La dominacin de la irreversibilidad

Catalina Marn Alvarado

Alumna de Fsica Electivo 4 Medio Colegio Luterano Concordia
Valparaso, Chile
catamarinalv@gmail.com
RESUMEN: El presente paper intenta responder a las
preguntas de investigacin elaborada por una estudiante de
fsica de cuarto medio, las cuales son: De qu dependen los
flujos del sistema?, Qu factores influyen en la
irreversibilidad de un sistema? La hiptesis result ser
aprobada, pues se pudo evidenciar dos procesos que
representan la irreversibilidad y que demuestran que esta
domina en variados procesos.

I.

INTRODUCCIN

En este trabajo se presentar una investigacin acerca de los

procesos irreversibles en la termodinmica, los cuales presentan
una dominacin en un sin fin de procesos. El objetivo de este
trabajo es explicar a travs de la termodinmica los procesos
irreversibles, y comprobar a partir de ecuaciones y ejemplos de
estos procesos su importancia y dominio en diversos procesos en
la naturaleza que ocurren a nivel macroscpico, lo cual tiene una
gran importancia para conocer una infinidad de procesos. Para
lograr esto, se plantearon las siguientes preguntas: De qu
dependen los flujos del sistema?, Qu factores influyen en la
irreversibilidad de un sistema? Estas preguntas son el enfoque de
la investigacin, lo cual servir para conocer la verdadera
importancia de los procesos irreversibles y su real existencia en
la naturaleza. De este modo se conocer tambin la historia de la
irreversibilidad, que fue planteada por diversos cientficos y
cuestionada a su vez por estos. Es decir, es un tema de real
importancia que no se ha tomado a la ligera.

II.

CONTEXTUALIZACIN

En la naturaleza y en la cotidianeidad podemos encontrar

diversos procesos fsico-qumicos, los cuales tienen
caracterstica irreversible, y es ah en donde radica la
importancia del estudio de estos procesos. El estudio de dichos
procesos irreversibles ha formado parte importante de la
termodinmica, llevando consigo el desconcierto debido a su
nivel macroscpico, siendo uno de los principios ms delicados
de la termodinmica segn Duhem.
Ya en 1854 Thomson (Lord Kelvin) discuti los fenmenos
termoelctricos, entre ellos los fenmenos irreversibles. Se dio
cuenta por primera vez de los procesos irreversibles en sistemas
termodinmicos y obtuvo resultados concretos a partir de una
frmula de la naturaleza de la ecuacin. Esto ocurri cuando se
puso a estudiar dos efectos de la termoelectricidad descubiertos,
uno en 1821 por el fsico alemn T. J Seebeck y el otro por el
relojero francs J.C.A. Peltier, en 1836.
En el siglo XIX crece el inters por establecer leyes que
fundamentan los procesos irreversibles originados cuando se
eliminan los lazos que mantienen un sistema fuera de equilibrio.
En 1931, Onsager, formul su teorema, el cual resulta
fundamental en la aproximacin lineal de las transformaciones
irreversibles en la termodinmica, acerca de las relaciones de
reciprocidad en los procesos irreversibles.

III.
A.

MARCO TERICO

Termodinmica

La termodinmica es la ciencia que estudia el calor y la

temperatura, y de las leyes que gobiernan la conversin del calor
en energa mecnica, elctrica y otras formas macroscpicas de
la misma. Permite deducir relaciones entre diferentes leyes de la
naturaleza [1].
Los aspectos del mundo fsico consideran una serie de
propiedades tales como presin, volumen, temperatura y
composicin, corresponden a la materia como un todo, en vez de
molculas individuales aisladas. Estas propiedades reciben el
nombre de propiedades macroscpicas, las cuales se utilizan
para describir una situacin fsica. La termodinmica trata
exclusivamente estas magnitudes macroscpicas [2].
De este modo, siempre que existe una gradiente de temperatura
en un sistema, o cuando se ponen en contacto dos sistemas con
temperaturas diferentes, se transfiere energa, lo cual se conoce
como transferencia de calor. El flujo de calor es un proceso
mediante el cual se cambia la energa interna de un sistema.
Todos los procesos de transferencia de calor comprenden el
intercambio y/o transformacin de energa.
Para realizar un anlisis termodinmico es necesario describir el
estado de un sistema en trminos de sus caractersticas
generales, como presin, volumen y temperatura, que se pueden
medir directamente. Estas propiedades son importantes para el
sistema como entidad slo cuando el sistema est en equilibrio
[3].
B.

Entropa y Segundo Principio de Termodinmica.

El segundo principio define una integral, la cual es sometida a

una variacin de estado, sobre los incrementos de calor Dq
transferidos al sistema, y cada Dq dividido por la temperatura
exterior T a la que se transfiere. En frmula es la integral tomada
a lo largo del proceso, desde el punto de partida 1 al punto final
2, con T como temperatura de los alrededores que vara
continuamente (1). La naturaleza de esta integral depende de si
la transformacin es reversible o irreversible.

(1)

Esto le da la importancia al segundo principio, ya que permite la

formulacin de criterios para la reversibilidad de un proceso.
Adems, marca una direccin, postulando en qu sentido puede
tener lugar espontneamente un proceso irreversible.
Este principio puede expresarse por los siguientes enunciados:
1.

Para cualquier variacin de del estado de un sistema a

lo largo de una transformacin reversible, la integral
(1) es dependiente del camino seguido. As se define
la variacin S (S1 S2) de una funcin de estado S,

Esta funcin de estado se conoce como entropa,

nombrada as por Clausius.

2.

En una transformacin irreversible, la integral depende

del camino real recorrido y es siempre menor que la
misma integral sobre una transformacin reversible.
2
1

<

S = nRln (2 )
1

>

Dos procesos irreversibles

En primer lugar la transferencia de calor (positivo) Dq desde un

cuerpo a temperatura T1 a otro a temperatura T2. Este no es
necesariamente un proceso reversible, pero puede alcanzarse el
mismo estado final reversible transfiriendo el calor positivo Dq
desde el cuerpo 1 a un termostato a T1 y un calor Dq desde un
termostato a T2 al cuerpo 2. Tomando en cuenta los signos, S
de los cuerpos 1 y 2 son:

1 =

2 =

+
2

La variacin total de entropa, dS1 + ds2, por tanto, no puede ser

negativa. Entonces se tiene que:

Esta es la variacin de entropa para la expansin isotrmica de

un gas perfecto sin importar el camino, sea elegido irreversible,
como una expansin en el vaco. Para el proceso real
2

=0

Ya que w=0 y puesto que U=O, q y Dq se mantienen en cero.

Aplicando el Segundo Principio, se tiene

Para determinar S para un proceso irreversible depende del

hecho de que S es funcin de estado. El proceso es reemplazado
por otro reversible que enlaza los dos estados y que es
especficamente ideado para el clculo de la integral; este
proceso reversible tan slo existir en nuestra imaginacin, ya
que cualquier proceso real es irreversible [4].
C.

2
=
= |
1

1
= (2 1 )

Finalmente,

<

Si el camino de un proceso irreversible pudiese seguirse en

sentido contrario, lo que est prohibido por definicin de
irreversibilidad, cambiaran los lmites y por tanto el signo de
valor de la integral, y esta integral sera mayor que S. Resulta
que:

2
1

La segunda integral es la variacin S de la entropa, de forma

que tambin, para cualquier proceso irreversible en el sentido en
que puede producirse.

= U(T), dU = 0, entonces Dqrev = -Dw = P dV. Adems,

Dqrev/T = (nRT/VT)dV = nRdV/V de tal modo que:

= ( ) 0

Cuanto T1 es igual a T2 el calor Dq puede fluir en ambos

sentidos: hay equilibrio. Cuando exista un flujo de calor
espontneo e irreversible, T1 debe ser mayor que T2.
El segundo ejemplo se refiere a la expansin isotrmica de un
gas perfecto en el vaco. Se tiene como volumen inicial V1 y
volumen final V2. Para determinar S, el proceso irreversible se
reemplaza por una expansin isotrmica reversible del gas, en la
que la presin del gas se reduce gradualmente de forma que sea
siempre igual a Nrt/V. La temperatura permanece constante y U

= (2 ) 0
1

El proceso es espontneo a cuenta de que V 2 es mayor que V1,

como se ha expuesto. Si V2 fuese menor que V1, S sera
negativo; el proceso, una contraccin espontnea, va contra el
Segundo Principio. Slo hay equilibrio si V 2 es igual a V1 o si
no hay vaco para que el gas se expanda en l.
De misma manera, otros procesos irreversibles como por
ejemplo el calentamiento de un sistema por trabajo de roce y la
disolucin de azcar en agua corresponde a un aumento de
entropa [5]

IV.

ANLISIS

Para responder la primera pregunta De qu dependen los flujos

del sistema?, analizaremos las ecuaciones planteadas
anteriormente. En este caso, los flujos del sistema dependen de
las variables que estn en juego (volumen, temperatura, entre
otros) y si se est en presencia de irreversibilidad o
reversibilidad. Esto se puede ver en los ejemplos de los dos
procesos irreversibles, como el primero, en el cual la
transferencia de calor desde un cuerpo al otro, depende de la
temperatura que tiene cada uno, el cual resulta no ser
necesariamente un proceso reversible, porque al transferir
energa, se est transformando, lo cual lo vuelve irreversible,
dado que, es muy poco probable que vuelva a su estado inicial.
A partir de lo anterior, se puede responder la segunda pregunta
Qu factores influyen en la irreversibilidad de un sistema?

De igual manera, refirindonos al segundo ejemplo, este

depende del volumen de este gas, el cual es meramente
irreversible, dado que un gas se expande en el vaco.
Al generalizar estos dos casos, se puede evidenciar la
dominancia de los procesos irreversibles, dado que, al analizar,
todos los gases se pueden tomar desde el mismo punto que en el
ejemplo del gas perfecto, en donde este se expande. Del mismo
modo, la transferencia de calor (positivo) desde un cuerpo a
temperatura T1 a otro a temperatura T2, se puede generalizar
con cualquier transferencia de calor, entonces, nuevamente
estara presente un proceso irreversible, en donde es poco
probable que sea reversible.
Tambin, para determinar S para un proceso
irreversible depende del hecho de que S es funcin de estado. El
proceso cuando es reemplazado por uno reversible que relaciona
los dos estados; este proceso reversible tan slo existir en
nuestra imaginacin, ya que cualquier proceso real es
irreversible. Entonces, a partir de esto tambin podemos notar
una preponderancia de la irreversibilidad.
El segundo principio posee una integral, la cual es
sometida a una variacin de estado, sobre los incrementos de
calor transferidos al sistema, relacionado con la temperatura. La
naturaleza de esta integral depende de si la transformacin es
reversible o irreversible. Entonces, esto bsicamente ser
irreversible, dado que en los incrementos de calor transferidos a
un sistema (temperatura) se ve un cambio que provoca
irreversibilidad.

V.

CONCLUSIONES

Las hiptesis planteadas al comienzo se han

comprobado, dado que en los ejemplos se puede evidenciar
procesos irreversibles, que si bien, puede ser reversibles, pero en
escasez. Al incidir sobre un sistema variables termodinmicas,
como el volumen o la temperatura, este se va a ver claramente
afectado, volviendo mayormente irreversible, como la expansin
de un gas. Se concluye que, diariamente estamos rodeados por
procesos irreversibles que aunque sean macroscpicos, estos
estn en constante flujo energtico y en relacin con otros
sistemas.

VI.

COMENTARIOS

La irreversibilidad de los procesos es un tema que en si no se

puede evidenciar claramente, pero al calcular y experimentar
distinto procesos macroscpicos, se puede concluir que estamos
rodeados de estos procesos, y que resulta muy importante de
conocer. Quiero agradecer a mi Profesor de Fsica, Patricio
Morales por incentivarnos a indagar ms sobre termodinmica e
ir ms de all de los conocimientos que hemos adquiridos, para

poder conocer ms y analizar un tema de inters en fsica, a

Waser, por publicar Termodinmica qumica fundamental, libro
a travs del cual, pude sustentar mi investigacin y ampliar mis
conocimientos en termodinmica qumica.

VIII.

REFERENCIAS

[1] WASER J. (1972) Termodinmica qumica fundamental.

[2] BRUCE H. MAHAN (1987) Termodinmica qumica
elemental.
[3] KREITH F / RAJ. M MANGLIK / MARK S. BOHN (2011)
Principios de transferencia de calor.
[4] WASER J. (1972) Termodinmica qumica fundamental.
[5] WASER J. (1972) Termodinmica qumica fundamental.