemului multiparticule,
comut cu B, scriindu-se:
invariana galilean permite ca micarea centrului de mas s e ignorat.
dB
B
= [H, B] +
=0
dt
t
dnd astfel legea transformarii pentru H sub un impuls
innitezimal:

12 Vezi i
Concepte fundamentale n mecanica cuantic
Ecuaia lui Dirac
Haosul cuantic

[B v, H] = Pcm v
Interpretarea acestei formule este c, schimbarea lui H
sub un impuls innitezimal este n ntregime dat de
schimbarea energiei cinetice a centrului de mase, care
este produsul scalar al impulsului total avnd viteza innitezimal v.
Cele dou cantiti (H,P) reprezint un grup Galilean cu
sarcina central M, n care numai H i P sunt funcii clasice n spaiul fazelor sau operatori mecanici cuantici, n
timp ce M este un parametru. Legea transformrilor pentru viteza innitezimal:

P = P + Mv
H = H P v

Numar cuantic
Pisica lui Schrdinger
Cmpul Schrdinger
Reprezentarea Schrdinger
Justicarea teoretic i experimental pentru ecuaia
lui Schrdinger

13 Note
[1] Schrdinger, Erwin (1 decembrie 1926).
An
Undulatory Theory of the Mechanics of Atoms
and Molecules (PDF). Physical Review 28 (6):
10491070.
doi:10.1103/PhysRev.28.1049.
http://home.tiscali.nl/physis/HistoricPaper/
Accesat la
Schroedinger/Schroedinger1926c.pdf.
22 iunie 2009.

20

15

[2] aa-numita groap de potenial, sau, n englez, potential

well
[3] Making of the Atomic Bomb by Richard Rhodes, Touchstone 1986 ISBN 0-671-44133-7
[4] Schrdinger, E. (1926). Quantisierung als Eigenwertproblem; von Erwin Schrdinger. Annalen der Physik, (Leipzig): 361-377. http://gallica.bnf.fr/ark:/12148/
bpt6k153811.image.langFR.f373.pagination.
[5] Schrdinger: Life and Thought by Walter John Moore,
Cambridge University Press 1992 ISBN 0-521-43767-9,
page 219 (hardback version)
[6] Schrdinger: Life and Thought by Walter John Moore,
Cambridge University Press 1992 ISBN 0-521-43767-9,
page 220
[7] n lucrarea Schrdinger: Life and Thought, de Walter John
Moore, Cambridge University Press 1992 ISBN 0-52143767-9, pagina 479 (ediia cu copert de carton) se arat
n mod clar c Schrdinger s-a opus aa-numitei interpretri de la Copenhaga, cum mai este cunoscut ideea c
soluia ecuaiei Schrdinger ar avea vreo legtur cu probabilitatea electronului de a se gsi ntr-o anumit regiune a atomului (numele i vine de la faptul c principalul
ei promotor, Niels Bohr, locuia la Copenhaga). n acest
sens, Schrdinger i scrie lui Max Born, n ultimul lui an
de via, exprimndu-i dezacordul fa de interpretarea
de la Copenhaga. Vezi i pagina 220.

14

Bibliograe

en Paul Adrien Maurice Dirac (1958). The Principles of Quantum Mechanics (ed. 4th). Oxford University Press
en David J. Griths (2004). Introduction to Quantum Mechanics (ed. 2nd). Benjamin Cummings
en Richard Libo (2002). Introductory Quantum
Mechanics (ed. 4th). Addison Wesley
en David Halliday (2007). Fundamentals of Physics
(ed. 8th). Wiley
en Walter John Moore (1992). Schrdinger: Life
and Thought. Cambridge University Press
en Schrdinger, Erwin (decembrie 1926). An Undulatory Theory of the Mechanics of Atoms and
Molecules. Phys. Rev. 28 (6) 28: 10491070.
doi:10.1103/PhysRev.28.1049.
ro A. N. Tihonov, A. A. Samarski Ecuaiile zicii
matematice (traducere din limba rus), Editura Tehnic, 1956

LEGTURI EXTERNE

15 Legturi externe
en Quantum Physics - este descris doar ecuaia lui
Schrdinger independent de timp
en Linear Schrdinger Equation la EqWorld: The
World of Mathematical Equations. Se descrie ecuaia linear Schrdinger
en Nonlinear Schrdinger Equation at EqWorld:
The World of Mathematical Equations. Se descrie
ecuaia non-linear Schrdinger
en Ecuaia Schrdinger ntr-o singur dimensiune.
Vezi i cu indexul crii.
en Ecuaia lui Schrdinger n trei dimensiuni
en Dispersive PDE Wiki. Se discut aspecte matematice a ecuaiei lui Schrdinger
en Mini-jocuri electronice cu ecuaia lui Schrdinger
en O alt deducere a soluiei pentru aceast ecuaie

21

16
16.1

Text and image sources, contributors, and licenses

Text

Ecuaia lui Schrdinger Surs: https://ro.wikipedia.org/wiki/Ecua%C8%9Bia_lui_Schr%C3%B6dinger?oldid=10322338 Contribuitori:

Strainubot, Farmacist, Victor Blacus, Minisarm, Rei-bot, Dextercioby, Floddinn, VolkovBot, TXiKiBoT, SieBot, Synthebot, Loveless,
RadufanBot, Nicolae Coman, BOTarate, Solt, Luckas-bot, ArkBot, ArthurBot, Xqbot, Smbotin, RibotBOT, SValentin, MagnInd, NerissaMarie, EmausBot, WikitanvirBot, GT, Addbot, XXN-bot, KasparBot i Anonim: 8

16.2

Images

Fiier:Symbol_spin_blue2.svg Surs: https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/2/24/Symbol_spin_blue2.svg Licen: CC BY

2.5 Contribuitori: ? Artist original: ?
Fiier:Wikidata-logo.svg Surs: https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/f/ff/Wikidata-logo.svg Licen: Public domain Contribuitori: Oper proprie Artist original: User:Planemad

16.3

Content license

Creative Commons Attribution-Share Alike 3.0