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INDICE
CAP. I: ELECTRODEPOSICION
1.1 TECNICA DE ELECTRODEPOSICIN
1.1.1 Fundamentos de electrodeposicin.
1.1.2 Cintica y mecanismo de electrodeposicin
1.1.3 Mecanismo de crecimiento
1.1.4 Variables del proceso de electrodeposicin de recubrimientos compuestos con
matriz metlica.
1.2.5 Electrodos, electrlisis, velocidad de reaccin y leyes de Faraday
1.2 TECNOLOGA Y CONTROL
1.2.1 Instalacin y equipos
1.2.2 Control
1.2.3 Caractersticas del nodo
1.2.4 Preparacin de la superficie.
1.3 SISTEMAS DE ELECTRODEPOSICION
1.4 PROPIEDADES Y APLICACIONES DE LOS DEPOSITOS
CAP. II: RECUBRIMIENTO POR INMERSION EN CALIENTE.
2.1 INMERSIN EN CALIENTE
2.2 PREPARACIN DE LA SUPERFICIE
2.3 PROCESO DE RECUBRIMIENTO DISCONTINUO
2.4 PROCESO DE RECUBRIMIENTO CONTINO.
2.5 PROPIEDADES DEL RECUBRIMIENTO
2.6 BENEFICIOS DEL RECUBRIMIENTO
INTRODUCCION
Los recubrimientos metlicos son aplicados en un amplio rango de mtodos, muchos de los
cuales se aplican tambin a los metales tales como los plsticos y polmeros. En trminos
de tonelaje del producto terminado, el mtodo de electrodeposicin es el principal, pero
tcnicas sofisticadas han sido desarrolladas para propsitos especficos en los que el costo y
la calidad son las caractersticas principales.
Los mtodos de recubrimiento metlico de mayor aplicacin son: electrodeposicin e
inmersin en caliente.
CAPITULO I:
ELECTRODEPOSICION
1.1 TECNICA DE ELECTRODEPOSICIN
Los recubrimientos compuestos de matriz metlica han sido producidos por diversas
tcnicas, como: deposicin fsica de vapor, deposicin qumica, deposicin trmica y
electrodeposicin con corriente directa o pulsante. La ventaja de la tcnica de
electrodeposicin es que puede ser usada para revestir piezas de grandes dimensiones y con
bajos costos de operacin. La electrodeposicin de recubrimientos compuestos no es una
tcnica novedosa, pero desde 1970 se viene estudiando y mejorando. Esta tcnica es
interesante debido al bajo costo de produccin y por la posibilidad de cambiar las
propiedades mecnicas de los mismos.
La seleccin de un sustrato y el metal de recubrimiento, da lugar a una gran cantidad de
combinaciones posibles metal-recubrimiento; inclusive se puede emplear un polmero, un
cermico o material compuesto como sustrato.
ejemplo, los
1.1.1
Fundamentos de electrodeposicin.
Electrolito: solucin que contiene los iones del metal que se desea depositar.
Ctodo: superficie donde se presenta la reaccin de reduccin. Electrodo de trabajo.
Mn+ + ne- M.
nodo: superficie donde se produce la reaccin de oxidacin. El nodo puede ser
activo o inerte. Cuando el nodo es activo este es del mismo metal que se desea
depositar y cuando es inerte, este no sufre ningn cambio qumico durante el
proceso.
Corriente elctrica: puede ser directa o pulsante.
Fig. 1. Esquema del principio de electrodeposicin.
El espesor de la capa de difusin esta definido por el modelo de capa-difusin de Nerst (ver
figura 2). Este modelo asume que los iones M tienen una concentracin en el seno de la
solucin a una distancia mayor que desde la superficie del electrodo y luego esta
concentracin cae linealmente hasta Cx=0 en la superficie del electrodo. En este modelo se
asume que el espesor de la capa liquida es prcticamente estacionaria. A una distancia
mayor que de la superficie, la concentracin de los iones M n+ se asume que es igual a la
concentracin de estos, en el seno de la solucin.
Fig. 2. Variacin de la concentracin del reactivo durante un proceso de electrodeposicin.
En la zona de corriente lmite, las especies Mn+ se reducen tan rpido como llegan a la
superficie del electrodo. Bajo esta condicin, la concentracin de iones M n+ es nula en la
superficie del electrodo y la velocidad de deposicin esta controlada por la velocidad de
transporte de iones Mn+ hacia la superficie del electrodo.
(5)
Donde:
: Velocidad angular del electrodo
v: Viscosidad cinemtica
A: rea superficial del disco
Eficiencia de la corriente: cuando dos o mas reacciones ocurren simultneamente sobre la
superficie de un electrodo, el nmero de Culombios de electricidad que pasan corresponden
a la suma del nmero de equivalentes de cada reaccin. Por ejemplo, durante la deposicin
de Cu desde una solucin de nitrato de cobre diluido en acido ntrico, ocurren tres
reacciones catdicas: la deposicin de cobre (reaccin de reduccin de iones cobre) y la
reduccin del nitrato y de los iones hidrogeno.
La eficiencia de la corriente EC, se define como el nmero de Culombios requeridos por
cada reaccin Qj, dividida el nmero total de Culombios que pasan Qtotal.
(6)
Una ecuacin alternativa que define la eficiencia de la corriente es:
(7)
Donde Mj es el peso del metal depositado realmente y M total es lo que se espera depositar si
toda la corriente fuera usada para depositar el metal j. En general una eficiencia de la
corriente por debajo del 100%, significa que el resto de la corriente fue empleada para
procesos como el de reduccin de hidrogeno y iones nitrato en el caso de la
electrodeposicin del cobre.
Espesor del depsito: el espesor del depsito se puede calcular considerando el volumen del
depsito. El volumen del depsito es el producto del rea por el espesor del recubrimiento.
El volumen del depsito relaciona el peso y la densidad del depsito.
Entonces la densidad del depsito est dada por recubrimiento por: d = M/V y el espesor
del recubrimiento por:
(8)
Donde:
h: Espesor del recubrimiento
V: Volumen del deposito
A: rea que se desea recubrir
M: Masa depositada
d: Densidad del recubrimiento
Para el caso donde se requiera saber el tiempo requerido para obtener un recubrimiento con
un determinado espesor a partir de una densidad de corriente fija, se puede introducir la ley
de Faraday en la ecuacin (8) para obtener la siguiente expresin:
(9)
Donde i es la densidad de corriente y PM el peso molecular de la especie depositada.
Mecanismo de codeposicin de partculas en matrices metlicas: cuando un bao
electroltico se modifica introduciendo partculas no metlicas como SiC, diamante, SiO 2 u
xidos metlicos como Al2O3, TiO2 y Cr2O3; con el fin mejorar las propiedades mecnicas
de la matriz metlica. Es posible que estas partculas se rodeen por una capa delgada de
iones metlicos Mn+ y despus que se aplica la corriente, la partcula con los iones
adsorbidos se transporta hacia el ctodo donde los iones metlicos se reducen y se forma un
recubrimiento con las partculas slidas embebidas en la matriz metlica. Esta teora se
fundamenta principalmente en el potencial Z, el cual determina la direccin y la velocidad
de movimiento de las partculas slidas en una solucin, despus de aplicar una diferencia
de potencial elctrico entre dos electrodos. Sin embargo, la naturaleza del proceso de
codeposicin y el transporte de las partculas slidas hacia el ctodo aun es un tema
controversial.
Existen tres posibles mecanismos que explican la incorporacin de las partculas slidas en
una matriz metlica empleando la tcnica de electrodeposicin estas son:
Electroforesis
Entrampamiento mecnico de las partculas
Adsorcin fsica
Tabla 1. Potencial Z para diferentes tipos de partculas en una solucin electroltica con
iones Nquel a pH 4.
corriente tiene un lmite determinado, debido a que densidades de corriente muy altas
generan depsitos quebradizos, disminuyendo la calidad del recubrimiento. Las bajas
densidades de corriente producen depsitos con alto contenido de impurezas.
Para cada proceso dado, la densidad de corriente ptima resulta de la discriminacin de
muchos factores, tales como: costo del electrolito, gastos de fabricacin, valor del material
obtenido, consumo de energa por unidad de producto obtenido. Cuando se trata de
materiales tan valiosos, como el oro, sometido a electrorefinacin, se emplean grandes
densidades de corriente para acelerar el proceso, aunque den menores rendimientos.
pH: el pH de la solucin electroltica, influye notablemente en la naturaleza y aspecto del
depsito, as como en el rendimiento de la corriente. La disminucin del pH, influye
favorablemente en la conductividad. Con esto se evita la precipitacin de sales, pero se
favorece el desprendimiento de hidrogeno.
En algunos procesos industriales como el niquelado, se aade cido brico, el cual acta
como un buffer dbil y ayuda a mantener el pH al nivel deseado. En la deposicin de
hierro, la acidez del bao puede ser tal que la disolucin qumica del depsito se produzca a
una velocidad mayor que la de deposicin.
Concentraciones de iones del metal: la concentracin de iones de metlicos, en un
electrolito, esta determinada por la concentracin molar de las sales, por su grado de
ionizacin (que a su vez depender de dicha concentracin molar), por la temperatura, por
la presencia de o ausencia de iones comunes, o de elementos constitutivos del bao que
puedan originar iones complejos. La adicin de iones comunes produce solo un cambio
relativamente ligero en las concentraciones del metal, sobre todo en las soluciones
concentradas, como consecuencia de la limitada solubilidad de las sales que puedan
aadirse. La formacin de iones estables complejos reduce notablemente la concentracin
de iones de metal. Las concentraciones molares muy bajas suministran depsitos
pulverulentos, incluso con pequeos valores de la densidad de corriente.
Aditivos: para mejorar la calidad del deposito se aaden a las soluciones electrolticas una
gran variedad de sustancias qumicas. Existe una serie de productos orgnicos de elevado
peso molecular, que dan depsitos ms lisos y de grano ms fino en determinados casos.
Las sustancias que aumentan el peso del deposito, eso es, que son adsorbidas, tienden a
reducir el tamao de los cristales, al paso que las sustancias que no varan el tamao de los
cristales no son causa de aumento alguno en el peso del deposito, para una misma cantidad
de corriente.
Los aditivos utilizados con mayor frecuencia en la industria de galvanoplastia son:
abrillantadores, endurecedores, modificadores de estructura y niveladores.
Control
El control del proceso est dirigido ms bien a la composicin del bao que al propio
producto, condiciones en el bao y condiciones relativas a las exigencias del producto.
El anlisis qumico del bao se limita generalmente a los principales constituyentes, y la
frecuencia de los anlisis debe relacionarse con la corriente total consumida. Se usan los
mtodos normales de anlisis qumico, aunque a veces pueden emplearse cmodamente los
medios empricos ej. En baos de cido crmico el constituyente principal es el CrO 3, que
puede estimarse midiendo el peso especfico; el nico anlisis qumico que se necesita
frecuentemente es para conocer el contenido en sulfatos/cido.
La acidez total puede medirse en trminos del pH, para lo cual se emplean medidores del
pH como parte de la instrumentacin de control. El control de las prdidas debe realizarse
en conexin con las aguas residuales, concentraciones en el tanque de lavado, lodos e
impurezas filtradas.
El margen de electrodeposicin indica la posible flexibilidad en las variables que actan,
como la temperatura y densidad de corriente. No es fcil variar rpidamente la temperatura,
por lo que sta se mantendr constante, dando un margen de densidad de corriente en el cul
existen unas condiciones ptimas de depsito. Esta puede estar influida econmicamente
por el consumo de potencia, rendimiento de corriente, etc., pero en la prctica la calidad
del depsito obtenido es la consideracin ms importante. Por la resistencia del electrlito,
una superficie catdica irregular tendr diferentes densidades de corriente sobre la
superficie-una mayor distancia entre nodo-ctodo conduce a una densidad de corriente
ms baja-. Esto puede superarse en parte por disposiciones geomtricas en la cuba,
realizadas con nodos auxiliares; aunque ello no influye en la aptitud del electrlito para
penetrar en los recovecos y recubrir eficientemente.
La clula de Hull proporciona el medio de calcular el margen de electrodeposicin en el
cual se produce un aceptable depsito.
Fig.6. Clula de Hull de 267 ml de capacidad.
El croquis (planta) fig.2 muestra que la distancia entre el nodo-ctodo vara entre 4,7625 y
12,7 cm, as que para una corriente aplicada de 2 A la densidad de corriente es 2,59
mA/cm2. En una distancia L a lo largo de la placa catdica, la densidad de corriente d.c
viene dada por:
d.c(L)=iappl(a-b log L)
El nodo y el ctodo son intercambiables, y las dimensiones son tales que la clula contiene
267 ml. Cuando se usan agentes aditivos para controlar la extensin del margen o su
posicin, el volumen de esta clula es tal que una adicin de 2g a la clula es equivalente a
1oz/EE.UU. gallon. (Obsrvese bien que en el caso de una clula de 320 ml de capacidad la
equivalencia corresponde a 1oz/gal GB). Se han propuesto clulas modificados, las cuales
pueden colocarse directamente en una cuba de electrodeposicin o empleando ctodos
curvados, consiguiendo una relacin D.C/L lineal.
La aptitud de un electrlito para recubrir los recovecos se expresa por su poder de
penetracin. Varias clulas de ensayo y geomtricas para el ctodo se han proyectado en
orden a obtener una medida cuantitativa del poder de penetracin (fig.3); laclula de
Harimg compara el peso de metal depositado en ctodos colocados a distancias diferentes
del nodo (el poder de penetracin igual a 100(K-M)/K, en donde K y M son los cocientes
entre las distancias el nodo y los pesos de metal depositado en dos electrodos,
respectivamente).
Fig.7. Clula de Haring-Blum de poder de penetracin.
1.2.3
Preparacin de la superficie.
La energa mnima necesaria para invertir el sentido de la reaccin en esa clula, es donde z
es el nmero de electrones, F es la constante de Faraday, y E es la fuerza electromotriz de la
clula.
Esta velocidad esta expresada en moles por segundo y por unidad de rea de la superficie
del electrodo. Las leyes de la electrlisis (leyes de Faraday) ofrecen la demostracin
cuantitativa de la naturaleza elctrica de la materia, definiendo el termino de unidad de
cantidad de electricidad. Las leyes de Faraday especifican el producto I t, donde t es el
tiempo requerido para producir un definido peso de recubrimiento metlico. La cantidad de
b) Baos cidos complejados; en los cuales el metal est presente como un anin y la
deposicin catdica tiene lugar por medio de una etapa intermedia o pelcula
catdica.
c) Baos alcalinos; para metales que forman xidos anfteros, y de aqu complejos
hidroxilos aninicos en solucin. El bao estannato incorpora estannato sdico o
potsico, y el estannato se estabiliza por el exceso de iones hidroxilo, as que se
impide la formacin de estannitos indeseables.
d) Baos alcalinos complejados, siendo los ms comunes de todos los baos
cianurados. Los electrolitos cianurados deben ser alcalinos para evitar la formacin
del cido cianhdrico, y en general tienen dos defectos: absorben rpidamente
dixido de carbono formando carbonatos, y, en segundo lugar tienden a pasivar los
nodos solubles con bastante facilidad. El cobre forma por lo menos dos cianuros, y
la preponderancia relativa depende de la concentracin del cianuro.
Cu+ + 2CN- Cu(CN)Cu+ + 3CN- Cu(CN)23En algunos casos, aunque el bao tenga complejos de cianuro, se comporta como si
tuviera complejos de hidrxido por la alta alcalinidad. Baos de cianuro de cinc se
comportan catdicamente como electrlitos anfteros.
Zn(CN)42- + 4OH- ZnO22- + 4CN- + 2H2O
Deformacin
Dureza (100g
Tensiones inernas
(kg/mm2)
25-35
(%)
10-20
Knoop)
55-80
(kg/mm2)
5-10 de traccin
15-60
5-10 de compresin
Ag
Cd
Cr
10-15
400-1000
20-60 de traccin
Cu
10-40
2-40
35-190
20-50 de traccin
Fe
20-50
2-40
130-380
10-20 de traccin
Ni
35-150
0-30
120-600
15-35 de traccin
Zn
3-25
0-50
45-120
10-20 de traccin
Urbana
0,0018
0,0023
Marina
0,0025
0,0013
mantiene su brillo, y de esta manera, aunque es diez veces mas caro, encuentra usos
particulares. Adems, el cadmio se puede soldar con mas facilidad, y durante la
electrodeposicin la fragilidad por hidrogeno catdico es menor que en el cinc, y
particularmente es ms valioso como recubrimiento sobre aleaciones de base cobre cuando
puede originarse la corrosin bimetlica con aluminio o magnesio.
El estao debe su amplio uso a dos propiedades importantes: soldabilidad y no toxicidad.
Adems tiene un aspecto brillante, puede pasivarse en cierto grado, tiene un punto de fusin
bajo, pero, desgraciadamente, es muy caro. Sus propiedades de soldabilidad pueden
atribuirse a la facilidad con que forma uniones intermetalicas sobre acero y cobre, asi como
a sus caractersticas de fluidez, hacindolo inapreciable en circuitos impresos, contactos
elctricos soldados, recubrimientos de alambres y en la fabricacin debotes. Debido a que
el estao no es toxico, se puede emplear en los equipos de manejar alimentos utensilios y
en especial envases para alimentos en donde pueden existir condiciones corrosivas
peculiares. La parte exterior de un bote esta sujeta a la corrosin atmosfrica normal, pero
la interior debe ser esteril y anaerbica como requisitos previo para evitar el deterioro
bacteriolo de los alimentos. Por conseguiente, el acero es andico en la parte exterior, y el
estao puede ser andico en la parte interior. En la practica es posible, por un recubrimiento
diferencial del fleje, preparar un deposito mas grueso en la superficie interior, en donde la
corrosin puede ser severa, y uno mas delgado enla parte exterior, donde un laqueado
decorativo ayuda a la resistencia contra la corrosin. Un laqueado interiro puede ser
indispensable para alimentos particularmente corrosivos, aerosoles y productos tales como
cervezas y cerezas rojas, donde la disolucin metalica poria afectar la calidad del
contenido. Los recubrimientos de estao son del orden de 10 -4 a 10-3 mm de espesor, y solo
se acercan a 10-2 mm en los depsitos obtenidos por inmersin en caliente de amplio uso a
temperaturas altas, como pueden ser moldes de cocina y bandejas.
Depsitos gruesos de niquel se usan en especial en aplicaciones de ingeniera, restauracin
de piezas, revestimientos para instalaciones de producto qumicos y como capa resistente a
la oxidacin a alta temperatura. La prdida de brillo se encuentra en algunas plantas
qumicas, debido frecuentemente al empaado por sulfuros. En la electro conformacin,
CAPITULO II
RECUBRIMIENTO POR INMERSION EN CALIENTE.
2.1 INMERSIN EN CALIENTE
En desengrasado que es la etapa que requiere que la superficie del metal base est
sustancialmente libre de grasas y aceites, que pueden provenir de algn proceso
como el maquinado, o escamas y manchas resultantes de tratamientos qumicos,
soldaduras o pinturas. A fin de lograr un recubrimiento debern eliminarse todas las
suciedades o impurezas perjudiciales; de lo contrario, se obtendrn recubrimientos
que no se adherentes. Adems, se debe evitar que la materia grasa contiene las
soluciones posteriores. En la mayora de los casos, se emplean soluciones
limpiadoras alcalinas ligeramente bsicas. La materia alcalina, mas usada es la soda
cuntica en una proporcin de 1kg. De soda por cada 12 litros de agua y a una
El baado (agua caliente)en esta etapa a pieza pasa por agua caliente entre 80 y 90
grados centgrados, tiene por objeto despojar de todo vestigio alcalino, proveniente
de la accin limpiadora anterior. Un enjuague deficiente anular el objeto de cada
uno de los otros pasos en el ciclo de recubrimiento. Esto causara piezas manchadas,
desprendimientos de pelcula protectora y soluciones contaminadas.
cido sulfrico que posea una concentracin de sales de un 12%, tenemos una
accin decapadora que disminuye alrededor de un 90%. Para el decapado con cido
clorhdrico, el cual es usado en menor proporcin que el sulfrico debido a que es
mas costoso y produce el desprendimiento de vapores txicos este es usado en
mucho establecimientos pues proporciona una buena velocidad de decapado a
temperatura ambiente. La accin del cido clorhdrico aumenta a medida que se
sube la concentracin de las sales de hierro disueltas en l. Un bao de cido
clorhdrico con un contenido del 16% de hierro, tiene una velocidad de decapado 4
veces mayor que su velocidad original. En todo el decapado, la agitacin se la
solucin cida es ventajosa, ya que aumenta la accin del cido y la mantiene
uniforme sobre la superficie de trabajo. Existen otros mtodos de decapado, este se
denomina Granallado o Arenado.
El baado (agua fra): en esta etapa se produce una disolucin completa del cido
y las sales de oxido de hierro producidas en las etapas de decapado mediante la
inmersin de la pieza en un bao que comnmente es de agua fra.
Mayor vida til de los productos .Un producto galvanizado por inmersin tiene
una vida til de al menos 10 aos sin presentar principios de oxidacin, y que puede
de proteccin.
Versatilidad. El proceso de inmersin permite galvanizar una variada gama de