Universidad Catlica Boliviana

Cochabamba, Bolivia

Docente: Mgr. Gabriela Chirobocea

Determinacin del Calor de Vaporizacin

Practica N4
Determinacin de calor de vaporizacin
(Mediante la ecuacin de Clausius Clapeyron)
1. Introduccin.

Fundamento Terico

Presin de vapor
La presin de vapor es la presin de la fase gaseosa o vapor de un slido o un
lquido sobre la fase lquida, para una temperatura determinada, en la que la
fase lquida y el vapor se encuentra en equilibrio dinmico; su valor es
independiente de las cantidades de lquido y vapor presentes mientras existan
ambas. Este fenmeno tambin lo presentan los slidos; cuando un slido pasa al
estado gaseoso sin pasar por el estado lquido (proceso denominado sublimacin o
el proceso opuesto llamado sublimacin inversa) tambin hablamos de presin de
vapor. En la situacin de equilibrio, las fases reciben la denominacin de lquido
saturado y vapor saturado. Esta propiedad posee una relacin inversamente
proporcional con las fuerzas de atraccin intermoleculares, debido a que cuanto
mayor sea el mdulo de las mismas, mayor deber ser la cantidad de energa
entregada (ya sea en forma de calor u otra manifestacin) para vencerlas y producir
el cambio de estado.
Imaginemos una burbuja de cristal en la que se ha realizado el vaco y que se
mantiene a una temperatura constante; si introducimos una cierta cantidad de
lquido en su interior ste se evaporar rpidamente al principio hasta que se
alcance el equilibrio entre ambas fases.
Inicialmente slo se produce la evaporacin ya que no hay vapor; sin embargo a
medida que la cantidad de vapor aumenta y por tanto la presin en el interior de la
ampolla, se va incrementando tambin la velocidad de condensacin, hasta que
transcurrido un cierto tiempo ambas velocidades se igualan. Llegados a este punto
se habr alcanzado la presin mxima posible en la ampolla (presin de vapor o de
saturacin) que no podr superarse salvo que se incremente la temperatura.
El equilibrio dinmico se alcanzar ms rpidamente cuanto mayor sea la superficie
de contacto entre el lquido y el vapor, pues as se favorece la evaporacin del
lquido; del mismo modo que un charco de agua extenso pero de poca profundidad
se seca ms rpido que uno ms pequeo pero de mayor profundidad que contenga
igual cantidad de agua. Sin embargo, el equilibrio se alcanza en ambos casos para
igual presin.
El factor ms importante que determina el valor de la presin de saturacin es la
propia naturaleza del lquido, encontrndose que en general entre lquidos de
naturaleza similar, la presin de vapor a una temperatura dada es tanto menor
cuanto mayor es el peso molecular del lquido.
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Por ejemplo, el aire al nivel del mar saturado con vapor de agua a 20C, tiene una
presin parcial de 23 mbar de agua y alrededor de 780 mbar de nitrgeno, 210
mbar de oxgeno y 9 mbar de Argn.

Diagrama P-T
La Figura muestra el diagrama P-T de una sustancia pura, llamado diagrama
de fase puesto que las tres fases se separan entre s mediante tres lneas.

Figura Diagrama P-T de sustancias puras.

Resulta de la proyeccin de la superficie PvT de una sustancia sobre el plano
P-T. La lnea de sublimacin separa las regiones slida y de vapor, la lnea de
vaporizacin divide las regiones lquida y de vapor, y la lnea de fusin separa
las regiones slida y lquida. Estas tres lneas convergen en el punto triple,
donde las tres fases coexisten en equilibrio. La lnea de vaporizacin finaliza
en el punto crtico porque no se pueden distinguir las fases lquida y de vapor
arriba del punto crtico. Las sustancias que se expanden y contraen al
congelarse difieren solo en la lnea de fusin en el diagrama P-T.
La evaporacin del agua es un ejemplo de cambio de fase de lquido a vapor.
Los potenciales qumicos de las fases (lquido) y (vapor) son funciones de
la temperatura T y la presin P y tienen el mismo valor
(T, P)= (T, P)
A partir de esta igualdad y empleando relaciones termodinmicas, se obtiene
la ecuacin de Clapeyron.
Suponiendo que la fase vapor es un gas ideal y que el volumen molar del lquido es
despreciable comparado con el volumen molar de gas, se llega a la ecuacin de
Clausius-Clapeyron que nos proporciona la presin de vapor del agua Pv en funcin
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de la temperatura T, suponiendo adems, que la entalpa L de vaporizacin es

independiente de la temperatura (al menos en un determinado intervalo)

donde C es una constante, R es la constante universal de los gases.

La presin de vapor (Pv) es la presin ejercida por el vapor saturado que est en
equilibrio con el lquido a una temperatura dada; su valor depende de la naturaleza
del lquido y la temperatura (a medida que aumenta la temperatura, aumenta la
presin de vapor).
Entalpa de vaporizacin (L) es la energa que hay que comunicar a las molculas de
la fase lquida para que pasen a la fase gas.
Si L fuera constante, la representacin grfica de ln Pv frente a 1/T debera ser una
lnea recta con pendiente (-L/R). En ese caso, determinando la pendiente se puede
calcular L. Para construir la grfica es necesario determinar la presin de vapor del
lquido a diferentes temperaturas.

El calor latente L vara con la temperatura T, pero podemos suponerlo constante en

un intervalo dado de temperaturas.

2. Objetivos. Determinar la entalpa de vaporizacin de agua a partir de la relacin

presin de vapor-temperatura (ecuacin de Clausius Clapeyron).
Comprobar el valor experimental obtenido con el valor de tablas.
3. Materiales y Equipos
Recipiente que pueda contener el baln
Baln con tapn con orificio para el tubo de vidrio
Kitasato con tapn con orificio para el tubo de vidrio
Bomba de vaco
Hornilla
Vaso de precipitacin de 500 ml
Manmetro de agua
Termmetro
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Pipeta de 5 ml
Propipeta
Hielo
Sal
Cloroformo o ter

1. Procedimiento

Montar el equipo segn

se muestra
Introducimos en el baln de 3ml
de lquido, la muestra
(cloroformo, ter, etc).
El tubo de ensayo sujeto el termmetro
con el alambre se llena de lquido
sumergindolo dentro del lquido e
inclinando el baln hasta que todo el aire
se haya eliminado del tubo.
El baln se coloca dentro del bao
trmico y seguidamente encima del
baln se conecta el refrigerante
La temperatura del lquido se ajusta a
la temperatura ms baja a estudiar, de
tal manera que la temperatura de los
termmetros es iguales.

El sistema se evacua hasta que el tubo

invertido se llena de vapor. Se ajusta la
presin hasta que el nivel del lquido en el
tubo sea el mismo que el baln. Medimos la
presin del vapor del lquido

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Cuestionario

1-Cual es la diferencia entre la vaporizacin, ebullicin y volatilizacin?

Vaporizacin y ebullicin: Son los procesos fsicos en los que un lquido pasa a
estado gaseoso. Si se realiza cuando la temperatura de la totalidad del lquido iguala
al punto de ebullicin del lquido a esa presin continuar calentndose el lquido, ste
absorbe el calor, pero sin aumentar la temperatura: el calor se emplea en la conversin del
agua en estado lquido en agua en estado gaseoso, hasta que la totalidad de la masa pasa al
estado gaseoso. En ese momento es posible aumentar la temperatura del gas.
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Condensacin: Se denomina condensacin al cambio de estado de la materia que se pasa

de forma gaseosa a forma lquida. Es el proceso inverso a la vaporacin. Si se produce un
paso de estado gaseoso a estado slido de manera directa, el proceso es llamado
sublimacin inversa. Si se produce un paso del estado lquido a slido se
denomina solidificacin.
Sublimacin o Volatilizacin: Es el proceso que consiste en el cambio de estado de la
materia slida al estado gaseoso sin pasar por el estado lquido. Al proceso inverso se le
denomina Sublimacin inversa; es decir, el paso directo del estado gaseoso al estado
slido. Un ejemplo clsico de sustancia capaz de sublimarse es el hielo seco.

2-Deduce la ecuacin de Clausius Clapeyron

. Ecuacin de Clapeyron y Clausius-Clapeyron
Las relaciones de Maxwell tienen implicaciones de largo alcance para la investigacin
termodinmica y con frecuencia se utilizan para derivar relaciones termodinmicas tiles.
La ecuacin de Clapeyron es una de estas relaciones y permite determinar el cambio de
entalpa asociado con un cambio de fase (como la entalpa de vaporizacin
conocimiento nico de

) a partir del

Consideremos la relacin de Maxwell, ecuacin (

),

Durante un proceso de cambio e fase, la presin es la de saturacin, que depende slo de la

temperatura y es independiente del volumen especfico,.es decir,

Por otro lado, la derivada parcial

puede expresarse como la derivada total

que es la pendiente de la curva de saturacin sobre un diagrama

en el estado de
saturacin especfico. Esta pendiente no depende del volumen especfico de la ecuacin (

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) entre los dos estados de saturacin a la misma temperatura. Un proceso isotrmico de

cambio de fase lquido-vapor, por ejemplo, la integracin produce
(20)

o bien
(21)

Durante este proceso la presin tambin permanece constante. En concencuencia, de la

ecuacin (

) podemos escribir

Si se sustituye este resultado en la ecuacin (

) se obtiene
(22)

que recibe el nombre de ecuacin de Clapeyron en honor al ingeniero y fsico francs E.

Clapeyron (1799-1864). sta es una importante relacin termodinmica pues permite
determinar la entalpa de vaporizacin

a una temperatura determinada midiendo

simplemente la pendiente de la curva de saturacin en un diagrama

y el volumen
especfico del lquido saturado y el vapor saturado a la temperatura dada.
La ecuacin de Clapeyron es aplicable a cualquier proceso de cambio de fase que suceda a
temperatura y presin constante. Se expresa en una forma general como
(23)

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donde los subndices y indican las faces.

La ecuacin de Clapeyron puede simplificarse para cambios de fase lquida-vapor y slidovapor con algunas aproximaciones. A bajas presiones
se considera el vapor como un gas ideal, se tiene que

Al sustituir estas aproximaciones en la ecuacin (

, por lo que

y si

), se encuentra que

o bien

En pequeos intervalos de temperatura,

puede considerarse como una constante en
algn lugar promedio. Entonces, al integrar esta ecuacin entre los dos estados de
saturacin se obtiene

La ecuacin (
) se llama ecuacin de Clapeyron-Clasius, y puede emplearse para
determinar la variacin de la presin de saturacin con la temperatura. Tambin se utiliza
en la regin slido-vapor si se sustituye
sustancia.

por

(la entalpa de sublimacin) de la

3-Utilizando los datos de equilibrio de presin de vapor del etanol, calcule su entalpia de
vaporizacin. Cul es la temperatura normal de ebullicin?
T(C)
Pv
(mmHg)

0
12,2

20
43,9

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40
135,3

60
352,7

80
812,6

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Conclusiones

La determinacin de la presin de vapor en el sistema implica una

transicin de una sustancia pura de una fase a otra, como es la
vaporizacin de un lquido, adems de equilibrios fsicos como la
presin de vapor.
La presin de vapor es un aspecto muy importante en la industria, ya
que en las planta se trabaja mucho con lquidos puros y para que no
haya errores ni prdidas pues se debe conocer todas y cada una de sus
propiedades.
Notamos que la presin de vapor es una propiedad intensiva , al igual
que la densidad, la viscosidad y la tensin superficial.
La presin de vapor que se forma encima del lquido, depende de la
naturaleza de ste y es en equilibrio constante a cualquier temperatura
establecida.
La presin de vapor de un lquido aumenta si lo hace la temperatura,
porque las molculas adquieren la energa suficiente para escapar de la
fase lquida. As se necesita mayor presin de vapor para establecer el
equilibrio entre el lquido y el vapor.

Bibliografa

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

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Docente: Mgr. Gabriela Chirobocea

Determinacin del Calor de Vaporizacin

Langes Handbook of Chemistry, Jhon A. Dean, Editorial Mac Graw Hill,

New York, 1973 pp 1086.

Perry Robert. Chilton Cecil. Manual del ingeniero qumico. USA. Ed. Mc
Graw Hill. 5 edicin. 1982. pp 3-300.

http://mazinger.sisib.uchile.cl/repositorio/ap/ciencias_quimicas_y_farma
ceuticas/ap-fisquim-farm2/c4.2.html

V-Clculos y resultados:
Realizar una curva de presin de vapor y temperatura para el lquido
problema a partir de los datos experimentales medidos.

Pvapor
(mmH2O)
Pvapor (Pa)

Temp. C
Temp. K
lnPv
1/T

Determinar de forma grafica y analtica el calor de vaporizacin a partir de la

ecuacin de Clausius Clapeyron, considerando 2 puntos de la recta:

Ln(Pv2/Pv1) = (L/R)*(1/T1 1/T2)

Comparar el valor obtenido del calor de vaporizacin experimental con el

valor real de las tablas. Justifique las diferencias (si las hay).

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