Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Transformacin
APLICACIN DE LA CINTICA ELECTROQUMICA AL ESTUDIO DE LA
CEMENTACIN
DEL
PLOMO
CON
ACERO
EN
SOLUCIONES
CLORURADAS
Lima Diciembre 2008
M. Sc. Ing Oscar SILVA CAMPOS*
M. Sc. IngManuel Guerreros Meza**
RESUMEN
La caracterizacin de la cementacin del plomo con hierro en soluciones
cloruradas es importante tanto desde el punto de vista de su recuperacin
metlica como de su utilizacin en remediacin ambiental.
Con la ayuda de tcnicas electroqumicas se determinaron las curvas de
polarizacin a distintas condiciones operativas, lo que nos permiti definir el
diagrama de Evans de cementacin del sistema y el modelo cintico del
comportamiento andico del acero evaluando el efecto del pH, de la
concentracin del plomo, de la temperatura y de la velocidad de agitacin. Se
obtuvo la energa de activacin del proceso (Ea = 19.6 Kj/mol) para la
cementacin del plomo con el acero SAE 1020. El modelo encontrado es un
modelo cintico semiemprico.
**
I.- INTRODUCCION:
Las tecnologas pirometalrgicas empleadas en el procesamiento de minerales
de plomo suelen producir contaminacin del aire, contaminacin de los
acuferos por efluentes lquidos y desechos en fase slida.
Diferentes trabajos de investigacin se han desarrollado con la finalidad
de dar solucin a estos problemas ambientales sin embargo, aun no se
encuentra alternativas efectivas.
Estas dificultades
(1.1)
Pb +Cl2
(1.2)
por consiguiente,
b.
c.
d.
La reaccin de
Pb
Fe 0 Fe
Pb
(1.3)
= E h (I 0) E h (I = 0)
(1.4)
transferencia de masa
el
siguiente
equilibrio
dinmico
establecido
en
la
interfase
electrodo/electrolito.
Ox + z e-
Red
(1.5)
h (I 0)
Red Ox + ze -, E
h (I 0)
h (I 0)
(1.6)
vr = -ic/zF = kcCR
(1.7)
i = i a + ic
(1.8)
zF
zF
i i0 exp
exp
RT
RT
(1.9)
a a ba log | i |
ba
2.303RT
nF
(1.10)
(1.12)
k a bk log | i |
bk
2.303RT
nF
(1.11)
(1.13)
indicadas
con
modelos
cinticos
aplicados
en las
sistemas
faciliten la informacin
10
III.- RESULTADOS
En primer lugar determinaremos el potencial de cementacin y el io de
cementacin. Para tal fin determinamos las pendientes de Tafel tanto del acero
1020 como del plomo. Ver Figura N 1
PLOMO
Pendientes de Tafel
0.2
0.1
0.1
0
0
-0.1
0.2
0.7
Evs.SHE
-0.3
E vs. SHE
-0.8
-0.2
-0.8
-0.3
0.2
0.7
-0.2
-0.3
-0.3
0.289, -0.165
-0.1
0.290, -0.141
-0.4
-0.4
-0.5
-0.5
-0.6
-0.6
log|io| mA/cm 2
E vs.SHE
0.2
-0.65
-0.45
-0.25
0
-0.05
-0.2
E, i
cementaci
0.311, -0.153
0.15
0.35
0.55
-0.4
-0.6
-0.8
log|icem | m A/cm 2
SAE-1020
Plomo
11
v0
i0
k[ A]0 [ B]0 [C ]0 ....
zF
(3.1)
1
Ea
* PbCl2 0 * RPM exp
i 0 k *
RT
pH
(3.2)
Para encontrar i0 debemos graficar Eh (V) log |i| (mA/cm2) y aplicar luego el
modelo simplificado de las pendientes de Tafel (10). Las pruebas para estudiar
la influencia del pH se hicieron a pH = 1.5, 2.5, 3.0 y 4.5 a 0.01 M PbCl2, 200
RPM y 25C. Ver Figura N 3.
Las pruebas para estudiar la influencia de la concentracin del plomo se
hicieron a 0.001, 0.010, 0.015, 0.025, 0.05 M PbCl2, pH de 4 a 5.3, 200 RPM y
25C. Ver Figura N 4.
12
0.6
0.4
0.2
-2
-1
0
-0.2 0
-0.4
-0.6
-0.8
-1
log|i| mA/cm2
pH=4.5
pH=3.0
pH=2.5
pH=1.5
0.6
0.4
0.2
0
-3
-2
-1
-0.2 0
-0.4
-0.6
-0.8
-1
log|i| mA/cm2
0.001M, pH=5.31
0.015M, pH=4.62
0.005M, pH=5.31
0.025M, pH=4.47
0.01M, pH=4.64
0.05M, pH=4.47
13
Las pruebas para estudiar la velocidad de agitacin se hicieron a 200, 400, 600, 800,
1000, 2000 y 4000 rpm, 0.01 M PbCl2, pH =2.5 y 25C. Ver Figura N 5.
E vs. SHE
1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
-1.5
-1
0
-0.5 -0.2 0
-0.4
-0.6
-0.8
-1
0.5
1.5
log|i| mA/cm2
4000 RPM
2000 RPM
1000 RPM
600 RPM
400 RPM
200 RPM
800 RPM
0.6
0.4
0.2
-2
0
-0.2 0
-1
-0.4
-0.6
-0.8
-1
log|i| mA/cm2
90 C
80 C
38 C
25 C
14
Posteriormente, para cada una de las curvas anteriores se calcul el i o por medio del
modelo de las pendientes de Tafel (7).
A continuacin se presentan algunos casos para cada una de las variables estudiadas:
Fig. N 5 ELECTRODO DE ACERO SAE 1020
Pendientes de Tafel
pH=2.5
0.6
0.4
0.443, -0.161
0.2
-1
0
-0.2 0
-0.5
0.5
1.5
-0.4
-0.6
-0.8
-1
log|i| mA/cm2
i 0 k ' *
pH
ln |io| Amp/m
coeficiente :
3.5
2.5
2
-1.8
-1.6
-1.4
-1.2
-1
-0.8
-0.6
-0.4
-0.2
ln 1/pH
15
0.4
0.2
-2
-1.5
-1
0
-0.5 -0.2 0
0.149, -0.157
0.5
1.5
-0.4
-0.6
-0.8
-1
log|i| mA/cm2
i 0 k '' * PbCl(3.4)
2 0
Figura N 10
Fig. N 8 ELECTRODO ACERO SAE 1020 EFECTO DE LA CONCENTRACIN
Condiciones: pH = 4.0 a 5.3 - 200 RPM - 25 C
5
4.5
y = 1.3217x + 8.6815
R2 = 0.9848
4
3.5
ln |io| Amp/m
3
2.5
2
1.5
1
0.5
-7
-6
-5
-4
-3
0
-0.5 -2
-1
ln [PbCl2], M
16
E vs. SHE
0.6
0.4
0.311, -0.157
0.2
-1
-0.5
0
-0.2 0
0.5
1.5
-0.4
-0.6
-0.8
-1
log|i| mA/cm2
i 0 k ''' * RPM(3.5)
ln |io| Amp/m
3.1
y = 0.0098x + 2.9743
R2 = 0.296
2.9
Vaco no es
2.7
4
ln RPM
17
25C
0.4
0.2
E vs. SHE
0
-1
-0.6
-0.2
0.2
0.6
0.178, -0.160
-0.2
-0.4
-0.6
-0.8
2
log|i| mA/cm
Ea
''''
ln |io| Amp/m
Vaco
no
aqu
corren
3.5
y = -1989x + 9.505
R2 = 0.9511
escribir
2.5
2
0.0025
0.0027
0.0029
0.0031
0.0033
1 / T(K)
0.0035
blanco sin
vaco
incoloro blanco
Figura N 14 Determinacin de Ea (Kj/mol)
18
De la combinacin del mtodo de Tafel con el mtodo de las velocidades iniciales para
determinar la i corr se obtiene el siguiente modelo:
1
i 0 2.8112E 07 *
pH
1.2288
1989.0123
* PbCl 2 10.3217 * exp
((3.7)
i 0 2.8112E 07 *
pH
2355.3385
* PbCl2 10.0104 * exp
(3.8)
i 0 A/m2
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0
10
20
30
40
50
60
70
i 0 A/m
80
Fig.N
N16
14 Calidad del Ajuste del Modelo Cintico
Fig.
Optimizado
80
70
i 0 A/m 2
60
50
40
30
20
10
0
0
20
40
60
80
i 0 A/m2
19
20
corr
sistema estudiado lo que significa que con 200 rpm ya formamos una pelcula de fluido
ptima. La alta predictibilidad del modelo se muestra en la Figura N 16, el coeficiente
de determinacin de este modelo result r2 = 0.9945 y una pendiente de 1.003.
Con ayuda del modelo semi-emprico determinado se encontraron las condiciones
ptimas de cementacin: pH = 1.5, una velocidad de agitacin de 200 rpm, una
temperatura de 90 C y una concentracin inicial de cloruro de plomo de 0,05 M. Ver
Figura N 17.
Un posterior trabajo de investigacin deber verificar la validez del modelo en sistemas
convencionales de cementacin multipartcula.
21
AGRADECIMIENTO
Los autores desean expresar su agradecimiento por el apoyo brindado para el
desarrollo de las pruebas con electrodo rotatorio a la Dra. Maribel Guzmn del
Laboratorio del rea de Metalurgia Seccin Minas de la Pontificia Universidad
Catlica del Per
22
BIBLIOGRAFA
1.
2.
Thomas, A. Phillips.
USBM Information Circular 8773,
Economic evaluation of a leach-electrolysis process for recovering lead from
galena concentrate; EE.UU. 1978.
3.
Morizot, G.
Volatilization chloridization with calcium chloride of complex sulphide minerals
and concentrates; IMM, Inglaterra 1980.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
23