TRABAJO PRCTICO N2: ESTRUCTURA DE TOMOS Y

MOLCULAS
1. Parte computacional
Objetivos:

Determinar los rdenes de magnitud de parmetros

atmicos y moleculares tales como: frecuencia de
excitaciones electrnicas, excitaciones vibracionales,
energas de ionizacin, energa de disociacin molecular,
energa de interaccin intermoleculares.
Lograr visualizar orbitales y geometra moleculares.
Analizar curvas de energa potencial de determinadas
molculas.

tomos

Li
B
e
B
C
N
O
F

tomo
Multiplicid Carg
Energa
ad
a
-4631,969
2
0
kcal/mol
-9090,617
1
0
kcal/mol
-15304,807
2
0
kcal/mol
-23519,72
3
0
kcal/mol
-33451,6474
4
0
kcal/mol
-46682,72
3
0
kcal/mol
-62028,18
2
0
kcal/mol

Multiplicid
ad

Ion
Car
ga

E.I.calc.

E.I.tab.*

121,99
kcal/mol
186,24
kcal/mol
184,102
kcal/mol
250,22
kcal/mol
322,6
kcal/mol
272,78
kcal/mol
355,33
kcal/mol

124,2957
kcal/mol
219,9613
kcal/mol
195,8883
kcal/mol
259,6668
kcal/mol
335,0763
kcal/mol
314,0908
kcal/mol
401,722
kcal/mol

Energa
-4510
kcal/mol
-8904,4
kcal/mol
-15121
kcal/mol
-23270
kcal/mol
-33629
kcal/mol
-46410
kcal/mol
-61671
kcal/mol

Tabla 1
*Inorganic Chemistry , Taro Saito, Kanagawa University 2004. (Pgina 27)
http://www.t.soka.ac.jp/chem/iwanami/inorg/INO_0001.PDF

Anlisis de la tendencia:
La energa de ionizacin es la cantidad mnima de energa que se
requiere para mover al electrn enlazado con menos fuerza en un
tomo aislado para formar un ion con carga +1 (catin).


++ e
M M
M + E M
Eionizacin=E
Como se observa en la tabla, la energa de ionizacin aumenta del
litio (Li) al Flor (F), existiendo excepciones a esta tendencia en el
pasaje del berilio (Be) al boro (B) y del nitrgeno (N) al oxigeno (O).
Entonces, en general, la energa de ionizacin aumenta a medida que
aumenta el nmero atmico en un mismo nivel de energa. Esta
tendencia es consecuencia de que, a medida que aumenta la carga
nuclear, en un mismo nivel de energa, los electrones se encuentran
ms atrados por el ncleo, generndose una disminucin del radio
atmico, y, cuanto ms atrado se encuentra un electrn al ncleo
atmico, mayor es la energa que necesito para arrancarlo.
La discontinuidad de la tendencia entre el nitrgeno y el oxgeno
(Eion(N) >Eion(O)) es atribuida a sus configuraciones electrnicas
externas (CEE). Los tres ltimos electrones del nitrgeno ocupan 3
orbitales p distintos, generando una capa semillena, la cual le brinda
al tomo mayor estabilidad. En cambio, el oxgeno, presenta 4
electrones distribuidos en sus orbitales 3p, estructura que sera ms
estable en caso de perder un electrn, por lo cual presenta una menor
energa de ionizacin.
La otra anomala presentada en la tendencia, al pasar del berilio al
boro (Eion(Be) >Eion(B)) se debe a que el boro presenta una
configuracin electrnica externa
(2s)2 (2p)1 .Al ocupar nuevo nivel de mayor energa, el ltimo
electrn, requiere menos energa para ser extrado, ya que, quedando
el orbital 2s lleno, el tomo presentara mayor estabilidad.

Molculas
Sistema
N2
O2
triplete

2 E at.

E total

-9335,46
kcal/mol
-14579,16
kcal/mol

-9550,30
kcal/mol
-14726,02
kcal/mol

Unin

Calc.

-214,84
kcal/mol
-146,86
kcal/mol

Unin

Tab.*

-226 kcal/mol
- 119 kcal/mol

O2
singulete

-14579,16
kcal/mol

-14684,64
kcal/mol

-105,48
kcal/mol

F2

-22244,22
kcal/mol

-22304,17
kcal/mol

-60,270
kcal/mol

-38 kcal/mol

Tabla 2
* http://www.webelements.com

Anlisis de la tendencia:
La energa de unin es aquella que mantiene unidos a los tomos en
una molcula. Por lo que, es la energa necesaria para romper el
enlace.
2M M2
Eunin=E M 2. E M
2

Observando la tabla podemos encontrar la siguiente tendencia: F2 <

O2 (singulete) < O2 (triplete) < N2.
Esta tendencia puede ser explicada por los rdenes de enlace de las
molculas.
El orden de enlace (OE) expresa un promedio entre los electrones
ubicados en orbitales enlazantes y los ubicados en orbtales
antienlazantes. De esta manera podemos decir que, a mayor orden
de enlace, mayor es la energa de unin y, por consiguiente, mayor es
la estabilidad de la molcula. Para las especias trabajadas en el
HyperChem los rdenes de enlace son los siguientes:
OE N =3
2

OE O =2
2

OE F =1
2

La diferencia presente entre las dos clases de oxgeno analizados se

debe a que en oxigeno triplete posee dos electrones desapareados en
uno de sus orbitales * (antienlazante), generando una capa
semillena, la cual aporta mayor estabilidad a la molcula. En cambio
el oxgeno singulete posee esos dos electrones en un mismo orbital
*, aunque tambin puede ocurrir que los electrones ocupen los dos
orbitales , pero con espines opuestos. En ambos casos, el oxgeno
singulete es energticamente superior al triplete, y, en consecuencia,
es menos estable que el mismo

Sistema

E monmero.

E dmero

8038,2177953 16081.04297
H2O
Kcal/mol
93 kcal/mol
Tabla 3
*http://www.webelements.com/

Unin

Calculada.

-4,60 kcal/mol

E Unin
Tab.*
-13,22

Anlisis:
La molcula de agua posee un dipolo permanente, es decir, es una
molcula polar, que presenta una geometra electrnica tetradrica,
angular. Como consecuencia de su estructura, las molculas de agua
presentan diversos tipos de interacciones intermoleculares (dipolodipolo, dipolo inducido, puentes de hidrogeno), que son las
responsables de sus propiedades fsicas y qumicas. La magnitud de
ests fuerzas se muestra en la tabla 3, en donde se muestra la
energa que mantiene unido a un dmero de agua.
Comparando las energas de unin molecular calculadas previamente
calculadas (para el N2, O2 y F2) con la energa del dmero de agua,
podemos comprobar que el orden de las fuerzas intramoleculares es
mucho mayor que el de las fuerzas intermoleculares. Esto se condice
lgicamente con que, la energa presente en un enlace covalente, que
mantiene dos tomos juntos, es mucho mayor que la energa de las
fuerzas que mantienen unidas a las molculas, responsables de su
estado de agregacin.

Curvas de energa potencial

Curva de energa potencial del

helio

Curva de energa potencial del

hidrgeno

En el grfico correspondiente al H2 podemos observar que a medida

que la distancia entre sus tomos disminuye, tambin disminuye la

energa potencial, por lo que la fuerza de atraccin es mayor. Existe
un punto en el cual la distancia entre los tomos genera un mnimo
de energa potencial, en el cual la molcula es estable, es decir donde
las fuerzas atractivas y repulsivas se compensan entre s. A partir de
este punto, cuanto ms corta es la distancia, mayor es la energa, ya
que existen fuerzas de repulsin entre ellas, cada vez ms fuertes.
En el caso de la curva correspondiente a la molcula de He2, podemos
observar que la energa potencial disminuye a medida que aumenta
la distancia. En este grfico, no se observa un mnimo de energa
potencial, lo cual demuestra que no se trata de una molcula estable.
El orden de enlace para el H2 es 0, por lo que podemos afirmar que es
una molcula que no existe en la naturaleza. Esto se debe a que el
helio es un gas noble, y como tal presenta ocho electrones en su
ltimo nivel de energa, por lo que es muy estable por s mismo.
Diagramas de OM
Segn la teora de los orbitales moleculares, cuando dos tomos se
unen covalentemente, para formar una molcula, sus orbitales
atmicos se combinan de forma lineal para formar orbitales
moleculares, en los que se encuentran los electrones que antes
pertenecan a cada molcula.
En los grficos que obtuvimos para las molculas para las molculas
N2, O2 y F2, pudimos observar los distintos orbitales moleculares.
Orbitales moleculares de la molcula de N2

Orbital 2 s 2 s
No presenta planos nodales,
por lo que la densidad
electrnica es simtrica en
todo el orbital.

Orbital

2 s 2 s

Presenta un plano nodal en

la zona internuclear.

Orbital

2 s 2 s

Presenta un plano nodal en la zona internuclear.

Orbital 2 p 2 p
Presenta dos planos
nodales que atraviesan los
ncleos perpendiculares a
la lnea que los une.

Orbital

2 p 2 p

Posee tres planos nodales,

uno en la zona internuclear
y los otros dos paralelos a
ste sobre cada ncleo.

Orbital 2 p 2 p
Presentan un plano nodal
sobre el eje internuclear.

Orbital

2 p 2 p

Poseen dos planos

nodales, uno sobre el eje
internuclear y uno
perpendicular a ste en la
zona internuclear.

Geometra molecular
Sistem
a
NH3
PCl5

CO32Tabla 4

Distanci Distancia ngulo

ngulo
as
s
s
ngulos
s
Calculad Tabulada Calcula
Tabulados *
TREPEV
as
s*
dos
1,01
1,95
1,38
2,39

1,29

109,471 109,5

2,02
2,12

90
90
180
120
120
119,997

120

Como se muestra en la tabla, los ngulos calculados por el programa

coinciden, casi a la perfeccin, con los ngulos que predice la teora de de la
repulsin de los pares de electrones de valencia (Trepev).
Distribucin de densidades electrnicas del CO32-

Los tres enlaces C-O del ion carbonato son idnticos. Para explicar est
observacin, la teora de resonancia propuso una estructura en la que

los oxgenos comparten

2
3

de la carga negativa. Los enlaces son

parciales, es decir, se encuentran en el medio entre un enlace simple

y uno doble.

Los electrones implicados en las estructuras resonantes se

denominan deslocalizados. Esto implica que la densidad electrnica

adicional debida al segundo par de electrones de un enlace doble no

es compartida por dos tomos determinados, si no que se reparte
entre varios de los tomos que forman la molcula.
Conclusin:
En general, realizando una comparacin entre los diferentes resultados
calculados con el programa y los datos experimentales (tabulados) podemos
llegar a la conclusin de que es un mtodo efectivo y confiable para la
obtencin de algunos datos. Es notable que la similitud entre las energas de
ionizacin calculadas y las tabuladas es mucho mayor que la existente entre
las energas de unin moleculares o entre los ngulos de enlace. Esto puede
darnos una idea de que el programa puede resultar ms eficiente en
algunos clculos que en otros y, tambin, de las limitaciones que este
presenta (igualmente, no debemos dejar de lado el hecho de que no todos
los clculos fueron hechos bajo los mismos parmetros del programa).
2. Parte experimental
tomos. Espectro de emisin a la llama.
Objetivos:

Observar el espectro de emisin a la llama de tomos.

Analizar la variacin de la absorbancia a una fija, correspondiente al
mximo valor de absorbancia de cada sustancia analizada.

Funcin de la llama:
La llama tiene la energa necesaria para excitar los electrones de la
muestra, provocando que estos alcancen un nivel de energa mayor. Esto
ocurre debido a que la llama evapora el solvente y neutraliza a los iones. En
este contexto, alguno de los electrones pasan a un estado excitado y
vuelven espontneamente a su estado fundamental emitiendo luz, es decir,
energa. Cualitativamente puede observarse un cambio de color en la llama,
el cual es caracterstico para cada ion metlico. El color que percibimos, que
corresponde a una determinada longitud de onda, es el color
complementario al que corresponde a la longitud de onda que fue
absorbida por el electrn al ser excitado. Por ejemplo, si el el color emitido
es verde (500 nm), quiere decir que la longitud de onda que fue absorbida
es de 700 nm, la cual corresponde al color rojo.