03 Procesos Fisicoquimicos Del Acero Líquido1

UNIVERSIDAD NACIONAL JOS FAUSTINO SNCHEZ
1 CARRIN. FACULTAD INGENIERA QUMICA Y

METALURGIA
E.A.P. INGENIERA METALRGICA
2016 I SEPARATA N 03 PROCESOS FISICOQUMICOS DEL ACERO LQUIDO DE APOYO

CURSO SIDERURGIA II FECHA
FISICOQUMICA DEL ACERO LQUIDO.
Durante los procesos de fusin de acero se desprende o absorbe calor, se alcanza o se altera el
equilibrio de las reacciones en desarrollo, la energa radiante de la flama o del arco elctrico se
transforma en energa calorfica y transcurren otros procesos energticos.
Los equipos en el cual se van a procesar los materiales apropiados para fundir acero son
sistemas complejos. Para caracterizar el estado del sistema se utilizan las magnitudes llamadas
parmetros del estado. Estos son la Presin, volumen, concentracin, temperatura.
Las magnitudes que caracterizan el proceso, o sea, la variacin del sistema originada por la
variacin de los parmetros del estado, se denominan parmetros del proceso. Entre ellos se
tiene: variacin de energa libre (G), variaciones de entropa S, variacin de entalpia H, etc.
En la prctica de fusin de acero normalmente los procesos se desarrollan a presin constante
(presin atmosfrica). Por lo que si la presin es constante, el efecto tcnico de una reaccin es
numricamente igual a la variacin de entalpa:
Gp= -H
Esto quiere decir que una vez desprendida cierta cantidad de calor, la entalpia del sistema
disminuye en esta misma magnitud. De caractersticas de la posibilidad de desarrollo espontneo
de un proceso (reaccin qumica) se emplea la variacin de energa libre del sistema, en donde:
G = H - TS
Esto es, si:
G<0 Indica que en la reaccin dada hubo desprendimiento de energa (el sistema pierde la
energa).
G=0 Significa que la reaccin alcanz el equilibrio.
G>0 Indica que la reaccin (proceso) no puede desarrollarse espontneamente. La reaccin
transcurre en la direccin inversa.
As se tiene que la reaccin (proceso) transcurre espontneamente slo en el caso de que la
energa del sistema disminuya. La magnitud G de una reaccin se utiliza para determinar el
grado de afinidad qumica de las sustancias, es decir, la capacidad que tienen stas de entrar en
reaccin. El valor de la constante de equilibrio Kp sirve para caracterizar en qu medida la
reaccin transcurre en una u otra direccin. Las magnitudes G y Kp estn relacionadas por:
G = RT In Kp
Si:
G = H - TS
Entonces: - RT In Kp = H - TS
en donde:
RTlnKp = S -H/T
De aqu que entre ms grande sea S y ms pequea sea H, la reaccin se llevar a cabo ms
completamente. De las ecuaciones se deduce tambin que entre ms alta sea la temperatura,
mayor ser S y menor ser H. En los casos en que durante la reaccin se forma (o toma parte)
la fase gaseosa (p.e. oxidacin), en calidad de medida de la afinidad qumica se puede utilizar la
PO
presin de disociacin del xido
es decir, la presin parcial del oxgeno en equilibrio.
2
Para la reaccin de oxidacin del metal:

M + O2 MO2
se tiene:
PO =
2
1
Kp
1
Mg. ING. METALURGISTA CIP N 144416
NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

METALURGIA
De aqu que entre ms pequeo sea el valor de
PO
estable ser el xido.
Al calcular las constantes de equilibrio de las reacciones que transcurren en los hornos de fusin
de acero, se debe considerar que casi siempre las reacciones ocurren en las soluciones o con la
formacin de stas. El metal y la escoria son las soluciones; pero las propiedades de las
sustancias que forman parte de las soluciones se diferencian de sus propiedades en la forma
pura. Es importante considerar que estas diferencias tienen lugar como resultado de la
interaccin de las partculas de solvente con las partculas de la substancia disuelta. En general,
para las reacciones que transcurren en las soluciones los valores de concentracin de los
a
componentes se sustituyen por los valores de actividad del componente x ( x ) est
relacionada con la concentracin del componente x por la relacin:
a X = X [ X ]
Donde;
[x] Es la concentracin molar del componente x
X Coeficiente de actividad
a X =F X [ X ]
o bien:
Dnde:
[x] Es la concentracin en masa (%) del componente x
F X Es el coeficiente de actividad
El valor de
FX
depende de la naturaleza de la substancia disuelta, la naturaleza del
solvente, su composicin, la temperatura y de varios factores ms. En los casos en que el

componente esta disuelto en el metal se emplean los corchetes, por ejemplo: [C], [S],
[Mn], etc., y cuando se trata del componente disuelto en la escoria se utilizan los parntesis, por
ejemplo: (Mn0), (CaS), (FeO), etc...
Ahora bien, si se tiene la siguiente reaccin:
[Mn] + (FeO) = (MnO) + [Fe]
Esto significa que la reaccin ocurre entre el manganeso disuelto en el metal con el xido de
hierro disuelto en la escoria. La constante de equilibrio ser:
K Mn =
a (MnO )
a( Mn) a( FeO )
MnO ( %MnO )
( Mn) [ %Mn ] ( FeO ) ( %FeO )
CINETICA DE LOS PROCESOS DE ACERACIN.

Una reaccin metalrgica es termodinmicamente posible solo cuando hay disminucin de
energa libre. Ahora bien el tratamiento termodinmico solo ofrece informacin para establecer si
la reaccin es posible de desarrollarse o no, y no proporciona informacin acerca de la rapidez
con la cual la reaccin ocurrir. Precisamente la cintica sirve para indicar con qu rapidez
ocurrir una reaccin. La velocidad o rapidez de una reaccin qumica puede definirse como la
velocidad con que disminuye la concentracin de un reactante o la velocidad con que aumenta la
concentracin del producto de una reaccin.
Si un reactante de concentracin inicial C0 tiene una concentracin C al tiempo t, la velocidad se
d C
expresa como:
dt
2

METALURGIA
Si la concentracin del producto es x al tiempo t, la velocidad se puede expresar como:

dX
dt
EFECTO DE LA CONCENTRACIN SOBRE LA VELOCIDAD DE REACCIN.
La velocidad de reaccin qumica es proporcional a la concentracin de las sustancias

reaccionantes. La suma de las potencias (exponentes) a las cuales las concentraciones de los
tomos o molculas reaccionan sirven para determinar el orden cintico de reaccin.
REACCIN DE PRIMER ORDEN
En una reaccin de primer orden, por ejemplo:

dada por:
A=X+y
d C
=KC
dt
la velocidad de reaccin est
Donde es la concentracin de A en cualquier tiempo t es la constante de velocidad.

d C
=KC dentro de los lmites C=Co a t=0 C=C para t = t se
De la integracin de la ecuacin
dt
tiene:
K=
C0
2,303
log
t
C0 x
Donde X es la cantidad de A que reaccion al tiempo t.

Si se grafica log Co/Co-x sobre el eje t sobre el eje x resultar una lnea recta.
Donde la pendiente de la misma ser igual a K/2.303
As el periodo de vida medio para una reaccin de primer orden (30% reaccin) ser:
2
2,303 log
t 0,5=
K
REACCIN DE SEGUNDO ORDEN
Si la velocidad de reaccin es: A + = x + y depende de la concentracin de A y la reaccin

es de segundo orden si Ca y Cb son las concentraciones de A y al tiempo t, la reaccin puede
expresarse como:
d C0 d C b
=
=K C a C b
dt
dt
Similarmente, si la cantidad de cada uno, A y B, despus del tiempo t es x, la ecuacin
d C0 d C b
=
=K C a C b puede escribirse:
dt
dt
d ( C Ax ) d ( C B x )
=
=K ( C A x ) ( C Bx )
dt
dt
dx
=K ( C A x ) ( C B x )
dt
O tambin
Donde Ca y Cb son las concentraciones iniciales de A y B respectivamente, integrando la

dx
=K ( C A x ) ( C B x )
ecuacin dt
dentro de los lmites x=0 para t=0 y x=x para t=t, se tiene:
3

METALURGIA
K=
C B ( C A x )
2,303
log
t ( C A C B )
C A ( C B x )
Si Ca=Cb=C, de la integracin de la ecuacin:

1
x
dx
K=
=K ( C A x ) ( C B x )
,
se
obtiene:
t
dt
C ( Cx )
El periodo de vida media para una reaccin de segundo orden, se puede deducir de la ecuacin
1
x
K=
t C ( Cx )
t 0,5=
1
KC
Las constantes de velocidad de reacciones de orden elevado se pueden calcular de manera

similar.
EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VELOCIDAD DE REACCIN.
La dependencia de la constante de velocidad, K, con respecto a la temperatura, T, est regulado

por la siguiente expresin, que es comnmente llamada ecuacin de Arrhenius:
K= A e
RT
Donde, A= Constante conocida como factor de frecuencia

E= Energa de activacin de la reaccin
R = Constante universal de los gases
T = Temperatura absoluta.
Aplicando logaritmos a ambos lados de la ecuacin, se tiene:
0,4342 E 1
logK =logA
3.2.15
R
T
[ ]
La ley de Arrhenius puede probarse representando grficamente el log K y la recproca de la

temperatura absoluta. De acuerdo con la ecuacin 3.2.15 resultar una lnea recta cuya
pendiente es igual a:
0,4342 E
R
Expresin a partir de la cual se puede calcular la energa de activacin.
ESCORIAS DE LOS PROCESOS SIDERURGICOS.
La escoria tiene gran influencia sobre el transcurso del proceso de aceracin y sobre la calidad
del acero producido. Por estas razones debe reunir ciertas condiciones fsicas y qumicas, que se
deben controlar durante todo el proceso.
FORMACIN DE LA ESCORIA.
La escoria se forma por la oxidacin de las impurezas y materiales de carga, por la accin de los
fundentes y por el desgaste del revestimiento del horno. Debido a su menor peso especfico que
el metal, tiende a flotar y permanecer en la superficie del bao metlico. La escoria se compone
de diversas sustancias, las que forman entre s soluciones, estas sustancias pueden ser:
4

METALURGIA
XIDOS, SULFUROS, SILICATOS, FOSFATOS, ALUMINATOS, GASES, OTROS.
FUNCIN DE LA ESCORIA.
Dentro de las principales funciones de la escoria e tienen las siguientes:

a).- Atrapa los xidos, resultado de la oxidacin de las impurezas que salen del bao, asimismo
permite dar las condiciones ms favorables para la eliminacin del fsforo y azufre del acero.
b) Impide el paso de sustancias txicas al bao.
c) Protege del efecto nocivo de la atmsfera del homo.
d) Disminuye las prdidas de metal por salpicaduras.
Las reacciones qumicas que ocurren entre el metal y la escoria, ambos en fase lquida, se
pueden explicar por medio de dos teoras diferentes.
TEORA MOLECULAR.
Esta teora parte de la idea de que la escoria fundida se compone de

diversas molculas de xidos y sus compuestos qumicos, cuyo nmero aumenta con la cantidad
de elementos en la escoria.
Segn esta teora, durante las reacciones entre el metal y la escoria, nicamente participan
molculas simples. Investigaciones recientes han demostrado que esta teora tiene algunas
fallas, y no puede explicar satisfactoriamente muchas reacciones metalrgicas.
La eliminacin del fsforo segn esta teora sera:
2 [ P ] +5 ( FeO ) =( P2 O5 ) +5 [ Fe ]
( P2 O5 ) + 4 ( Fe ) =( 4 FeO . P2 O 5 )
( 4 FeO . P 2 O5 ) + 4 ( CaO ) =( 4 FeO . P2 O5 ) +4 ( FeO )
2 [ P ] +5 ( FeO ) + 4 ( CaO )=( 4 FeO . P2 O5 ) +5 [ Fe ]
Esta teora dice que las escorias presentan un carcter inico y que estn
4
3
compuestas por aniones, tales como: O -2, S-2, SiO 4 , PO 4 , etc., y por cationes, tales como:
TEORA INICA.
Fe+2 Mn+2, Ca+2, Mg+2, etc. Esto se puede comprobar ya que:

a) Existe un comportamiento electroltico de las escorias fundidas.
b) Las escorias presentan una presentable conductividad electro-inica.
c) Debido al aumento de la conductividad elctrica de las escorias al aumentar la temperatura.
Segn la teora inica, en la interfase escoria-metal (zona de reaccin), surge una diferencia de
potencial con lo que, las partculas cargadas se trasladan, lo que impide que se acumulen cargas
y por consiguiente haya un aumento en la diferencia de potencial. De acuerdo a esta teora, la
accin recproca entre el metal y la escoria se explica por el paso de cationes y aniones,
simultneamente en ambas direcciones.
La eliminacin del fsforo segn esta teora sera:
[ +2 ]
( Fe2 P ) +4 ( O2) =( PO3
4 ) +2 Fe
+2
2,5 ( Fe ) +5
[ +2 ]
( Fe2 P ) +4 ( O2) + 2,5 ( Fe +2) =( PO3
4 ) + 4,5 Fe
PROPIEDADES DE LAS ESCORIAS.
5

METALURGIA
PROPIEDADES QUMICAS.-
La parte esencial de una escoria de aceracin, la constituyen los xidos,

los que se pueden clasificar de acuerdo a su comportamiento qumico en:
Bsicos, tales como: CaO, MgO, MnO, FeO, CrO, Na 20, K2O.
cidos, tale corno: SO2, TO2 P2O5, V2O5.
Anfteros, tales como: AI2O3, Fe203, Cr203.
De aqu que segn los xidos que predominan en las escorias, stas pueden ser acidas o
bsicas.
Por lo que se tiene que la basicidad de una escoria es la relacin existente entre los contenidos
de xidos bsicos y xidos cidos en la misma, esto es:
( %CaO )+ ( %MgO )
B=
( %Si O2) + ( P2 O5 )
Aqu para definir la basicidad solo se ocupan algunos xidos, porque de todos los compuestos
citados son los que se encuentran en mayor proporcin.
La basicidad de una escoria puede ser estimada por medio de;
ANLISIS QUMICO, EXAMEN VISUAL DE MUESTRAS DE ESCORIA, DIFRACCIN DE RAYOS X, EXAMEN
DEL COLOR DE LA ESCORIA, EXAMEN PETROGRFICO, MEDICIN DEL Ph
Otra caracterstica importante de las escorias es su Poder Oxidante. Esta magnitud caracteriza la
capacidad que tiene la escoria de oxidar el metal y sus impurezas.
El grado de oxidacin de una escoria se toma por la cantidad de FeO presente en ella.
Para disminuir el poder oxidante de las escorias se agregan substancias reductoras como CaC 2
MgC2 con lo que el contenido de FeO presente en la escoria disminuye y se dice entonces que se
tiene una escoria con condiciones reductoras.
PROPIEDADES FSICAS.
Quizs la ms importante de las propiedades fsicas de una escoria, es la

fluidez; una escoria densa con baja fluidez dificulta los procesos de difusin. La fluidez de una
escoria se mide a travs de la viscosidad de la misma. Cuando la viscosidad de una mezcla no
est disponible, se puede calcular por medio de la siguiente expresin:
=N a a + N b b + N c c
Dnde:
a , b , c . Son las viscosidades de los componentes de la mezcla a !a temperatura de inters.
Na , N b , Nc
. Son las fracciones mol de estos componentes.
El efecto de la temperatura sobre la viscosidad de un lquido est dado por la relacin:

E
= A e RT
Dnde:
. = Viscosidad del fluido a cualquier temperatura
A = Constante
= Energa de Activacin
R = Constante universal de los gases
T = Temperatura absoluta.
La relacin entre viscosidad y temperatura en una escoria bsica se muestra en la figura 3.1.
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METALURGIA
Fig. 3.1 Relacin entre viscosidad y temperatura en escoria bsica

NOTA: El poise (smbolo: P) es la unidad de viscosidad dinmica del sistema cegesimal de unidades: 1 poise (P)
1g(scm)1 1 dinascm2 0,1 Pas. Esta unidad recibi el nombre en honor al fisilogo francs Jean-Louis-Marie
Poiseuille.
El efecto de las adiciones de los fundentes a base de fluoruro sobre la viscosidad de la escoria se
muestra en la figura 3.2, un efecto menos pronunciado se encuentran si se usan escorias ms
acidas.
Es muy importante enfatizar el hecho de que los fenmenos de transporte de masa dependen de
la viscosidad de la escoria. Por lo que la razn de la reaccin que involucra la difusin de un
elemento a travs de la escoria ser favorecida por una baja viscosidad de la escoria (alta
fluidez). De manera similar, la transferencia de calor a travs de la escoria ser dependiente de la
viscosidad de la misma.
Las escorias pueden ser de dos tipos: naturales y sintticas.
Las naturales son el resultado de la oxidacin de las impurezas del metal, la accin de los
fundentes que se caigan y por la erosin del material refractario.
Las escorias sintticas son las que se obtienen a partir de la fusin y mezcla de diferentes
compuestos qumicos. Y son expresamente preparados para llevar a cabo la refinacin de los
aceros.
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METALURGIA
Finalmente, debido a que la calidad de la escoria tiene una influencia decisiva sobre la marcha
del proceso y sobre la calidad del acero, es necesario que se controle varias veces, durante el
proceso de aceracin, tanto su composicin qumica como su viscosidad.
REACCIONES PRINCIPALES DEL PROCESO SIDERURGICO
La aceracin es un proceso de refinacin de arrabio, hierro esponja y chatarras a partir de la

oxidacin de las impurezas que estos materiales contienen, tales como: C, S, Mn, P, y otros
elementos. Los materiales que se ocupan para llevar a cabo la etapa desoxidante son:
AIRE
MINERAL DE HIERRO OXIDADO
CASCARILLA DE LAMINACIN
OXIGENO GASEOSO (ms ampliamente utilizado)
Las principales reacciones qumicas que se presentan en un proceso siderrgico segn el orden
en que stas ocurren son las siguientes:
ELIMINACIN DEL SILICIO.
Debido a su fuerte afinidad por el oxgeno, el silicio se oxida rpidamente y en una edad
temprana del proceso, as el silicio se oxida con el oxgeno:
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METALURGIA
a) Presente en la fase gaseosa:

[Si] + 02gas = (SO2);
b) Contenido en los xidos de hierro de la escoria:
[Si] + 2(FeO) = (SO2) + 2[FeO];
G = -775670 + 198 T
G = -300000 + 98 T
c) Disuelto en el metal:
[Si] +2[0] = (SO2);
G" = -541840 + 203 T
Estas reacciones presentan un fuerte desprendimiento de calor. La slice resultante se comporta
como un xido cido y se neutraliza con xido de calcio para evitar dao al revestimiento del
horno y para que no resulte nociva durante la eliminacin de azufre.
(SO2) + 2(CaO) = (2CaO-Si02)
Esta molcula que se forma no se disocia en el bao por lo que permanece inerte en la escoria.
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METALURGIA
ELIMINACIN DEL MANGANESO.
El manganeso disuelto en el metal se oxida por el oxgeno:

[Mn] + O2 gas = (MnO);
G
[Mn] + (FeO) = (MnO) + [Fe];
= -361380 + 1060 T
G = -124000 + 56.4 T
[Mn] + [O] = (MnO);
G = -245000 + 109 T
Todas estas reacciones son fuertemente exotrmicas.
El crecimiento del valor de G en la medida que la temperatura aumenta indica la posibilidad de
que a elevadas temperaturas las reacciones sean inversas, es decir, la reduccin del manganeso
por el hierro.
(MnO) + (Fe) = [Mn] + (FeO)
El manganeso se puede reducir tambin con el carbono y el silicio contenido en el acero.
La temperatura a la cual cesa la oxidacin del manganeso y comienza su reduccin depende de
la composicin del metal y la escoria. Para las condiciones de procesos cidos se debe
considerar que el MnO es un xido bsico, por lo cual entrar en interaccin con los xidos
cidos de la escoria, por ejemplo:
2(MnO) + (SO2) = (MnO)2 -Si02
En los procesos de oxidacin y reduccin del manganeso influye mucho el grado de oxidacin de
la escoria. De esta manera, entre mayor sea el grado de oxidacin de la escoria ms
completamente se oxida el manganeso y mayor ser la temperatura que se requiere para su
reduccin
ELIMINACIN DEL CARBONO.
El carbono disuelto en el metal puede oxidarse por el oxgeno:

[C] + O2gas = COgas;
G = -152570 - 33.8 T
[C] + (FeO) = [Fe] + COgas;
G = +85373 - 83.8 T
[C] + [O] = COgas
G = -35630 - 31 T
Si se analiza la variacin de G con la temperatura, se encuentra que en todos los casos
disminuye el valor de G con el aumento de temperatura, esto significa que el aumento de
temperatura favorece el desarrollo de la reaccin de oxidacin del carbono.
La reaccin de oxidacin del carbono ocupa un lugar especial entre las reacciones de fusin de
acero. Y el problema no consiste slo en que casi todo proceso de fusin de acero est vinculado
con la transformacin de arrabio en acero y respectivamente con el proceso de oxidacin del
carbono contenido en el arrabio. Lo esencial es que la fase gaseosa, que se forma al oxidarse el
carbono, agita el bao, homogeneizando su composicin qumica y su temperatura, ejerce gran
influencia en los procesos de eliminacin de gases e inclusiones no metlicas. A esta formacin
de gas y a su posterior salida del bao metlico se le llama ebullicin del bao.
ELIMINACIN DEL FSFORO.
En los hornos de aceracin, la eliminacin del fsforo a partir del metal se puede representar de
la manera siguiente:
2[P] + 5 (FeO) = (P2O5) + 5 [Fe]
(P2O5) + 3(FeO) = (3FeO.P205)
(3 FeO.P2O5) + 4 (CaO) = (4 CaO.P205) + 3 (FeO)
2 [P] + 5(FeO) + (CaO) = (4 CaOP205) + 5 [Fe]
La constante de equilibrio de esta reaccin es:
10 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

METALURGIA
5
( 4 CaO . P2 O5 ) [ %FeO ]
K=
3.4 .4 .1
2
( %FeO )5 [ %P ] ( %CaO )4
Despejando [%P] de la ecuacin 3.4.4.1, se tiene:

( 4 CaO . P2 O 5 )
[ %P ] =
5
4
K ( %FeO ) ( %CaO )
El principio de Nernst da la proporcin del contenido de fsforo que se tiene en la escoria y el

contenido de fsforo que se tiene en el metal.
Por lo tanto, para tener una buena desulfuracin se provoca un desequilibrio qumico constante
entre el metal y la escoria, que permite el paso del fsforo de uno a otra.
Si se iguala Lp y K, se obtienen las condiciones que debe reunir el proceso para una buena
desfosforacin.
( P2 O 5 )
1 /2
2
K 1/P 2 . ( %FeO ) . ( %CaO ) =
[ %P ]
Asi se construye la siguiente tabla:
ELIMINACIN DEL AZUFRE.
La eliminacin del azufre disuelto en el metal se da de la siguiente forma:

[FeS] + (CaO) = (CaS) + (FeO)
La constante de equilibrio de sta ecuacin es:
( %FeO ) ( %CaS )
Ks=
3.4 .5 .1
( %CaO ) ( %FeS )
Despejando de 3.4.5.1 el sulfuro de hierro contenido en el metal, se tiene:
( %FeO ) ( %CaS )
[ %FeS ]=
K S ( %CaO )
A partir del principio de Nernst se obtiene el coeficiente de particin del azufre contenido en la
escoria y en el metal:
( CaS )
( CaO )
LS =
=K S
[ FeS ]
( FeO )
De aqu se obtienen las condiciones para desulfurar los aceros:


METALURGIA
DESOXIDACIN DEL ACERO.
La operacin tecnolgica con la cual el oxgeno disuelto en el metal se transforma en un

compuesto insoluble en el metal o se elimina de ste ltimo se llama desoxidacin. El acero
sometido a la operacin de desoxidacin se denomina desoxidado. Tal acero durante la
solidificacin en las lingoteras se comporta de un modo calmo, de ella casi no se desprenden
gases y por eso se llama con frecuencia de acero calmado. Por lo contrario, si no se efecta la
operacin de desoxidacin, en el acero durante su enfriamiento gradual en la lingotera
transcurrir Ia reaccin entre el oxgeno disuelto en el metal y el carbono [O] + [C] = COgas. En
este caso las burbujas de xido de carbono formadas se desprendern desde el lingote en
cristalizacin, el metal se agitar enrgicamente en la lingotera y la superficie del metal ser
tumultuosa. Tal acero se llama efervescente.
En algunos casos la desoxidacin del acero se lleva a cabo de modo tal que a partir del metal no
se elimine todo el oxgeno. El oxgeno disuelto quedado provoca una efervescencia breve del
metal a comienzos de su cristalizacin. Tal acero se denomina acero semicalmado.
DESOXIDACIN POR PRECIPITACIN.
Desoxidacin por precipitacin (desoxidacin profunda) consiste en transformar el oxgeno

disuelto en el acero en xido insoluble agregando al metal un elemento llamado desoxidante.
El desoxidante debe ser ms afn al oxgeno que el hierro. Como resultado de la reaccin se
forma un xido poco soluble en el metal, cuya densidad es menor que la del acero. El
"precipitado" obtenido de tal modo emerge pasando a la escoria (de aqu el mtodo ha recibido el
nombre de desoxidacin por precipitacin). Este mtodo de desoxidacin se llama tambin a
veces "desoxidacin profunda", puesto que los desoxidantes se introducen en la masa profunda
del metal. En calidad de desoxidantes se suelen usar el manganeso (en forma de
ferromanganeso), silicio (en forma de ferrosilicio), aluminio, aleaciones de metales de las tierras
raras y otros.
La desoxidacin transcurre por las reacciones siguientes:
[Mn] + [O] = MnO;
2 [Al] + 3[O] = AI2O3;
[Si] + 2[O] = (SO2);
2 [Ce] + 3 [O] = Ce2O3
Todas estas reacciones van acompaadas del desprendimiento de calor. El equilibrio de la
reaccin de desoxidacin por precipitacin se desplaza a la izquierda al aumentar la temperatura
y a la derecha al disminuirla.
La mayor parte del acero fabricado se desoxida por precipitacin. En los casos en que se desea
obtener un acero especialmente puro se emplean otros procedimientos de desoxidacin.
ALEACIN DE LOS ACEROS.
El orden de adicin de los elementos de aleacin, al fabricar aceros aleados, depende de la

afinidad qumica de los elementos de aleacin por el oxgeno. El diagrama de Ellingham de la
figura representa los valores estndares de variacin de la energa libre de formacin de los

METALURGIA
xidos en funcin de la temperatura. Como muestra el grfico, entre los xidos citados el ms
estable es el xido de calcio y el menos estable es el xido de cobre.
Con la elevacin de la temperatura de estabilidad de todos los xidos disminuye y slo la
estabilidad del xido de carbono crece.
Sirvindose de datos de esta figura se puede establecer el orden de aleacin de los aceros, as
se tiene que:
* El Ni y el Mo que tienen menos afinidad por el oxgeno que el Fe no se oxidan, por lo que se
introducen con los materiales de carga.
* El Cr y el Mn tienen mayor afinidad por el oxgeno que el Fe, por lo que estos elementos se
agregan en el periodo reductor, es decir, despus de retirar la escoria oxidante.
* Dadas las condiciones de fusin del Horno de Arco Elctrico, el W se puede oxidar aqu, razn
por la cual aunque no es ms afn al oxgeno que el Fe mejor se agrega durante el periodo
reductor.
* El Si, V, Al, y el Ti presentan una fuerte afinidad por el oxgeno, por lo que se oxidan fcilmente;
as el V se agrega 15 minutos antes de sangrar; el Si, 10 minutos antes; el Ti, 5 minutos antes y
el Al 2 minutos antes.
ELIMINACIN DE GASES EN EL ACERO
Durante el proceso de aceracin se tiene el hecho de que el metal lquido absorbe Hidrgeno y
Nitrgeno de la atmsfera del horno, la disolucin de estos gases en el acero fundido es mayor
entre ms grande sea la superficie de contacto y la diferencia de temperatura de la interfase
atmsfera-metal.
El proceso de disolucin de dichos gases se da de la manera siguiente:
1.- Absorcin del gas por el metal en la atmsfera-metal fundido.
2.- Disociacin del gas.
3.- Difusin del gas hacia el seno del metal.
4.- Reaccin de los tomos del gas con los componentes del metal y una consecuente continua
disociacin.
La ley de Sieverts se encarga de las explicaciones de ste fenmeno y dice lo siguiente:
La cantidad de cualquier gas disuelto en el acero a una temperatura dada es proporcional
a la raz cuadrada de su presin normal.
1
X =[ %X ] 3.6 .1
Termodinmicamente se tiene:
2 2
Dnde:
X = Gas presente en el acero.
La constante de equilibrio de 3.6.1 es:
K X 1=
f ( X ) [ %X ]
1 /2
Px 2
Dnde:
f(x) es la fugacidad del gas
PX
es la presin parcial del gas.
2
[ %X ]
si f(x)= 1, entonces e tiene que:
K X 1=
Despejando [%X] de 3.6.3 se tiene:
[ %X ] =K X P X =K X ( P X ) 1/ 2
P X 1/ 2
2
3.6.3
La solubilidad de los gases en el acero lquido depende de varios factores que a continuacin se
enlistan:
a) Naturaleza del Gas.

METALURGIA
b) Naturaleza del Metal.

c) Presin del Gas sobre el Metal.
d) Temperatura.
e) rea de Contacto Atmsfera-Metal Fundido.
Con la ebullicin del bao, provocada por la salida de CO, se elimina una gran cantidad de gases
contenidos en el metal, sin embargo, para su mejor eliminacin se deben considerar algunos
otros factores que influyen sobre la solubilidad de los mismos en el acero.
1.- Clasificacin y control de las materias primas.
2.- Mximo cuidado durante el proceso tecnolgico de produccin.
3.- Aprovechamiento de la afinidad de los gases por ciertos elementos de aleacin.
4.- inyeccin de gases inertes en el metal fundido antes de sangrar.
5.- Uso de procedimientos modernos de desgasificacin. Esto consiste en el uso de cmaras de
vaco en hornos, ollas, lingoteras, etc., para eliminar la presin atmosfrica; con ello se crea una
diferencia de presiones entre el metal fundido y el medio que lo rodea, por lo que los gases
tienden a salir del acero y ya fuera de ste se extraen con potentes bombas.
La solubilidad del N y del H a 1atm de presin se observa en la figura 3.4
Figura 3.4 Efecto de la temperatura sobre la solubilidad del hidrgeno y nitrgeno a

1 atm. de presin en hierro.
Se puede observar que la solubilidad de un gas es influenciada fuertemente por la temperatura y

siempre ocurre en el punto de transicin de una fase a otra,
ELIMINACIN DE INCLUSIONES NO-METALICAS
Durante el proceso de aceracin se tienen presentes una serie de partculas de compuestos que
no llegan a pasar a la escoria y que se encuentran en el bao metlico como inclusiones no
metlicas.
Las inclusiones no metlicas estn constituidas por sulfuros, xidos, silicatos, aluminatos, etc.
Los que pueden tener la forma de filamentos, ser globulares o angulares.
Si estas partculas permanecen en el seno del acero cuando ste solidifica presentarn grandes
problemas durante los procesos de deformacin, ya que ocasionan decrementos en las
propiedades fsicas y mecnicas del acero. Por lo tanto, la presencia de inclusiones no metlicas
en el acero no es deseable, ya que juegan un papel muy importante en la calidad de los aceros y
por eso deben ser eliminadas durante el proceso de aceracin.
La ebullicin del bao (formacin de burbujas de CO) favorece a la eliminacin de las inclusiones
a partir de su arrastre por medio del CO. La velocidad de flotacin de las inclusiones no metlicas
est gobernada por la Ley de Stokes:
2 2
'
V =K
. r . g ( d d )
q
Dnde:

METALURGIA
V.- Velocidad de flotacin de las inclusiones no metlicas; [cm/seg].

r.- Radio de la partcula; [cm].
. Viscosidad del metal fundido; [poisses].
d'.- Peso especfico del metal fundido; [gr/cm].
d.- Peso especfico de las partculas; [gr/cm].
K.- Constante de solubilidad para inclusiones en el acero, es igual a 1.
g.- Constante de gravedad; [cm/seg-seg]
En base a esta frmula se deduce que a menor peso especfico de la partcula y mayor radio de
la misma, mayor ser su velocidad de flotacin.
REFRACTARIOS DE LOS HORNOS DE ACERACIN.
Se conoce como material refractario al material de construccin estable a altas temperaturas,

sta estabilidad debe ser mecnica, trmica y qumica, por lo anterior ste es el tipo de
materiales que se usa para revestir hornos de aceracin. Este material, al trabajar va a estar
sujeto a temperaturas elevadas, cambios bruscos de temperatura, golpes, abrasin, ataque
qumico de escorias y gases, erosin por metal lquido y muchos otros factores destructivos
segn el tipo de horno de que se trate, esto provoca que el campo de los refractarios sea muy
extenso y est evolucionando rpidamente.
Clasificacin.
Por su presentacin los materiales refractarios se parecen a los de construcciones normales y su
clasificacin es:
* Ladrillos o Tabiques.- Son piezas preformadas, prensadas y quemadas, que vienen listas para
usarse.
* Morteros.- Son materiales refractarios en polvo fino (#150), que se utiliza para rellenar las
juntas en los ladrillos; en algunos casos el mortero lleva el doble efecto de pegar los ladrillos.
* Concreto.- Son mezclas refractarias ya preparadas las que con adicin de agua forman una
liga hidrulica que fragua al 100% en un plazo que va de 8 a 24 horas.
* Plsticos.- Son mezclas refractarias en forma de masa plstica que pueden moldearse
directamente en el lugar donde se va a trabajar, compactndola con un martillo de mano o
hidrulico.
* Apisonables.- Son materiales refractarios en polvo que se instalan compactndolos en seco o
casi secos y se usan principalmente para crisoles donde se tendr un metal lquido en
movimiento.
* Parchadores.- Son modificaciones de los apisonables preparados para parchar hornos en
caliente, para lo cual llevan aditivos que les permiten una adherencia rpida.
Desde el punto de vista qumico los refractarios se clasifican en:
cidos.- Cuyos principales constituyentes son: slice, silicoaluminosos.
Bsicos.- Compuestos por magnesita, dolomita.
Anfteros.- Hechos de almina, almina-magnesita, cromita.
Neutros.- Constituidos por: grafito, carburo de silicio, xido de zirconio.
TIPOS DE UNIN DE LOS REFRACTARIOS.
Todo material refractario, cuando est trabajando, debe tener ciertas propiedades mecnicas, las
cuales estn dadas por la unin entre sus diferentes partculas. Esta unin o liga puede ser de
diferente origen, as se tiene:
Liga Directa o de Sinter .-Esta liga se logra con materiales que no contengan slice o
silicatos y se obtiene al calentar la mezcla hasta una temperatura tal que la superficie de los
cristales est a punto de fusin, ocurriendo en ese momento una difusin de tomos de un crista!
a otro quedando entrelazados; es una liga muy fuerte que se mantiene casi constante a
temperaturas elevadas.

METALURGIA
Liga Hidrulica.- Esta es lograda por adicin de agua cuando las partculas finas (de unin) son
un cemento.
Liga Qumica.- Es obtenida por la reaccin qumica de algunos compuestos a temperatura
ambiente con un catalizador. Entre los ligante ms utilizados se tiene el silicato de sodio, el lignito
de sodio y algunas resinas furnicas y fenlicas. El catalizador puede ser cido fosfrico, cido
toluensulfnico o cido bencelsulfnico.
Liga Cermica.- Consiste en calentar la mezcla hasta que los silicatos de la misma se fundan
formando un vidrio que al enfriarse, por su alta viscosidad, mantiene unido al resto del material.
Esta formacin de vidrio se tiene a temperaturas que van desde 100C hasta 1700C.
TIPOS DE REFRACTARIOS.
Refractarios Slico-Aluminosos.- Son todas las mezclas obtenidas a partir de slice y aluminio,
son muy comunes y presentan un carcter que va de neutro a cido. En base a normas
internacionales los refractarios slico-aluminosos se clasifican en:
REFRACTARIOS DE SILICE, REFRACTARIOS DE ARCILLA, REFRACTARIOS DE ALTA ALMINA
Los refractarios de slice son los materiales usados en procesos cidos tales como: produccin
de hierros, vidrio zinc y para cobre. Debe tener un mnimo de 98.5% de pureza de SO2.
Se denominan refractarios de arcilla a todos los materiales que contienen menos de 50% de
AI2O3. En general estos materiales son los ms comunes y baratos ya que se fabrican con arcillas
y caolines, su contenido de AI2O3 (almina) vara entre 30 y 45% y por tener abundancia de slice
siempre presentan una liga cermica, lo que significa que sus propiedades en fro se mantienen
en caliente aproximadamente 90C abajo de su cono piromtrico, su carcter qumico es de
tendencia acida por la misma cantidad grande de vidrio formada, su resistencia mecnica y al
choque trmico es elevada.
Los refractarios de alta almina son aquellos que contienen ms del 50% de AI 2O3, su tipo vara
de la manera siguiente: de tipo cermico para aquellos que contienen entre 50 y 60% de AI 2O3;
de solucin slida para los que contienen entre 70 y 80% de AI 2O3 y de sinterizacin o liga directa
para los que contienen ms de 90% de AI2O3.
Los refractarios de alta almina presentan un carcter qumico neutro o anftero cuando tienen
ms de 70% de AI2O3 y resisten muy bien los choques trmicos, su resistencia mecnica tambin
es elevada. Tienen un cambio lineal permanentemente positivo, lo que significa que expanden
permanentemente despus de usados, por esto sus principales usos son bvedas de hornos
elctricos, ollas de vaciado, en metalurgia de olla, en el homo olla y en algunos hornos de Cu y
Al.
Refractarios Bsicos.- Se les conoce as a todos los materiales que tienen como base a la
magnesita (Mg20) o dolomita CaMg (C03)2 ambos materiales son muy resistentes al ataque de
escorias bsicas, pero se hidratan fcilmente y por su alta expansin resisten poco el choque
trmico. Se usan en forma directa cuando van a estar en contacto con escorias de carcter
bsico, de otra forma se les agrega cromita (r 23) para aumentar su resistencia al choque
trmico.
Por norma internacional se clasifican como:
MAGNESITA
85% min de MgO
MAGNESITA-CROMITA 50-85% de MgO
CROMITA-MAGNESITA 15-50% de MgO
CROMITA
70-80% de r23
DOLOMITA
85% min de CaMg (C03)2
El tipo de liga que presentan es casi siempre de sinter o directa, ya que tienen difusin de tomos
de un cristal en otro cuando se calientan a temperaturas cercanas al punto de fusin. Esto se da
por el uso de minerales casi libres de SiO2 para su fabricacin.
Refractarios Aislantes.- Son aquellos materiales cuyo principal requisito es ser poco
conductores de calor, los materiales aislantes ms usados son:
Lana o Fibra de Vidrio, cuyo rango de operacin es de -200 a 180'C.
Tierras Diatomceas, operan hasta los 800C.

METALURGIA
Lana o Fibra Mineral, trabajan hasta 1000C.

Asbestos, operan muy bien hasta los 1300C.
Lana o Fibra Cermica, pueden ser:
Caoln, hasta 1250C., Bauxita, hasta 1450C., Almina, hasta 1600C.
Aplicaciones.- Para poder seleccionar adecuadamente un material refractario se debe tener un
buen conocimiento de los mismos y un mejor conocimiento de los problemas del horno donde se
va a instalar. Estos problemas pueden ser de tres tipos: mecnicos, trmicos y qumicos; y
pueden presentarse varios en conjunto, como ejemplo de estos se tiene:
CALCULO DE TEMPERATURAS DE SANGRADO Y VACIADO
El diagrama Fe-C, como lo conocemos, es elaborado exclusivamente para estos dos elementos
qumicos. Se sabe de la influencia que tienen los elementos de aleacin sobre este diagrama,
ampliando o disminuyendo los campos en los que se encuentran ciertas fases.
Ahora bien, cuando se fabrica acero es importante conocer el efecto de todos los elementos
aleantes sobre la temperatura de solidificacin, ya que esto permitir sangrar y vaciar el acero a
la temperatura adecuada sin que est muy caliente o muy fro, ya que conocemos la influencia
negativa de dicho parmetro cuando se est fuera del rango. As en la tabla 3.9.1 se da la
influencia de cada elemento sobre la lnea del lquido o en otras palabras, sobre el punto de
solidificacin.
TABLA 3.9.1. DISMINUCIN DE LA TEMPERATURA DE SOLIDIFICACIN DEL
HIERRO PURO DURANTE LA ADICIN DE ALGUNOS ELEMENTOS
elemento
Disminucin
de
la
temperatura del inicio
de la solidificacin(1)del
elemento el carbono
incluido C
Tiene validez para

un
intervalo
de
contenido
de
elemento en el acero
%
Disminucin de la
temperatura
del
inicio
de
la
(2)
solidificacin del
acero
a
8un
contenido de 1% del
elemento C


METALURGIA
La temperatura de sangrado es igual a:

Temp. Sangrado = Temp. Solidificacin + 100 a 150C
La temperatura de vaciado es igual a:
Temp. Vaciado = Temp. Solidificacin + 80 a l00C
CLCULO DE LAS TEMPERATURAS DE SANGRADO Y VACIADO DEL ACERO 8620
Para el acero 8620 se tiene:

Composicin Qumica
%ELEMENT
O
0,20
0,80
0,27
0,04
0,04
0,50
0,20
0,55
Temperatura de inicio de solidificacin = 1504C, Entonces:

Mn (0.80)(5) = 4.00
Si (0.27)(8) = 2.16
P (0.04)(30)=1.20
S (0.04)(25)=1.00
Cr (0.5)(1.5) =0.75
Mo (0.20)(2) = 0.40
Ni (0.55X4) = 2.20
11.71C 12C
Temperatura de inicio de solidificacin = (1504 - 12)C = 1492C
Temperatura de sangrado = (1492 + 150)C = 1642C
(1492 + 100)C = 1592C
Temperatura de Vaciado = (1492 + 80)C = 1572C
(1492+ 100)C= 1592C
El contenido de C sirve para conocer la Temperatura de inicio de solidificacin para cada acero
en el diagrama Fe-C.

METALURGIA
Fuentes de informacin:
De: http://zaloamati.azc.uam.mx/bitstream/handle/11191/80/00087%20BAJO.pdf?sequence=1
ACERACIN: Enrique Rocha Rangel y Elodino Melndez Valencia


03 Procesos Fisicoquimicos Del Acero Líquido1

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03 Procesos Fisicoquimicos Del Acero Líquido1

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UNIVERSIDAD NACIONAL JOS FAUSTINO SNCHEZ

1 CARRIN. FACULTAD INGENIERA QUMICA Y

2016 I SEPARATA N 03 PROCESOS FISICOQUMICOS DEL ACERO LQUIDO DE APOYO

FISICOQUMICA DEL ACERO LQUIDO.

Para la reaccin de oxidacin del metal:

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De aqu que entre ms pequeo sea el valor de

estable ser el xido.

depende de la naturaleza de la substancia disuelta, la naturaleza del

solvente, su composicin, la temperatura y de varios factores ms. En los casos en que el

CINETICA DE LOS PROCESOS DE ACERACIN.

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Si la concentracin del producto es x al tiempo t, la velocidad se puede expresar como:

La velocidad de reaccin qumica es proporcional a la concentracin de las sustancias

En una reaccin de primer orden, por ejemplo:

la velocidad de reaccin est

Donde es la concentracin de A en cualquier tiempo t es la constante de velocidad.

Donde X es la cantidad de A que reaccion al tiempo t.

Si la velocidad de reaccin es: A + = x + y depende de la concentracin de A y la reaccin

Donde Ca y Cb son las concentraciones iniciales de A y B respectivamente, integrando la

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Si Ca=Cb=C, de la integracin de la ecuacin:

Las constantes de velocidad de reacciones de orden elevado se pueden calcular de manera

La dependencia de la constante de velocidad, K, con respecto a la temperatura, T, est regulado

Donde, A= Constante conocida como factor de frecuencia

La ley de Arrhenius puede probarse representando grficamente el log K y la recproca de la

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XIDOS, SULFUROS, SILICATOS, FOSFATOS, ALUMINATOS, GASES, OTROS.

Dentro de las principales funciones de la escoria e tienen las siguientes:

Esta teora parte de la idea de que la escoria fundida se compone de

Fe+2 Mn+2, Ca+2, Mg+2, etc. Esto se puede comprobar ya que:

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La parte esencial de una escoria de aceracin, la constituyen los xidos,

Quizs la ms importante de las propiedades fsicas de una escoria, es la

. Son las fracciones mol de estos componentes.

El efecto de la temperatura sobre la viscosidad de un lquido est dado por la relacin:

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Fig. 3.1 Relacin entre viscosidad y temperatura en escoria bsica

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La aceracin es un proceso de refinacin de arrabio, hierro esponja y chatarras a partir de la

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a) Presente en la fase gaseosa:

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ELIMINACIN DEL MANGANESO.

El manganeso disuelto en el metal se oxida por el oxgeno:

El carbono disuelto en el metal puede oxidarse por el oxgeno:

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Despejando [%P] de la ecuacin 3.4.4.1, se tiene:

El principio de Nernst da la proporcin del contenido de fsforo que se tiene en la escoria y el

ELIMINACIN DEL AZUFRE.

La eliminacin del azufre disuelto en el metal se da de la siguiente forma:

11 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

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DESOXIDACIN DEL ACERO.

La operacin tecnolgica con la cual el oxgeno disuelto en el metal se transforma en un

Desoxidacin por precipitacin (desoxidacin profunda) consiste en transformar el oxgeno

El orden de adicin de los elementos de aleacin, al fabricar aceros aleados, depende de la

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si f(x)= 1, entonces e tiene que:

Despejando [%X] de 3.6.3 se tiene:

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b) Naturaleza del Metal.

Figura 3.4 Efecto de la temperatura sobre la solubilidad del hidrgeno y nitrgeno a

Se puede observar que la solubilidad de un gas es influenciada fuertemente por la temperatura y