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A0 = A+ + e- Semirreaccin de oxidacin
B0 + e- = B- Semirreaccin de reduccin
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A0 = A+ + e-
SEMIRREACCION DE REDUCCION
B 0 + e - = B-
SEMIRREACCIN DE REDUCCIN
Cu 0 = Cu+2 + 2 e-
Cl0 + e- = Cl -1 / *2
2 Cl0 + 2e- = 2Cl -1
Cl02 + 2e- = 2Cl -1
SEMIRREACCIN DE REDUCCIN
Na 0 = Na+ + e- / *2
H+ + e- = H0 / *2
2 H+ + 2 e- = H02
SEMIRREACCIN DE REDUCCIN
C 0 = C+4 + 4e- / *3
Fe+3 + 3e- = Fe 0 / *4
3C 0 = 3C+4 + 12e-
SEMIRREACCIN DE REDUCCIN
Zn0 = Zn +2 + 2e-
SEMIRREACCIN DE REDUCCIN
Fe+2 = Fe+3 + e- / *6
REDUCTORES Y OXIDANTES
Completamos esta visin bsica de las reacciones de oxido reduccin con los conceptos de
reductores y oxidantes, de gran importancia terica y prctica.
Los potenciales elctricos son de ndole Intensiva por cuanto dependen de la reaccin o
del material o sustancia pero no del tamao o masa de la misma.
En la Tabla el signo y el valor del potencial standard indican la tendencia y fuerza a que las
semirreacciones ocurran. As la tendencia a la oxidacin del Na0 es muy alta ( recordaremos
la reaccin violenta del sodio metlico con agua) en cambio la tendencia a la oxidacin del
plata Ag0 es muy baja ( se usa como joyas o adornos). As el Na0 es un reductor poderoso.
El Cloro gaseoso es un oxidante poderoso, mirando la tabla, el potencial de oxidacin -1,36
Voltios indica que la reaccin inversa, es decir la reduccin del Cl0 a Cl- es la tendencia
predominante.
Dado tal significado para las semirreacciones y sus potenciales es absolutamente
comprensible la presentacin de las tablas de semirreacciones y potenciales de reduccin,
que aparecen en alguna literatura.
A0 + B0 = A+ + B- E0 = E0A + ( -E0B )
Por lo tanto a las reacciones redox se les asocia un potencial que es igual a la
suma algebraica de los potenciales asociados a cada semirreaccin. El
significado del E0 deriva del significado de los potenciales de
semirreacciones.
SEMIRREACCIN DE REDUCCIN
V*
= 1,56 V
(*) Observar que las amplificaciones( Tamao) no afectan el valor de los potenciales
elctricos asociados puesto que son magnitudes de ndole INTENSIVAS
Los E0 cobran gran significado en dispositivos o situaciones electroqumicas de gran
importancia prctica o tcnica. Estas situaciones son las pilas o celdas galvnicas, la
electrlisis y la corrosin de los metales.
E0 > 0
Ejemplo
S. de oxidacin Al0 (s) = Al+3 + 3e- /*2 E0Al = 1,66 V
S. de reduccin Cu+2 + 2e- = Cu0 (s) /*3 -E0Cu = 0,34 V
S. de oxidacin 2Al0 (s) = 2Al+3 + 6e- E0A= 1,66 V
S. de reduccin 3Cu+2 + 6e- = 3Cu0 (s) -E0Cu = 0,34 V
+__________________________________________________
LA ELECTROLISIS
Corresponden a reacciones redox cuyo potencial elctrico es negativo, E0 < 0, es
decir, reacciones que (en el sentido directo) no evolucionan espontneamente y que
para forzar su ocurrencia se debe gastar energa electrica.
Es exactamente el proceso inverso o contrario que el de una pila
E0 < 0
El alumno debe observar que al realizar una electrlisis se forma una pila.
Esta pila empuja a los electrones en el sentido inverso al deseado para la
electrolisis. Luego para que la electrlisis ocurra debe aplicarse un voltaje de
electrlisis mnimo que sea capaz de vencer al voltaje de la pila.
Voltaje mnimo de electrolisis = Valor absoluto E0
Sin embargo, ms importante an para el manejo conceptual del tema, es
comprender las relaciones entre sustancias transformadas y la carga
elctrica que circula en un determinado sistema. Estas relaciones ya estn
expresadas en las semirreacciones del proceso y en la ecuacin global:
S. de reduccin bA+a + b*a e- = bA0 (s)
S. de oxidacin aB0 (s) = aB+b + a*b e+__________________________________________________
pilas en la superficie del metal con la ayuda de condiciones presentes en el medio ambiente.
Las reacciones de estas celdas galvnicas destruyen el material y socavan las estructuras
incrementando el efecto corrosivo.
Al recubrir el Fe con Zn, es ste el que se oxida y mientras exista se preservar el Fe (alfa)