Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
QUIMIOMETRA
Licenciatura en Qumica
FES-Cuautitln, UNAM
Estadstica Aplicada
Biometra
Sociometra
Qumica Analtica
Espectroscopas
Mtodos clsicos
Quimiometra M. Radioqumicos
Econometra
M. Electroqumicos
Psicometra
M. de Separacin
Ciencia
Fsica y Qumica
# Factores
involucrados
> 102
Bioqumica
> 102
Biologa
> 103
Ciencias Humanas
> 104
13/08/2016
Quimiometra y Calidad
No siempre est implicada en la obtencin de
conocimiento
Muchas tcnicas se utilizan para mejorar procesos y/o
productos y para controlar la calidad
Quimiometra
como
herramienta
en todas las
etapas de
anlisis
Finalidad de la Quimiometra
Gestionar conocimiento previo (sistemas expertos)
Planeacin del experimento (diseo experimental)
Procesos que transforman datos complejos en informacin
(filtrado de seales, preprocesado).
Interpretar datos para obtener informacin til (anlisis
exploratorio, regresin lineal, multivariante etc)
Finalidad
Expresar resultados con significado inequvoco
Mtodos
Matemticos
Estadsticos
Logsticos
HISTORIA
1969, Kowalsky y col. publican varios
trabajos sobre sistemas integrados de
estadstica y anlisis de correlacin para el
entrenamiento de mquinas en el
reconocimiento de determinadas variables
(Reconocimiento de Pautas)
1942-2012
Universidad de
Washington
13/08/2016
ANLISIS QUMICO
1974 Wold y Kowalski fundan la Sociedad
Internacional de Quimiometra
ANLISIS QUMICO
Determinacin cuantitativa
Los datos numricos de la medida final (Propiedad) estn
directamente relacionados con la concentracin de
sustancia.
Para comprender el significado de los valores obtenidos
Tratamiento Matemtico
Estudio estadstico
Por ejemplo
Influencia de una determinada variable en un proceso
Se calcula el error experimental
Se ve si es influencia real o est dentro del error
experimental
Determinacin Cualitativa
Interpretacin laboriosa y difcil interpretacin de los
datos obtenidos (i.e. patrn de fragmentacin, ion molecular etc)
Requiere el uso de tablas, grficas o bases de datos,
comparacin con estndares hasta llegar a resultados
finales.
En muchos casos, una nica tcnica instrumental no
conduce a un resultado cualitativo definitivo.
Es preciso emplear varias tcnicas para hacer un estudio
completo de la molcula.
ESTADSTICA DESCRIPTIVA
Recordemos que la estadstica descriptiva realiza el tratamiento de los
datos de una muestra (subconjunto aleatorio de la poblacin) para poner
de manifiesto sus caractersticas mas relevantes, a travs de grficas o
parmetros muestrales.
Inferencia estadstica: es el anlisis de stos grficos o parmetros
muestrales con el fin de obtener conclusiones sobre la poblacin.
Modelo normal
Poblacin
Muestra
Grficos,
parmetros
muestrales
Conclusiones
de la
Poblacin
13/08/2016
PRECISIN Y EXACTITUD
Precisin
Reproducibilidad para un mismo
Parmetro
Mtodo
Muestra
Se obtiene repitiendo medicin
Parmetros Estadsticos
Desviacin Estndar
Para muestras pequeas:
PRECISIN Y EXACTITUD
PRECISIN Y EXACTITUD
Exactitud
Coincidencia entre
Valor real del parmetro
Valor medido
Control interlaboratorios
Parmetros Estadsticos
Error absoluto o relativo
E absoluto =
Un mtodo analtico se considera razonablemente
exacto si sus resultados estn dentro del 10 % de
variacin.
Verificar que Ho = x = ref
Ho = x = xref
CONTROL DE CALIDAD
Programa de control de calidad interno
de un laboratorio.
Requiere:
La correcta calibracin del instrumento y del
mtodo analtico utilizados para garantizar la
exactitud (muestras de control y blancos,
sistemas estndar)
La realizacin de anlisis de series
duplicadas para controlar la precisin.
PARMETROS ESTADSTICOS
ERROR
Diferencia entre el valor real de un parmetro y valor medio
obtenido
Error absoluto:
errores aleatorios (indeterminados): por repeticin de mediciones analticas
+
errores sistemticos (determinados): instrumentales, personales y de mtodo
Error relativo
CASO REAL
NANDROLONA (19-norandrosterona)
Esteroide anabolizante derivado de la testosterona.
EFECTOS
Objeto de debate
Mejora la capacidad para entrenar y competir al reducir la fatiga asociada al
entrenamiento y disminuir el tiempo de recuperacin despus del esfuerzo.
Estimula la produccin de protenas lo que favorece el desarrollo de masa
muscular lo que origina un aumento de la potencia muscular
RIESGOS
Daos hepticos al metabolizarse el compuesto
Riesgos cardacos ya que se pueden producir ataques al corazn debido al
aumento de tamao del msculo cardaco
Crecimiento desmesurado de huesos faciales, sobre todo mandbula y dientes.
NIVELES NORMALES
En orina: 0,03 0,32 ng/ml
El lmite permitido es 2 ng/ml
DETERMINACIN ANALTICA
En muestras de orina
Ruptura enzimtica con beta-glucoronidasa
Derivatizacin con metil-N-trimetilsililfluoroacetamida
Determinacin mediante GC-MS
13/08/2016
ALEGACIONES
Durante la competicin el nivel de testosterona
aumenta de forma natural, por lo que tambin lo
hace el nivel de nandrolona
Algunos suplementos alimenticios contienen
Bibliografa
Massart, D.L., Vangeginste B. et al. Handbook of Chemometrics and Qualimetrics,
Volumenes A y B, Elsevier, The Netherlands, 1998. Compendio muy completo y serio.
Ramis Ramos, Guillermo. Quimiometra, Sntesis, Madrid, 2001. Muy recomendable
Miller J. & Miller J. Estadstica para Qumica Analtica Addison Wesley
Iberoamericana, 1993. Como su nombre indica, un buen compendio para el rea de
Analtica, muy centrado en diseo de experimentos y control de calidad. Existe version
electronica.
Blanco M. Y Cerda V. Quimiometra, Publicaciones de la Universidad Autnoma de
Barcelona, 1988, es apropiado para los temas de ajustes, mtodos multivariantes, diseo
de experimentos o toma de muestras.
Hasweif, S.J. Practical guide of chemometrics, Marcel Dekker, New York, 1992.
Otto, Matthias. Chemometrics: statistics and computer application in analytical chemistry,
Wiley-VCH, New York, 1999.
Brereton, R.G. Chemometrics: applications of mathematics and statistics to laboratory
systems, Ellis Horwood Limited, Chichester, England, 1990.
Gans P. Data Fitting in the Chemical Science. John Willey & Sons1992. Como su nombre
indica nos permite comprobar el uso de mnimos cuadrados, regresiones, interpolaciones,
etc. en Qumica. Posee numerosos ejemplos.
Sharaff M. Et al. Chemometrics, John Willey & Sons, 1986. Da una visin clara de la
Quimiometra
Revistas Especializadas
Chemometrics and Intelligent Laboratory Systems, Elsevier
Journal of Chemometrics, Wiley Interscience