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LatinAmerican Journal. 01 Melallurgy and Malerials, Vol. 7, Nos. 1 & 2 (1987)

El Azufre como Material de Construccin: Relacin entre las Fases Cristalinas y la

Resina Mecnica
Adriana Grassi y Sergio Miranda
Facultad de Ingeniera, Escuela de Ingeniera Qumica, Universidad de Los Andes, Mrida, Venezuela

Por medio de tcnicas dilato mtricas y de anlisis trmico diferencial se estudia la transicin monoclnica a rmbica del azufre y se la
relaciona con la variacin de la resistencia a la traccin y a la compresin en probetas de ensayo de azufre y mezclas de azufre con:
arena, caliza. sulfuros complejos, xidO'de hierro, arcillas. Las curvas dilato mtricas muestran dos etapas de contraccin: la primera
trmica y la segunda de transicin monoclnica a rmbica. En [ingotes y probetas de ensayo la energa acumulada durante la contrae
cin acta como promotora de la transicin cristalina; en muestras pequeas. la accin de las impurezas y del relleno es preponderante.
En todos los casos el cambio de fase se produce en las primeras 24 horas. Las resistencias promedio del azufre a la traccin y a lacompresin medidas a las 24 horas son de 10 y 196 Kg/cm2; con algunos rellenos se logra aumentarlas hasta 50 y 600 Kg/cm2 respectivamente.
Con el tiempo la red cristalina se resquebraja debido a las tensiones producidas por la contraccin y disminuye la resistencia mecnica,
este efecto es ms pronunciado en medio acuoso.

Sulphur as Building Material: Mechanical Strength and Crystal Phases

Study of the transition of sulphur from moniclinic to orthorombic phases by means of dilatometric techniques and differencial thermal
analyss, and its relation with the variations in the tensile and compression strengths measured in test specimens made of sulphur and
mixtures with sand, lime. complex sulphides, iron oxides and clay. The dilatometric curves show two contraction periods: the first is
thermal and the second is the transition from monoclinic to orthorombic. In ingots and test specimens the energy accumulated during
the contraction acts as promoter of the crystalline contraction; in small samples theaction of impurities and filling are preponderant. In
all the cases, the change in phase occurs in the first 24 hours. Theaverage tensile and compression strength values of sulphur measured
after 24 hours are 10 and 196 Kg/crrr', with some fillings these values increased to 50 and 600 Kg/cm2 respectively. With time, the crystalline net cracks because ofthe tensions produced by contraction and the mechanical strength decreases, this effect is more prominent in
water medium.

INTRODUCCION
La desulfuracin de crudos pesados de petrleo ha
conducido a excedentes de azufre que la industria qumica no puede absorber [1]. A nivel nacional, la explotacin de la Faja Bituminosa del Orinoco va a generar
gigantescas reservas que por razones de seguridad ser
necesario enterrar.
El azufre presenta un poder aglomeran te poco estable, sin embargo se ha estudiado su empleo en la industria de la construccin [2-4]. Las propiedades mecnicas
de los elementos estructurales elaborados con materiales a base de azufre son funcin de las fases cristalinas
presentes [5, 6].
En fase lquida, las molculas de azufre estn formadas por anillos de8 tomos o cadenas lineales de mltiplos de 8 tomos. Al enfriar todas las molculas pasan
al estado slido; las molculas en anillos de 8 tomos son
estables; las lineales se cierran para formar anillos de 8
tomos en perodos de tiempo de hasta 1 ao [7, 8].
Al solidificar el azufre cristaliza en sistema monoclnico estable entre 95,3 y 119C; bajo 95,3 C el azufre
monoclnico se transforma a rmbico en lapsos de tiempo
que van de 1 minuto a 1 semana. Los cambios de fase significan variaciones de volumen especfico, lo que conduce
al resquebrajamiento de la estructura cristalina con la
consecuente disminucin de las propiedades mecnicas
[7,8].
La velocidad de la transformacin monoclnica a
rmbica se puede retardar por accin de sustancias qU-

micas conocidas como modificadores o plastificantes; la

ms conocida de ellas es el diciclopentadieno. Los concretos a base de azufre modificado resisten bien la accin
de soluciones cidas, salinas y de algunos solventes
orgnicos.
A nivel mundial se ha desarrollado un gran esfuerzo
de investigacin orientado al empleo' del azufre como
material de construccin, incursionndose en reas
como; sustituto de morteros, pinturas, impermeabilizacin de morteros, consolidacin de suelos, estabilizacin
de residuos industriales, construccin de estanques
[3, 4].

MATERIALES COMPUESTOS
EN BASE A AZUFRE
El azufre se mezcl~ con otras sustancias buscando;
mejorar las propiedades mecnicas; disminuir ~I costo,
disminuir la densidad, mejorar la apariencia, disminuir
la combustibilidad [9-22]. Los agregados deben ser de
bajo costo para que el material compuesto pueda competir con los tradicionales empleados en la construccin. El
material asociado participa como;
Relleno inerte. No reacciona ni se disuelve en el
azufre. El azufre acta como aglomerante. De acuerdo a
su estado fsico aumenta o disminuye las propiedades
mecnicas del azufre puro. El trmino material inerte
lleva asociada la idea de no alterar las propiedades
fsico-qumicas, sin embargo, materiales de alta porosidad o de tamao de grano del orden de las dimensiones

Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales, Vol. 7, Nos. 1 & 2 (1987)

-.!ler1ililLI'esdeben jugar un papel modificador de las .

~1piI:~ades del azufre. Materiales tpicamente inertes
. arena silcica, almina, fibra de vidrio, fibra de
.tIeS1;o, bagazo de caa; las arcillas son materiales de
superficie especfica,
Belleno activo. Puede mejorar o empeorar las proades de azufre puro. Entre los primeros, se tienen
.ales que pueden reaccionar superficialmente con
azufre formando sulfuros o polisulfuros con creacin
una unin qumica; se pueden citar sulfuros y posiblete algunos xidos. Entre los segundos hay materiaque reaccionan con el azufre produciendo gases o
que cristalizan creando tensiones internas, Ej.
s.

Orientador de la cristalizacin. En baja concenn respecto al azufre. Se puede dividir en: soluble en
e: por efecto doping puede alterar la estabilidad o
icar las fases que se forman durante la solidifica"n; insoluble en azufre: sales que en alto grado de disin acten como grmenes y/u orientadores de la
. talizacin o de la transicin cristalina.
Aglomerante. Sustancias que polimerizan disuelo mezcladas con azufre fundido. El polmero formado
ede o no incluir tomos de azufre. Las propiedades
mecnicas mejoran debido a la formacin de grandes
molculas polimricas; tambin se retarda el cambio
noclnico a rmbico. As por ejemplo: con diciclopentadieno se logra estabilizar la fase monoclnica por aos,
ependiendo del grado de polimerizacin y la relacin .
azufre-polmero.
ESTUDIO EXPERIMENTAL
Mediante tcnicas dilato mtricas y de anlisis trmico diferencial se estudia la estabilidad del azufre
monoclnico y su transicin cristalina a azufre rmbico
en muestras de azufre puro y azufre material de relleno.
Se mide la resistencia a la compresin y a la traccin en
probetas de ensayo elaboradas en base a azufre y se relacionan los valores de las resistencias y su variacin en el
lempo con los cambios cristalinos que experimenta el
material despus de solidificado.
Material. 1) Azufre resublimado y de refinera; 2)
Arena silcica normal, mallas ASTM/%: - 8/22, + 8-16/
8, + 16-30/20, + 30-50/18, + 50-100/18, - 200/1; fina200; 3) Polisulfuro: 39% Zn; 14,7% Pb; J1% Fe; 33% S;
Mineral de Bailadores, Estado Mrida; 4) Arcilla: Materia prima deIANeA, Mrida, secada a 140 "C para eliminar el agua de humedad, secada a 500 "C para eliminar
agua combinada, calcinada a 1200 "C para que reaccionen la slice y la almina; 5) Oxido de hierro con ms de
96% Fe.;Osen base seca, Mineral Loma Hierro, Estado
Aragua; 6) Sales insolubles en azufre: almina, bromura
de potasio, carbonato de potasio, carbonato de sodio,
carburo de silicio, cromato de potasio, dicromato de potasio, fosfato monocido de sodio, metasilicato de sodio,
nitrato de sodio, xido de calcio, sulfato de amonio, sulfato de potasio, sulfato de sodio, tartrato de sodio y potasio, tetraborato de sodio.
Equipo. Analizador trmico Dupont 990 con celda
DSe; dilatmetros construidos en el laboratorio, Fig. 1;
moldes de probetas para ensayos a la traccin y a la compresin, Figs. 2 y 3; mquina de ensayos mecnicos
Riehle.

Fig. 1. Dilatmetros.

Fig, 2. Moldes para probetas de ensayos a la traccin.

Fig. 3. Moldes para probetas de ensayos a la compresin.

53

54

LatinAmerican

Journol of Metallurgy and Materials, Vol. 7, Nos. 1 & 2 (1987)

PROCEDIMIENTO
Preparacin de las mezclas. El azufre se muele a
200 mallas ASTM y se mezcla con el relleno o agregado.
Con azufre/material inerte y/o con xidos y polisulfuros
la mezcla se hace agitando los componentes en un recipiente abierto hasta obtener un todo uniforme a la vista,
con sales insolubles se opera de igual forma pero con un
tamao de grano de sal de - 400 mallas. Las sales solubles se disuelven con una cantidad de agua para que moje
el azufre y permita una mezcla hmeda de consistencia
semifluida.
Fusin de las mezclas. La mezcla azufre/relleno se
introduce en un reactor cerrado isotrmico a 140C, se
deja por 8 horas, la masa fundida de consistencia pastosa
semifluida ser revuelve con un agitador manual para
mantener una composicin uniforme.
Dilatometra.
Por vaciado de la mezclas fundidas
en moldes de papel de aluminio se fabrican lingotes de
aproximadamente 1,5 X 1,5 X 12 cm. Se espera que se
produzca la solidificacin, se retira el papel de aluminio y
se colocan los lingotes en los dilatmeros. Se registra la
variacin de longitud por lectura directa del instrumento
del dilatmero. Se trazan curvas de longitud en funcin
de tierno. Para diferenciar contraccin trmica de contraccin debido al cambio de fases se determina la velocidad de enfriamiento leyendo la temperatura en el centro
de los lingotes por medio de una termocupla Fe-Fe/
.constantan.
Calorimetra diferencial (DSC). Se registran las
curvas de calorimetra diferencial en muestras sometidas a distintos tiempos de envejecimiento contados
desde la solidificacin. En un registro tpico se observa a
95,3 Cel pico de la transformacin de azufre monoclnico
a rmbico y a 119C el pico correspondiente a la fusin,
Fig. 4. El instrumento se calibra con sustancias que
sufren cambios trmicos en el rango de temperaturas de
inters y cuyos calores de transformacin son bien conocidos; as se determina el calor puesto en juego por unidad de superficie de registro de los picos. Se distinguen 2
tipos de muestras: 1) las preparadas fundiendo material
en cantidades del orden de 30 mgs, tamao de las muestras ensayadas en el calormetro, en lminas de aluminio
colocadas sobre una plancha calefactora; 2) las obtenidas quebrando los lingotes dedilatometra o las briquetas de ensayos mecnicos. Las superficies de los picos de

la transicin cristalina de azufre mnoclnico a rmbico

de las muestras problema se comparan con las superficies de los picos correspondientes a muestras 100%rmbicas y se expresan como porcentajes de ellas.
Ensayos mecnicos. El material fundido a 140C
se vaca en los moldes de probetas deensayo, Los moldes
se calientan previamente a 120C para evitar una solidificacin rpida en las superficies de contacto que conduzca a probetas de textura irregular; para evitar que
las probetas se peguen, se cubren las superficies de los
moldes con aceite lubricante. Cuando la masa vaciada
fluye con dificultad las probetas se compactan con un
pisn. Despus de solidificadas, las probetas se retiran
de los moldes. Los ensayos a la traccin y a la compresin
se efectan de acuerdo a una programacin previa del
envejecimiento de las muestras. Se mide la dureza de
azufre rmbico y monoclnico.
Envejecimiento.
Las probetas de ensayo se almacenan hasta el momento de someterlas a ensayos mecnicos al aire o en agua, de acuerdo al medio ambiente
seleccionado.
.
EXPERIENCIAS
Dilatometra.
Contraccin en funcin de tiempo:
azufre de refinera; mezclas 50% azufre-50% arena para
arena de: - 30 + 50, - 50 + 60, - 60 + 80, - 80 + 120
y - 120 mallas; mezclas 50% azufre - 50% caliza para
caliza de: - 30 + 40, - 40 + 50, - 50 + 60 y - 120
mallas .
Calorimetra diferencial. Transicin de azufre
monoclnico a rmbico en funcin del tiempo. Muestras
individuales: azufre resublimado, azufre refinera, mezclas: 50% azufre-50% arena y 50% azufre-50% caliza.
Muestras de azufre de refinera obtenidas de fracciones
de probetas de ensayo.
Ensayos mecnicos. Medidas de resistencias a la
traccin y. a la compresin. Morteros de azufre con:
arena, polisulfuros, xidos de hiero, arcillas, sales inorgnicas; para diversas proporciones y tamaos de grano
del relleno. Resistencia en funcin del tiempo de envejecimiento al aire y en agua en morteros de azufre con
arena, polisulfuros y arcillas.
RESULTADOS
Dilatometra.
Contraccin total tabla 1. Contraccin en funcin del tiempo, Figs. 5, 6 y 7.
1

TABLA

CONTRACCION
UJ
<1

Material

TOTAL

% Contraccin

fr.:JnsiciOn

srombico -

Smonoclinico

fuslon

,,

9,.~
fIG.4.-CALORIMETRIA

DIFERENCIAL

,,
119

rempercrurc C

Fig. 4. Calorimetra diferencial.

S-refinera
S-arena-30 + 50
S-aren a-50 + 60
S-arena-60 + 80
S-arena-80 + 120
S-arena-120
S-caliza-30 + 40
S-caliza-40 + 50
S-caliza-50 + 60

0,83
0,17
0,18
0,20
0,18
0,24
0,18
0,18
0,23 \
\

Revista Latinoamericana

10

de Metalurgia y Materiales, Vol. 7, Nos. 1 &: 2 (1987)

tiempo (minutos)
10
ID

10.

65

1oor-----+-------~------_r~----_4~----~r,
80

60

10

g. 5.

10

lO

10

lO
10
tiempo (segundos)

ID

lO

lO

lO
lO
tiempo (segundos)

Fig. 8. Tr8.nsicin monoenniea a rmbica. Azufre resublimado y azufre de refinera,

Curva de contraccin. Azufre de refinera.

tiempo (minutos)
100.-----+-------~IO~----~r_------~IO~----~I~0
80

60
-60+80 mallas
10

20

ID
lO

Curva

de

10

10

ID
lO
tiempo (segundos)

lO

Fig. 9.

contraccin. 50% lzufre-50% arena - 120 mallas ..

100

lO

tiempo (minutos)
lO
lO

ID

80

X
60

10
10

se

20

40

20

lO

lO

lO

lO
lO
tiempo (segundos)

Fig. 10. Transicin monoclnica a rmbiea, 50% azufre-5()% caliza.

7.

lO

Curva de contraccin:

lO

lO

lO
lO
tiempo (segundos)

50% azufre-50% "caliza - 00

+ 40'

mallas.

lOO.-----+--------I0r-----~r_------~------~,
80

Calorimetra

diferencial:
Transicin
de azufre
oclnico a rmbico en azufre resublimado y de refineFig. 8; mezcla 50% azufre-50% arena, Fig. 9; mezcla
zufre-50% caliza, Fig. 10; azufre de refinera mues~ de fracciones de lingotes, Figs. 11 Y 12.

Ensayos mecnicos: Resistencia a la traccin y a

compresin tabla 2; Dureza tabla 3; variacin de la
tencia a la traccin con el tiempo, Figs. 13, 14 Y

60

10

20
OL-----~L-------L-------L-----~~----~
lO
lO
ID
ID
lO
tiempo (segundos)

Fig. 11. Transicin monoelnica a 'rmbica. Azufre de refinera, fracciones de lingotes.

LatinAmerican

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Journai of Metallurgy q,nd Materials, Vol. 7, Nos. 1

& 2 (1987)

TABLA2
ENSAYOS

normal

Arena fina

50
65
70
70
70
70

DE MORTEROS

Resistencia Kg/cmB
Traccin
Compresin

Composicin % peso
Azufre-arena
Arena
S
100
25
35
30
30
30
30

MECANICOS

Evejecim.

Observaciones

Horas

OO

10,3
43,7

25

43.0
48,2
30,7
29,8

196,4
419,8
340,5
313,9

24
24
48
24
48
72
24

343,4

24
24
24
96
120
336
24
24
24
24
24

Azufre-polifulfuro-arena

S
50
90
25
25
25
25
30
30
30
30
30

00

polisulfuro
50
10
25
25
25
25
1,5
3
5
10
20

arena normal
23,7
5,6
44.6
47,2
42,3
49.7
67.0
75,2
28,6
40,5
48,6

50
50
50
50
68.5
67
65
60
50

Azufre-arcilla
arcilla
S
30
70
30
70
40
60
50
50
30
20
25
30
30
25
40
30

calco100(j2-arena
arena normal

Azufre-arcilla
arcilla
S
30
70
30
70
35
65
50
50
30
25
30
25

cruda-arena
arena normal

50
45
45
30

45
45

385.7

406,3
305,2
500,5
621,2

22,3
32,8
36,7
37,7
41,4
53,0
5'3.0
45,6

184,2
319,7
601,6
563,8
329,6
418,3

30,2
34,0
6.5
15,3
43,5
38,9

241,8
254,6
173,2
43,0

Anlisis granulomtrico: mallas ASTM/%: - 8%22;

- 200 mallas ASTM.

72
24
24
48
96
24
48
24

456,9

24
24
240
240
96
96

textura lisa
textura spera
muy fluida
muy fluida

mezcla muy espesa

mezcla en molino bolas
mezcla espesa

mezcla molin bolas

mezcla molino bolas

arcilla seca 110C
arcilla seca 500C
arcilla seca 500 C
mezcla molino bolas
arcilla seca 110C

+ 8-16/8; + 16-30/20; + 30-50/18; + 50-100/18;

- 200/14.

TABLA3

100,-----+-------~------~-------T~----~~

DUREZA

80
60

Material

Durez Vicker

contraccin

10

segunda etapa

20

OL-----~------~L-------L-----~------~
10

10

lO
tiempo

10
(segundos)

10

Fig. 12. Comparacin entre la transicin cristalina y la contraccin

en la segunda etapa. Azufre de refinera. fracciones de lingoteso

S transparente
monoclnico

9,5

S opaco
monoclnico

22,1

S opaco
rmbico

34,9

Revista Latinoamericana

E
.....
"

:..:

"
"

de Metalurgia y Materiales, Vol. 7, Nos. 1 & 2 (1987)

60
50

-e

u
e

10

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30

___

Aire

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D
U

20

.-

I'l
I'l

10

-----=---.
Agua

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Pig. 13. Resistencia en funcin del tiempo. 30% azufre-70% arena.

60

"-:..:

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50

AQUII

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10

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10

r.:

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10

20

30

10

50

60

70

80

90

100 110 120

ttempotdias)

J'ig. 14. Resistencia en funcin del tiempo. 25% azufre-25% polisulfuro-45% arena.

'-el
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60

50

e
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AQU8

20

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30

Aire

Lo.

10

CI

O
O

~g.

15. Resistencia en funcin del tiempo. 30% azufre-25% arcilla

calc.-45% arena.

DISCUSION
Dilatometra. Calorimetra diferencial
La: .representacin grfica del porcentaje de contraccin de los lingotes en funcin del tiempo conduce a

57

curvas del tipo doble ese o de dos etapas de contraccin.

Para azufre re sublimado y azufre de refinera la primera
etapa corresponde aproximadamente al 50% de la contraccin total, Fig. 5. Para mezclas 50%azufre 50%arena
o caliza la primera etapa de contraccin representa entre
un 70 y un 80% de la contraccin total, Figs. 6 y 7. Las
oscilaciones en los porcentajes de contraccin de cada
etapa se deben a la fijacin del tiempo cero al colocar los
lingotes en el dilat metro, debido a que la contraccin
inicial es pronunciada. La contraccin total de los lingotes de azufre es de 0,83% y la de los lingotes de 50%
azufre-50% arena o caliza del orden de 0,20%,tabla 1. En
todos los casos, coinciden los perodos de tiempo en que
se desarrollan la primera y segunda etapa de contraccin.
La primera etapa de contraccin corresponde a la
trmica y la segunda a la variacin de densidad por peso
del azufre monoclnico a rmbico, corno lo demuestran
los siguientes hechos: a) Al representar grficamente la
transformacin del azufre monoclnico a rmbico en base
a puntos determinados de las curvas de calorimetra
diferencial de muestras de trozos de lingotes sometidos a
distintos tiempos de envejecimiento, Fig. 11, el cambio de
fase se inicia despus de 30 minutos contados desde la
solidificacin, b) La curva de enfriamiento de la seccin
central del lingote muestra que aproximadamente a los
30 minutos, contados desde la solidificacin, la temperatura desciende hasta la ambiente. c) Al representar la
segunda etapa de contraccin de azufre de refinera,
ampliada al 100% de la escala, conjuntamente con la
curva de transformacin de monoclnico a rmbico se
encuentra buena coincidencia, Fig. 12.
El coeficiente de contraccin lineal del azufre es 7,2
10-5, al enfriar de 110 a 25C la contraccin debe ser de
0,61%en azufrepuroyO,305% en mezclas 50%azufre-50%
arena, despreciando en esta ltima la contraccin de la
arena; ambos valores superiores a la mitad de la contraccin total, tabla 1. Al cambiar el azufre de monoclnico a
rmbico, la densidad pasa de 1,96 a 2,07gr/cm3, correspondiendo una disminucin de longitud de 1,83%,valor
no comparable con el 0,83% determinado experimentalmente por efecto combinado de contraccin trmica y
cambio de fases.
La diferencia entre la contraccin medida y la calculada se explica por el hecho de que la contraccin conduce
a un aumento de la energa interna, parte de la cual se
disipa por ruptura de la continuidad de la masa cristalina
y parte se acumula, como se refleja en el aumento de la
dureza, tabla 3. El resquebrajamiento produce grietas
internas que cambian el color del azufre de amarillo
oscuro transparente a amarillo claro opaco. Las grietas
del azufre conducen a una densidad aparente ms baja
que la real calculada en base a las densidades de las dos
fases del azufre.
En un estudio de avance de la transformacin monoclnica a rmbica de muestras del orden de 3 mgrs. prepa"radas individualmente por fusin sobre una plancha
calefactora para minimizar las tensiones mecnicas que
se observan en lingotes y probetas de ensayo mecnico,
se observa una diferencia notoria entre los tiempos de
inicio de la transformacin cristalina del azufre resublimado y del azufre de refinera o de mezclas de azufre
-material de relleno, Fig. 8. El cambio cristalino se ini- _

58

LatinAmerican

Journai

01 Metallurgy and Materials, Vol. 7, Nos. 1

cia primero en el azufre de refinera y en las mezclas

debido a que las impurezas del azufre y el material de
relleno actan como centros de nucleacin. Con relleno
ms fino el cambio se inicia antes debido a una mayor
superficie de nucleacin, Figs. 9 y 10. En el estudio de la
transicin cristalina efectuado con trozos de lingotes, el
alto nivel de energa acumulada por la contraccin es
preponderantemente
sobre la nucleacin heterognea y
el inicio de la transicin cristalina no es afectado por la
pureza del azufre ni por el material de relleno. La disminucin de las tensiones mecnicas en muestras pequeas
preparadas
individualmente
se confirma por la mayor
estabilidad del color amarillo transparente
oscuro.
Con la adicin al azufre de sales norgnicas en alto
grado dispersin no se ha logrado modificar las fases
cristalinas ni sus cambios de fases.

Ensayos mecnicos
En las mezclas empleadas en la fabricacin de probetas para ensayos mecnicos. el azufre se mantuvo cercano al 30%. cantidad necesaria para llenar los huecos
dejados por la arena de relleno y permitir un buen acabado superficial. La adicin de una fraccin de arena fina
reduce la fraccin de huecos y mejora el apilanamiento.
Los polisulfuros y las arcillas varan la fluidez de las
mezclas fundidas disminuyendo su fluidez y reduciendo
su tendencia a escindir.
La resistencia mecnica de las probetas de ensayo
medidas 24 horas despus de la solidificacin depende de
. los materiales y de su proporcin en las mezclas. Con
azufre puro se tiene como valores medio: 10,3 Kg/cm" a la
traccin y 196.4 Kg/cm2 a la compresin, este ltimo
superior al exigido por las normas en bloques de pared
fabricados con morteros pobres de arena cemento, tabla
2. Se alzanza un mximo a la traccin de 75,2 Kg/cnf en
morteros de 30% azufre-3% polisulfuro-67% arena. y un
mximo a la compresin de 621.2 Kg/ cm' en morteros de
30% azufre-20% polisulfuro-50% arena, tabla 2.
Con xido de hierro y con sales dispersas los valores
de las resistencias fueron inferiores a los correspondientes al azufre puro. El xido de hierro no reacciona superficialmente y presenta poca adherencia con el azufre,
como las sales dispersas produce discontinuidad
en la
masa cristalina.
Se observan resistencias a la compresin ms altas
en mezclas azufre-arena normal-arena fina con respecto
a mezclas azufre-arena
normal debido al mejor apilamiento de los inertes. Lo mismo sucede conpolisulfuros
de grano fino que actan enferma similar a la arena fina.
Los rellenos finos conducen tambin a cristales de azufre
ms pequeos por efecto de una mayor superficie de

& 2 (1987)

Variacin de la resistencia con el tiempo

La resistencia mecnica de los morteros en base a
azufre disminuye con el tiempo de envejecimiento a una
velocidad que depende de la composicin de la mezcla y
del medio ambiente.
En morteros azufre-arena
al aire la resistencia a la
traccin disminuye en forma pronunciada
durante los
primeros 10 das y despus tiende a estabilizarse;
en
agua la disminucin es ms marcada siempre con una
tendencia a estabilizarse
a tiempos largos, Fig. 13. En
morteros con polisulfuros las resistencias iniciales son
comparables a las de azufre-arena
pero la disminucin
de las resistencias en el tiempo, en aire yagua, es menos
marcada, Fig. 14. Con arcilla calcinada la resistencia inicial es ms alta, en aire disminuye en forma lenta y se
estabiliza con el tiempo; en agua disminuye, aumenta y
finalmente se estabiliza, Fig. 15.
La contraccin por enfriamiento y el cambio de fase
en el azufre se producen antes de las medidas iniciales de
las resistencias. Con posterioridad una pequea fraccin
de molculas de azufre lineales amorfas se cierra y cristaliza en sistema rmbico; la variacin de volumen asociada a esta transformacin
es despreciable con respecto
a la transicin cristalina, sin embargo, dado que el azufre
amorfo proveniente de la solidificacin manifiesta propiedades plsticas debe afectar en algo la resistencia
mecnica sin ser un factor determinante. La contraccin
aumenta la energa interna produciendo tensiones que
mejoren inicialmente
las propiedades
mecnicas. La
liberacin de energa acumulada se desarrolla en forma
gradual en el tiempo, se favorece con un contacto ntimo
del medio y con su capacidad conductora; lo que explica
una mayor accin del agua. Hay que agregar la reaccin
del agua con impurezas cidas del azufre de refinera que
conduce a bajar el pH generando un medio conductor que
junto a las heterogeneidades
de estructura y de energa
forman un medio propicio para la corrosin electroqumica; las reacciones de corrosin generan productos de
oxidacin y de reduccin que por cristalizacin aumentan las tensiones internas y mantienen el proceso de
deterioro estructural.
El mejor comportamiento
con polisulfuros se explica por la reaccin qumica que conduce a uniones
superficiales entre el azufre y el polisulfuro. generndose un conjunto cristalino con mayor capacidad de acumulacin cleemel'gfa y m-en'stendencia al agrietamiento.
Con arei'UacailellU:a.<d.lil'
h..ay una mayor superficie de adherencia y presumiblemente
iQS poros ms pequeos
de la
arcilla no se Boom de azufre, creando una especie de colchn amortiguador a las tensiones producidas por la contraccin; no se ha encontrado una explicacin lgica a la
disminucin inicial brusca y aumento posterior de la'
resistencia a la traccin al trabajar en medio acuoso.

nucleacin.
Sealcanzan altos valores de la resistencia a la traccin con arcillas calcinadas y con polisulfuros. En las
arcillas calcinadas su mayor superficie especfica confiere una mejor adherencia con el azufre y en los polisulfuros se produce una reaccin superficial con uniones
azufre-azufre
de tipo qumico.

CONCLUSIONES
Despus de solidificado el azufre experimenta 2 etapas de contraccin:
la primera trmica y la segunda
debida a la transicion cristalina de monoclnieo a rmbico.

Revista Latinoamericana

de Metalurgia y Materiales, Vol. 7, Nos. 1 & 2 (1987)

En muestras grandes el tiempo necesario para que

se inicie la transicin cristalina no depende de la pureza
1azufre y es poco afectado por el material de relleno.
energa acumulada por contraccin trmica es el facr preponderante en promocin del cambio de fase.
En muestras pequeas el tiempo necesario para que
- inicie el cambio de fase depende de la pureza del azufre
_ del material de relleno, que actan comosupercies de
ncleacin heterognea.
La resistencia mecnica del azufre aumenta notalemente al mezclarlo con materiales de relleno como
arena. polisulfuros y arcillas; y disminuye con el tiempo
e envejecimiento de las muestras.
La energa acumulada se libera por resquebrajalento de la masa cristalina explicando la disminucin
e la resistencia mecnica con el tiempo de envejecimiento. La liberacin de energa se favorece en medio
acuoso.
El polisulfuro que reacciona superficialmente con el
azufre y las arcillas calcinadas cuya porosidad no colmatada acta como amortiguadora de las tensiones,
mejoran la estabilidad de los elementos estructurales.

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