Enlaces Químicos

Geoqumica GLG-223
Enlaces qumicos
y slidos inicos
Universidad Mayor de San Andrs
Temario
Principios generales
Estructura electrnica
La tabla peridica
Principio de Aufbau
Enlace en minerales silicatados
Electronegatividad
Enlace inico y enlace covalente
Minerales como slidos inicos
Radio inico
Nmeros de coordinacin
Enlaces Si-O
Sustituciones
Reglas de sustitucin de Goldchmidt
Paginas recomendadas :
http://chemed.chem.purdue.edu/genchem/topicreview/bp/ch6/quantum.html
Estructura electrnico del tomo

La mayora de las
reacciones qumicas
ocurren en las nubes de
electrones
La estructura electrnica
del tomo determina el
comportamiento qumico
de cada elemento y
provee las bases para su
ubicacin en la tabla
peridica
Entonces, la distribucin y
comportamiento de
electrones es
fundamental para el
entendimiento de las
reacciones quimicas
Estructura electrnico del tomo

Rutherford (~1911)
propone modelo atmico parecido al sistema
planetario con electrones orbitando un
pequeo ncleo. PERO este es un sistema
irremediablemente inestable. La fsica
clsica dice que los electrones van a perder
energa al emitir radiacin electromagntica
y colapsarn en espiral contra el ncleo.
Bohr (~1913) incorpor la teora cuntica
La energa del tomo no es continuamente
variable sino es cuntica, con lo que solo
algunos electrones orbitan en orbitan con
energas y radios bien definidos. El
momento angular de electrones es limitado
a nh/2, donde h es la constante de Planck
y n es el primer numero cuntico. n
determina el radio de la orbita del electrn
y la energa del tomo. Ver las ecuaciones
en Faure, p. 61-62
Los electrones ocupan orbitas (regiones
definidas por capas de probabilidad)
Las orbitas estn definidas de acuerdo a 4
nmeros cunticos: n (principal), l (azimutal),
m (magntico), s (giro o spin)
La distribucin de electrones esta gobernada
por esos 4 nmeros cunticos
n principal numero cuntico: describe el tamao de la orbita y el nivel de

energa o capa (n = 1,2,3)
N
capa K
I numero azimutal cuntico: describe la forma del orbital (intervalo de valores

entre 0 y n-1)
l= 0 esfrico (s)
l = 1 polar (p)
l = 2 hoja de trbol (d)
l = 3 (f)
El numero de orbitales en una capa es el cuadrado del numero cuntico principal:

12 =1, 22=4, 32=9. Hay un orbital en la subcapa s (l=0), 3 orbitales en una subcapa
p (l=1) y 5 orbitales en una subcapa d(l=2). El numero de orbitales en una subcapa
es entonces 2(l)+1
m numero cuntico magntico: describe la orientacin en el espacio de
una rbita, vara de +/ a -/
orbitales p (l = 1 m=1, 0, -1)

3 orbitales p
orbitales d (l = 2 m=2,1, 0,-1,-2)

5 orbitales d
s numero de giro o spin cuntico: especifica la direccin del giro del
electrn, (valores de +1/2 y -1/2)
Orbitales
Nmeros cunticos
Tipo de
orbita
+1/2, -1/2
1s
0
1
1
1
0
0
1
-1
+1/2, -1/2
+1/2, -1/2
+1/2, -1/2
+1/2, -1/2
2s
2p
2p
2p
0
1
1
1
2
2
2
2
2
0
0
1
-1
0
1
-1
2
-2
+1/2, -1/2
+1/2, -1/2
+1/2, -1/2
+1/2, -1/2
+1/2, -1/2
+1/2, -1/2
+1/2, -1/2
+1/2, -1/2
+1/2, -1/2
etc
3s
3p
3p
3p
3d
3d
3d
3d
3d
l m
2
2
2
2
3
3
3
3
3
3
3
3
3
Principio de exclusin de Pauli:

No mas de dos electrones pueden ocupar la misma
orbita, y dos electrones en la misma orbita deben
tener giros o spins opuestos
Lo que resulta en una serie de capas que
progresivamente se rellenan con electrones
La capa externa gobierna las propiedades elctricas
al controlar la valencia
Orbital
Mximo de
Electrones
10
14
Z
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
simbolo
H
He
Li
Be
B
C
N
O
F
Ne
Na
Mg
Al
Si
P
S
Cl
Ar
K
Ca
elemento
hidrogeno
helio
litio
berilio
boro
carbon
nitrogeno
oxgeno
fluor
neon
sodio
magnesio
aluminio
silice
fosforo
azufre
cloro
argon
potasio
calcio
1s1
1s2
[He]2s1
[He]2s2
[He]2s22p1
[He]2s22p2
[He]2s22p3
[He]2s22p4
[He]2s22p5
[He]2s22p6
[Ne]3s1
[Ne]3s2
[Ne]3s23p1
[Ne]3s23p2
[Ne]3s23p3
[Ne]3s23p4
[Ne]3s23p5
[Ne]3s23p6
[Ar]4s1
[Ar]4s2
Z
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
simbolo
Sc
Ti
V
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Ga
Ge
As
Se
Br
Kr
Rb
Sr
Y
Zr
elemento
escandio
titanio
vanadio
cromo
manganeso
hierro
cobalto
niquel
cobre
zinc
galio
germanio
arsenico
selenium
bromo
kripton
rubidio
estroncio
ytrio
zirconio
[Ar]3d14s2
[Ar]3d24s2
[Ar]3d34s2
[Ar]3d54s1
[Ar]3d54s2
[Ar]3d64s2
[Ar]3d74s2
[Ar]3d84s2
[Ar]3d104s1
[Ar]3d104s2
[Ar]3d104s24p1
[Ar]3d104s24p2
[Ar]3d104s24p3
[Ar]3d104s24p4
[Ar]3d104s24p5
[Ar]3d104s24p6
[Kr]5s1
[Kr]5s2
[Kr]4d15s2
2
Universidad Mayor
de 2San
[Kr]4d
5sAndrs
ver Faure,
tabla 5.2
para otros
elementos
La tabla peridica
Sherman (2001)
El principio de Aufbau
Las reacciones producen configuraciones mas estables por medio
de perdida o ganancia de electrones
A menudo esto involucra la formacin de una configuracin de capa
tipo gas noble (estable):
Na+ + Cl- -> NaCl
Resulta en la formacin de un ion que tiene carga
Todos los elementos tienen valencias caractersticas que pueden ser
entendidas por medio de la configuracin de la capa de electrones y
esto gobierna su comportamiento qumico.
Configuraciones estables suceden cuando las orbitas estn llenas,

vacas o parcialmente llenas
Lo que permite prediccin/entendimiento de valencias estables
(cargas)
Observar tabla 5.2 en Faure
Cl [Ne]3s23p5 valencias observadas +7, +5, +3, +1, -1
Enlace qumico
El enlace qumico juega un rol muy importante,

determinando las propiedades de los compuestos
qumicos
Por ej.: la solubilidad, la estabilidad a cierta P y T, etc.
El enlace qumico involucra compartir/intercambio

de electrones
Enlace inico: intercambio de electrones y atraccin
electroesttica, ej. NaCl.
Enlace covalente: compartir de electrones por dos
tomos
Verdaderos enlaces covalentes solo ocurren cuando dos

atamos del mismo elemento se combinan: H2, O2,N2.
tomos de diferentes elementos no compartirn los

elementos igualmente
Dando lugar a un carcter mixto entre inico - covalente
Como podemos predecir el carcter del enlace?
Electronegatividad
La habilidad de un tono en una molcula de
atraer electrones hacia si mismo (Linus Pauling)
Elementos con baja electronegatividad son
donadores de electrones. Por ej. Cesio tiene el
valor mas bajo: 0.7
Elementos con alta electronegatividad aceptan
electrones. Flor tiene el valor mas alto: F: 4.0
El mayor arriba a la derecha
El menor en el fondo a la izquierda
Electronegatividad
Electronegatividad
Incrementa con el incremento del numero atmico en cada periodo.
Mientras mas cerca esta un tomo a llenar su orbita externa, mas grande ser
su tendencia a la atraccin del tomos
Disminuye de grupo a grupo (por ej. halgenos, metales alcalinos). Mientras

mas grande es el tomo, mas dbilmente atrae su electrn de valencia.
La electronegatividad de los gases nobles es esencialmente 0
Las diferencias en electronegatividad (X) de dos

elementos refleja el carcter inico del enlace:
A B
Mientras mas grande sea la diferencia, mas

grande ser el carcter inico:
ionic
polarcovalent
covalent
LiF
Li = 1.0, F 4.0 = 3.0
Ionic
H2O
H = 2.1, O = 3.5 = 1.4
Polar-covalent
O2
O = 3.5 = 1.4
Polar-covalent
Potencial de ionizacin
El primer potencial de ionizacin es la energa necesaria para
remover el electrn mas suelto
El segundo potencial de ionizacin es la energa requerida para
remover un segundo electrn y as
Enlace inico vs. covalente

Pregunta
Por qu nos importa si los enlaces son
covalentes o inicos?
Respuesta
Porque las propiedades fsicas y quimicas de
los compuestos dependen del tipo de enlace.
Ej.: una importante propiedad de muchos
compuestos con enlace inico es que se
disuelven en agua (solventes polares)
Agua como una molcula polar

El enlace HO de una molcula de agua:
= 3.5 - 2.1 = 1.4 39% Inico
Polar Covalente
Un compartir desigual de electrones y formacin
de una molcula altamente desigual
Debido a su polaridad elctrica, las
molculas de agua son atradas a cargas
elctricas en la superficie de cristales
ionicos
Las interacciones electroestticas
debilitan los enlaces inicos, permitiendo
disoluciones. Ej.: disolucin de calcita
CaCO3.
Sustancias inicas y coordinacin

Slidos inicos se encuentran unidos de acuerdo a:
Neutralidad elctrica
Suma de las cargas es = 0
Influencia de combinaciones y acomodacin de iones.
Cercana del empaquetamiento: Mnima distancia entre

tomos
Maximizacin de fuerza de enlace (F). e1, e2 son cargas inicas
e1e2
F 2
r
Numero de coordinacin = numero de cationes por anin
Radio inico
En slidos inicos el radio inico es definido como la distancia
entre cationes y aniones
En algunos casos es til pensar en los iones como capas duras
con un radio dado
El tamao y la carga de iones es importante, especficamente
en como pueden ser acomodados en estructuras cristalinas
Radio inico
El radio inico esta controlado por el numero de capas de
electrones y la carga del ncleo:
El radio inico de iones isoelectronicos disminuye con el incremento
del numero atmico (atraccin del ncleo incrementa)
Na+
Mg2+
Al3+
Si4+
P5+
S6+
1.10
0.80
0.61
0.48
0.35
0.30
El radio inico en el mismo grupo se incrementa con el numero

atmico Mg+2 0.80 Ba+2 1.66 (mas capas de electrones)
El radio de iones del mismo elemento disminuye al incrementar la
carga positiva e incrementa con el aumento de la carga negativa Fe2+
0.71 Fe3+ 0.57 (atraccin del ncleo)
En metales de transicin, para una valencia dada que llena las capas
internas (f o d) disminuir el radio atmico (se incrementa atraccin al
ncleo)
Radio inico
El radio inico puede ser
usado para predecir la
coordinacin
Radio inico =
radio inico del catin
radio inico del anin
En silicatos y xidos el
O2- es usado como el
anin
Numero de coordinacin
Numero de coordinacin (respecto al O2-)

Ion
Cs+
Rb+
K+
Ba2+
Sr2+
Na+
Ca2+
Mn2+
Fe2+
Li+
Mg2+
Ti4+
Fe3+
V3+
Cr3+
Al3+
Si4+
Radio
Indice de radio
1.70
1.49
1.38
1.36
1.13
1.02
1.00
0.82
0.77
0.74
0.72
0.67
0.65
0.64
0.62
0.53
0.40
1.22
1.06
0.98
0.97
0.81
0.73
0.71
0.59
0.55
0.53
0.51
0.48
0.46
0.46
0.44
0.38
0.29
Prediccin
# Coordinacin
12
12
8
8
8
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
4
4
Universidad
Mayor
Andrs
Radio
inico
O2-de=San1.3
Observada
# Coordinacin
12
8, 12
8, 12
8, 12
8
6, 8
6, 8
6
6
6
6
6
6
6
6
4, 6
4
100
ionic character (%)
90
Enlace Si-O
80
70
60
50
40
30
Carcter del enlace?

ndice del radio?
20
10
0
0
difference in electronegativity
Si4+
O2-
Radio inico
0.34
1.30
Electronegatividad
1.8
3.5
Enlace Si-O
Si-O electronegatividad = 1.7
Carcter de enlace ~ 50%
Radio inico
Si (coordinacin 4) = 0.34
O (coordinacin 4) = 1.30
Indice de Radio = 0.26
Coordinacin = cuatro
Tetraedros de Si-O4 son los bloques de construccin de todos los silicatos!

Si
Tetraedros de Si-O pueden

Estar rodeados por oxgenos
compartidos, dando lugar a
un rango de estructuras cristalinas
e ndices de Si: O
a. Fayalita
Fe2SiO4
b. Akermanita
Ca2MgSi2O7
c. Benitoita
BaTiSi3O9
d. Enstatita
MgSiO3
e. Antofilita
Mg7(Si4O11)2(OH)2
f. Kaolinita
Al2Si2O5(OH4)
g. Cuarzo
SiO2
Sustituciones
Muchos minerales exhiben un rango de
composiciones
Conocidas como soluciones solidas o en general
sustituciones. Ejemplo: olivino (Fe, Mg, Mn)2SiO2 ,
Dolomita (Ca,Mg,Mn,Fe)CO3
Tambin muchos minerales tienen una gran cantidad
de elementos traza: Olivine (Fe,Mg)2SiO2 Cr, Ni
Esto puede ser usado para muchos propositos:
geocronolgia, estimacin de P y T, desechos nucleares,
geomolgia, etc. Ej.: zircon, ZrSiO4
Reglas de sustitucin de Goldschmidts

(1930s)
1. Iones de un elemento pueden reemplazar extensivamente aquellos de otros
cristales ionicos si su radio difiere por menos del 15% (tamao)
2. Iones cuyas cargas difieren por una unidad pueden sustituirse el uno al otro
simpre que se mantenga la neutralidad del cristal. Si las cargas de los iones
difieren por ms de una unidad,entonces la sustitucin es generalmente
ligera (carga)
3. Cuando dos diferentes iones tienen similar radio, el ion con la carga mas
grande es preferido.
4. Sustitutcin puede ser limitada, incluso si el criterio de tamao y la carga
son satisfechos, cuando los iones tienen diferentes electronegatividades y
forman enlaces ionicos de diferente carcter.
Mineral
Cationes
Mayores
Olivino
Fe2+, Mg2+
Plagioclasa
Ca2+
Clinopyroxeno Ca, Fe, Mg
Cationes traza
comnes
Ni, Cr, Mn, Ca
Sr, Eu, Ba, Pb, Ti
Mn, Cr, V, Sc, Sr, Ba,
REE, Zr, Ti
Calcita
Ca2+
Zircon
Zr4+
Sr, Ba, Pb, Zn, Mn,

Mg
REE, U, Hf, Y
Cuarzo
Si4+
Ti, Al, P
Elemento
Uso como indicador petrogenetico
Ni, Co, Cr Altamente compatible. Ni (y Co) se concentran en olivino, y Cr en espinela y

clinopiroxeno. Alta concentrationes indican una fuente en el manto.
V, Ti
Fuerte particin en oxidos de Fe-Ti (ilmenita o titanomagnetita).

Ti puede tambin fractionarse en una fase accesoria tal como en titanita o rutilo.
Zr, Hf
Son elementos incompatibles que no sustituyen a fases de silicatos mayores (aunque pueden
remplazar Ti en esfena o rutilo). Fuertmente entran en zircon.
Ba, Rb
Altamente incompatible. Ba sustituye a K en feldespato K, micas, u hornblenda. Rb sustituye

menos en hornblenda que feld-K y micas, y el indice K/Ba puede distinguir esas fases
Sr
Sustituye a Ca en plagioclasa (pero no en piroxeno).

Compatible a presiones bajas donde plagioclasa se forma temprano, pero
incompatible a presiones mas altas donde plagioclasa no es una fase estable.
REE
Granate acomoda las HREE mas que las LREE, y en menos grado tambien ortopiroxeno y hornblenda
y hornblenda. Esfena y plagioclasa acomodan mas LREE. Eu2+ fuertemente se reparte en
plagioclasa. REE tamebien se reparten en zircon, apatita, titanita etc.
Comunmente incompatibles (como HREE). Fuertemente se reparte en granate y amfibol. Titanita

y apatito tambin concentran Y, por lo que la presencia de esos accesorios puede tener un efecto
significante
Tomado de Green (1980). Tectonophys., 63, 367-385.
Tomado de Winter (2001) An Introduction to Igneous
and Metamorphic Petrology. Prentice Hall.

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Estructura electrnico del tomo

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n principal numero cuntico: describe el tamao de la orbita y el nivel de

I numero azimutal cuntico: describe la forma del orbital (intervalo de valores

El numero de orbitales en una capa es el cuadrado del numero cuntico principal:

orbitales p (l = 1 m=1, 0, -1)

orbitales d (l = 2 m=2,1, 0,-1,-2)

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Principio de exclusin de Pauli:

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Configuraciones estables suceden cuando las orbitas estn llenas,

El enlace qumico juega un rol muy importante,

El enlace qumico involucra compartir/intercambio

Verdaderos enlaces covalentes solo ocurren cuando dos

tomos de diferentes elementos no compartirn los

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Disminuye de grupo a grupo (por ej. halgenos, metales alcalinos). Mientras

Universidad Mayor de San Andrs

Las diferencias en electronegatividad (X) de dos

Mientras mas grande sea la diferencia, mas

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Enlace inico vs. covalente

Agua como una molcula polar

Sustancias inicas y coordinacin

Cercana del empaquetamiento: Mnima distancia entre

Universidad Mayor de San Andrs

Universidad Mayor de San Andrs

El radio inico en el mismo grupo se incrementa con el numero

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Numero de coordinacin (respecto al O2-)

ionic character (%)

Carcter del enlace?

Tetraedros de Si-O4 son los bloques de construccin de todos los silicatos!

Tetraedros de Si-O pueden

Reglas de sustitucin de Goldschmidts

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Sr, Ba, Pb, Zn, Mn,

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Uso como indicador petrogenetico

Ni, Co, Cr Altamente compatible. Ni (y Co) se concentran en olivino, y Cr en espinela y

Fuerte particin en oxidos de Fe-Ti (ilmenita o titanomagnetita).

Altamente incompatible. Ba sustituye a K en feldespato K, micas, u hornblenda. Rb sustituye

Sustituye a Ca en plagioclasa (pero no en piroxeno).

Comunmente incompatibles (como HREE). Fuertemente se reparte en granate y amfibol. Titanita

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