LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II

ELECTROLISIS DE LOS METALES

I.

II.

Objetivos
Estudiar la electrodeposicin del cobre a partir de unas soluciones complejas.
Estimar el rendimiento de la celda electroqumica a utilizar.
Estudiar las reacciones electroqumicas que se llevan a cabo en cada electrodo.
Fundamento Terico
ELECTROQUIMICA: Es la parte de la qumica que trata de la relacin entre las corrientes
elctricas y las reacciones qumicas, y de la conversin de la energa qumica en elctrica
y viceversa. En un sentido ms amplio, la electroqumica es el estudio de las reacciones
qumicas que producen efectos elctricos y de los fenmenos qumicos causados por la
accin de las corrientes o voltajes.
Conductores de Corriente: Cualquier material que ofrezca poca resistencia al flujo de
electricidad se denomina conductor elctrico, como las disoluciones de la mayora de los
cidos inorgnicos, bases y sales son buenos conductoras de la electricidad y todo
material que impida el paso de la corriente elctrica es denominado mal conductor o
aislador elctrico, como las disoluciones de azcar, alcohol, glicerina y muchas otras
sustancias orgnicas. La diferencia entre un conductor y un aislante, es de grado ms que
de tipo, ya que todas las sustancias conducen electricidad en mayor o en menor medida.
Un buen conductor de electricidad, como la plata o el cobre, puede tener una
conductividad mil millones de veces superior a la de un buen aislante, como el vidrio o la
mica. En los conductores slidos la corriente elctrica es transportada por el movimiento
de los electrones; y en disoluciones y gases, lo hace por los iones.
Electrlitos: Los cidos, sales las bases y las sales slidas son malos conductores de la
electricidad, pero cuando cualquiera de estas sustancias se disuelve en agua, la solucin
resultante es conductora.
Cuando una de estas sustancias se disuelve en agua (o se funde) se disocian en
partculas con carga elctrica (positiva o negativa) llamadas iones y a la disociacin en
iones se la denomina ionizacin. As un ion se define como tomo o grupo de tomos con
carga elctrica. Un tomo que pierde un electrn forma un ion de carga positiva, llamado
catin; un tomo que gana un electrn forma un ion de carga negativa, llamado anin.
Cualquier sustancia que produce iones en solucin es un electrolito. Las sales son inicas
an en estado slido, pero cuando se disuelven o se funden, los iones se separan y
adquieren libertad de movimiento. La conduccin electroltica se debe a la movilidad inica
en estado lquido.
Electrlisis: Si se coloca un par de electrodos en una cuba que contenga una disolucin
de un electrolito y se conecta una fuente de corriente continua y un galvanmetro entre
ellos, se observar en el galvanmetro la circulacin de la corriente elctrica (ver figura).

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Los iones positivos de la disolucin se mueven hacia el electrodo negativo ctodo y los
iones negativos hacia el positivo nodo. Al llegar a los electrodos, los iones pueden ganar
o perder electrones y transformarse en tomos neutros o molculas.
Reacciones de Electrodo
Qu le sucede a un ion en movimiento cuando llega al electrodo que lo atrae? Se
considerar al cloruro de sodio fundido, un sistema qu slo contiene dos tipos de iones y
no otras partculas. Se utilizarn electrodos inertes que no reaccionan qumicamente con
los iones sodio y cloruro. Los iones de sodio (+) o cationes, son atrados hacia el electrodo
negativo (ctodo). El ctodo se hace negativo por la accin de un generador el cual, le
bombea electrones.

Los electrones del ctodo estn en un estado de elevada energa potencial. El ion sodio
tiene carga positiva, esto significa que atrae electrones y que un electrn de un tomo de
sodio tendra una menor energa potencial que un electrn del ctodo. Por lo tanto los
electrones del ctodo se desplazan hacia el catin, por diferencia de energa potencial. En
el ctodo los iones de sodio se convierten en tomos de sodio por adicin de un electrn.
Este es un cambio qumico y puede representarse con la siguiente ecuacin:
Na+ + e- Na
Advirtase que este cambio qumico representa una ganancia de electrones, por lo tanto el
sodio se redujo y pas a estado metlico. El cambio qumicos que siempre ocurre en el
ctodo es de reduccin.
Ahora se considerar lo que sucede en el nodo. El nodo es positivo ya que el generador
bombea electrones fuera de l y adems atrae iones cloruro (-) o aniones. En el nodo los
electrones poseen baja energa potencial. En cambio los electrones externos del ion
cloruro se encuentran en un estado de potencial elevado. Cuando los iones cloruro llegan
al nodo le proporcionan electrones a este. Los electrones pasan de un estado de energa
potencial elevada a uno de baja energa potencial. El cambio ocurrido en el nodo puede
representarse con otra ecuacin:
2Cl- Cl2 + 2e-

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Los iones cloruro pierden electrones transformndose en tomos de cloro, los cuales a su
vez forman molculas de cloro gaseoso. La reaccin andica siempre es de oxidacin.
Aqu se han mostrado las reacciones de oxidacin y reduccin por separado pues ocurren
en diferentes puntos, sin embargo estos procesos no ocurren independientemente. El
generador no produce electrones, slo los transporta de un lugar a otro, as los electrones
que el generador suministra al ctodo, provienen del nodo. El proceso de reduccin no
puede ocurrir sin que al mismo tiempo se realice el de oxidacin. La funcin del generador
es elevar la energa potencial de los electrones del ctodo.
Estas reacciones de electrodo se llaman semirreacciones, y la reaccin global de la
electrlisis del cloruro de sodio es:
2Na+ + 2Cl- 2Na + Cl2
La naturaleza de las reacciones del electrodo depende de la diferencia de potencial o
voltaje aplicado.
Leyes de la Electrlisis
Los siguientes conceptos son referidos a la corriente elctrica necesarios para comprender
el significado de las leyes de Faraday:
1) La cantidad de electrones (electricidad) que circulan por un conductor se mide en
Coulomb.
q = carga [q] = coulomb
2) La intensidad de la corriente (caudal de electrones) expresa la cantidad de electricidad
que circula por un conductor por unidad de tiempo. La intensidad de la corriente se mide
en Amperes.
I = Q / t Q = I x t [I] = A.
3) Cuando una fuente fuerza a los electrones a circular por un conductor, se presenta una
resistencia al flujo de corriente y se produce una cada de potencial. La resistencia
elctrica se mide en Ohms, y la diferencia de potencial en Voltios.
E = I x R [E] = V y [R] = ohm
Primera Ley de Faraday: La masa de un elemento depositada en un electrodo es
proporcional a la cantidad de electricidad que pasa a travs de la solucin del electrolito o
del electrolito fundido.
m=KxIxt
Donde K es una constante que depende del catin y se denomina equivalente
electroqumico.
Segunda Ley de Faraday: Las masas de elementos que se depositan en los electrodos
son proporcionales a los equivalentes qumicos.
Recordemos que el equivalente qumico de un elemento es el cociente entre el peso
atmico gramo de ese elemento y su valencia:
Eq = Pa/V
Nmero de Faraday: Para depositar el equivalente qumico de cualquier elemento se
necesita la misma cantidad de electricidad. La constante o nmero de Faraday (F) es de
96500 coulomb (96494).
Por ejemplo, para depositar: 1,008 gr de H+, 107,8 gr de Ag+, 31.75 gr de Cu++ o 63.5 gr de
Cu+ son necesarios 96500 coulomb.
Vale aclarar que: 96500 coulomb = carga de 6,02.10 23 electrones, de lo que se deduce que
la carga de un electrn es 1,6 .10-19 coulomb.
Equivalente electroqumico: Se llama equivalente electroqumico # a la masa de un
elemento depositada, durante la electrlisis, por la carga de un coulomb.
K = Eq/F

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En todos los casos, la cantidad de material que se deposita en cada electrodo al pasar la
corriente por un electrolito sigue las leyes de Faraday.
Todos los cambios qumicos implican una reagrupacin o reajuste de los electrones en las
sustancias que reaccionan; por eso puede decirse que dichos cambios son de carcter
elctrico. Para producir una corriente elctrica a partir de una reaccin qumica, es
necesario tener un oxidante, es decir, una sustancia que gane electrones fcilmente, y un
reductor, es decir, una sustancia que pierda electrones fcilmente.

III.

Datos y Tratamiento de Datos:

Datos Experimentales:
Intensidad de corriente utilizado: 5A.
Masa inicial del ctodo: 47.1693 gramos.
Masa del ctodo (gramos)
47.6526
48.5997
50.0305

Tiempo transcurrido (seg.)

300
600
900

La masa es acumulativa, es decir; la masa del tiempo anterior no fue removida para
realizar la experiencia para el siguiente tiempo.
Datos Bibliogrficos:
Peso molecular del sodio: 63.5 g/ml.

IV.

Tratamiento de Datos:
Explique con reacciones lo que ocurre en el nodo y ctodo.
La experiencia se lleva cabo en una cuba electroltica que contiene una disolucin de
sulfato cprico (color turquesa).
Al aplicar una diferencia de potencial a los electrodos, el ion cobre se mueve hacia el
ctodo, adquiere dos electrones y se deposita en el electrodo como elemento cobre. El
ion sulfato, al descargarse en el electrodo positivo, es inestable y se combina con el agua
de la disolucin formando cido sulfrico y oxgeno.
2Cu++
2HO2Cu2SO4 + 2H2O

2Cu - 4eO2 + 2H+ + 4e2Cu + 2H2SO4 + O2

Cuando circula ms corriente (ms coulombios) ms cobre se deposita, pues ms

electrones han circulado permitiendo que ms iones cobre (Cu++) se conviertan en
elemento cobre (Cu). As en el ctodo se deposita el cobre como metal y en el nodo se
desprende oxigeno.
Determine los pesos tericos y experimentales para cada tiempo empleado en la
electrodeposicin.
Para hallar los pesos tericos debemos hallar primero el equivalente electroqumico para
el cobre utilizando la siguiente expresin:
K = (Peso Atmico / Valencia x 96500) (g/C)
Para el caso del cobre tenemos que su peso atmico es 63.5 y la valencia para el cobre
trabajado es de 2+. De manera que reemplazando datos tenemos:

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K = 3.29 x 10 -4 g/C.
Ahora hallaremos la cantidad de corriente que paso a travs del ctodo:
Q = I x t,
Para u tiempo de 300 segundos, con una intensidad de corriente de 5 amperes:
Q = 5 x 300 = 1500 Coulomb.
De esta manera podemos hallar la cantidad de masa terica que se deposito en el
ctodo:
W=KxQ
Para un t = 300 segundos:
W = 3,29 x 10-4 x 1500 = 0.49 35 gramos.
Se procede igual para los tiempos t = 600 segundos y t = 900 segundos:
Para t = 600seg:
Q = 600 x 5 = 3000 Coulomb
W = 3.29 x 10-4 x 3000 = 0.987 gramos.
Para t = 900seg:
Q = 900 x 5 = 45000 Coulomb
W = 3.29 x 10-4 x 4500 = 1.4805 gramos
Para hallar los pesos experimentales solo debemos restar la masa del ctodo menos la
masa de ctodo para un tiempo anterior seguido, vemos que las masas son
acumulativas.
De esta manera tenemos el siguiente cuadro:
Tiempo(s)
Masa Terica
300
600
900

Masa Experimental

0.4935
0.9870
1.4805

0.4833
0.9471
1.4308

Determine los rendimientos en cada caso.

Para hallar los rendimientos en los tiempos respectivos haremos uso de la siguiente
ecuacin:
% Rendimiento = (Masa Experimental) x 100 %
(Masa Terica)
Para t = 300 segundos:
% Rendimiento = (0.4833/0.4935) x 100 % = 97.93%
Para t = 600 segundos:
% Rendimiento = (0.9471/0.9870) x 100 % = 95.96%
Para t = 900 segundos:
% Rendimiento = (1.4308/1.4705) x 100 % = 96.64%
Grafique la masa electrodepositada vs. Tiempo (terico y experimental).
Grafica para las masas tericas:

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Ecuacin de la recta: Y = 1.645 x 10-3 X

Grafica para las masas experimentales:

Ecuacin de la recta: Y = 6.23x10-3 + 1.579x10-3 X

V.

Observaciones y discusin de resultados

Los nodos estuvieron cubiertos por telas de seda para evitar que el compuesto que se
forme en este no interfiera en el proceso de electrolisis.
El amperaje elegido para trabajar fue de 5 amperes para que el depositado de la masa
no sea ni muy rpido ni muy lento; una cantidad moderada para que se puedan hacer
clculos ms precisos.
En la celda se trabajaron con dos nodos y en el centro se coloco el ctodo, esto se hizo
para que el electrodepositado de la masa sea homogneo para la placa, es decir que sea
en ambas caras de la placa.
Durante el tiempo de electrodepositado se movi la placa de cobre (ctodo) de lado a
lado para ayudar a que sea homogneo el electrodepositado.

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En el ctodo ocurre la reduccin del cobre y en nodo el oxigeno se oxida y se
desprende en forma de gas.
Entre el cobre y el hidrogeno, el primero posee un potencial estndar de reduccin ms
elevado (0.34 EV) por lo que es lgico que el cobre se reduzca.

VI.

Conclusiones
El amperaje elegido se tomo como referencia de experimentos de este tipo para
realizar un depositado homogneo.
La celda con que se trabajo obtuvo un considerable rendimiento (ms del 95%), el
equipo estuvo en buenas condiciones para la experiencia.
De las graficas vemos que la masa electrodepositada es proporcional a la cantidad de
corriente que pasa y al tiempo transcurrido, es por eso que obtenemos una recta, de
esta manera se demostr experimentalmente la ley de Faraday.

VII.

Aplicaciones Industriales
La descomposicin electroltica es la base de un gran nmero de procesos de extraccin y
fabricacin muy importantes en la industria moderna. La sosa custica (un producto
qumico importante para la fabricacin de papel, rayn y pelcula fotogrfica) se produce
por la electrlisis de una disolucin de sal comn en agua. La reaccin produce cloro y
sodio. El sodio reacciona a su vez con el agua de la pila electroltica produciendo sosa
custica. El cloro obtenido se utiliza en la fabricacin de pasta de madera y papel.
Una aplicacin industrial importante de la electrlisis es el horno elctrico, que se utiliza
para fabricar aluminio, magnesio y sodio. En este horno se calienta una carga de sales
metlicas hasta que se funde y se ioniza. A continuacin, se deposita el metal
electrolticamente.
Los mtodos electrolticos se utilizan tambin para refinar el plomo, el estao, el cobre, el
oro y la plata. La ventaja de extraer o refinar metales por procesos electrolticos es que el
metal depositado es de gran pureza. La galvanotecnia, otra aplicacin industrial
electroltica, se usa para depositar pelculas de metales preciosos en metales base.
Tambin se utiliza para depositar metales y aleaciones en piezas metlicas que precisen
un recubrimiento resistente y duradero. La electroqumica ha avanzado recientemente
desarrollando nuevas tcnicas para colocar capas de material sobre los electrodos,
aumentando as su eficacia y resistencia. Tras el descubrimiento de ciertos polmeros que
conducen la electricidad, es posible fabricar electrodos de polmeros.
Entre otras aplicaciones se pueden nombrar:
1) Los procesos de obtencin de elementos como hidrgeno, oxgeno, cloro y metales
como el sodio o el magnesio, a partir del agua y de las sales en estado de fusin.
2) Purificacin de metales, especialmente cobre, plata, oro y aluminio. El metal a purificar
es colocado como polo positivo (nodo). El paso de la corriente hace que el metal a
purificar, como el cobre, y las impurezas menos nobles que l (por ejemplo Zn o Fe) se
oxiden y pasen a la disolucin como cationes. Las impurezas constituidas por metales ms
nobles (como Ag o Au) no se oxidan y se acumulan en el fondo de la celda electroltica.
Los iones CU2+ son reducidos en el ctodo pero no pasa as con las impurezas de los
metales ms activos que quedan en disolucin. El cobre se recupera, pues, con un grado
de pureza ms elevado.
3) Galvanostegia. Consiste en el recubrimiento de objetos con una capa metlica
depositada electrolticamente. Generalmente se recubre con metales ms nobles y
estables, otras veces no lo son tanto. El cromado y niquelado son habituales en las piezas

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de acero que se exponen a la intemperie (coches, motos, piezas de mquinas, etc.). Los
recubrimientos de oro y plata tambin son muy habituales en relojera y joyera. La pieza a
recubrir se coloca como ctodo de la celda electroltica y es muy conveniente que sea
metlica, cosa que le asegura la conductividad elctrica, aunque, actualmente, existen
procedimientos para recubrir piezas no metlicas.
4) Galvanoplastia. Consiste en reproducir objetos utilizando la de- posicin electroltica de
metales pero sobre moldes, bien metlicos, bien de cera, plstico, yeso, etc. Los moldes
que no sean metlicos se hacen conductores extendiendo sobre su superficie polvos de
grafito. Finalmente, el depsito metlico se separa del molde y se rellena del material que
convenga (yeso, plstico, plomo, etc.). Es un proceso utilizado para reproducir medallas,
figuritas, etctera.

VIII.

Bibliografa
http://www.fisicanet.com.ar/quimica/q1_electrolisis.php
www.fisicanet.com.ar/monografias/monograficos2/es14_electroquimica.php
www.oei.org.co/fpciencia/art18.htm
http://enciclopedia.us.es/index.php/Electr%C3%B3lisis

www.lenntech.com/espanol/electrolisis.htm
www.jenck.com/t-electr.htm