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Quito 2006
KA(T) = Ae-E/RT
Ec. 1.1a-1
(b)
Energa de activacin: Es la energa mnima que deben poseer las molculas para
que ocurra la reaccin.
Orden de una reaccin: se refiere a las potencias a las que las concentraciones se
elevan en la ley de velocidad cintica. Una reaccin tiene una ley de velocidad
elemental si el orden de reaccin de cada especie es idntico al coeficiente
estequiomtrico de esta especie en la reaccin tal como esta escrita.
Molecularidad: Es el nmero de tomos, iones o molculas que intervienen
(chocan) en el paso de la reaccin que limita la velocidad.
Para evaluar las ecuaciones de diseo es importante realizar una tabla
estequiomtrica para la reaccin en funcin de la cual se va a realizar el problema,
tomando en cuenta: Especie, Entra, Cambio y Sale. Adems hay que considerar el
estado fsico es decir si se trabajar con lquidos o gases, dado que de acuerdo a
esto se escoge el reactor, por lotes o sistemas de flujo. Otro aspecto importante lo
constituye el determinar si es a volumen constante o volumen variable, ya que
(c)
c.1.El fondo de la cuenca de Quito cubre aproximadamente 320 hectreas (3.44x10 7 ft2)
y est rodeado en su totalidad por cordilleras. Si suponemos una altura de inversin de
4Km (13123.4 ft), el volumen del aire que hay en su interior es 4.51x1011ft3. Usaremos
este volumen del sistema para modelar la acumulacin y desaparicin de contaminantes
del aire. Como primera y muy burda aproximacin trataremos la cuenca de Quito como
un recipiente bien mezclado (anlogo a un CSTR) en el que no hay variaciones
espaciales en la concentracin de los contaminantes. Considere solo el contaminante
monxido de carbono y suponga que la fuente de CO es el escape de los automviles,
de los cuales en promedio estn operando en la cuenca 200000 en cualquier momento
dado. Cada automvil produce aproximadamente 2811.04 ft 3/h que contienen 3% en
moles de monxido de carbono.
Realizaremos un balance molar de estado no estacionario para el monxido de carbono
que sale del aire de la cuenca por un viento axial que se origina en el Oriente
ecuatoriano. Este aire limpio fluye hacia la cuenca por un corredor de 30000 ft y una
altura correspondiente a la inversin trmica, sustituyendo al aire contaminado el cual
fluye hacia el mar. La concentracin de monxido de carbono en el viento axial que
entra a la cuenca es de 0.05 ppm.
1.
Cuntas libras mol de gas hay en el volumen del sistema que escogimos para la
cuenca de la ciudad de Quito si la temperatura es de 18C y la presin de 542 mmHg
(0.71 atm)?
2.
Con qu velocidad, FCO,A, emiten monxido de carbono todos los automviles
hacia la cuenca (lbmolCO/h)?
3.
Calcule la velocidad de flujo volumtrico (ft3/h) de un viento de 8202ft/h a travs
de un corredor hacia la cuenca.
4.
Con qu velocidad FCO,S introduce el viento axial monxido de carbono en la
cuenca (lbmol/h)
5.
Suponiendo que las velocidades de flujo volumtrico de entrada y salida de la
cuenca son idnticas, vo=v, demuestre que el balance molar no estacionario de
monxido de carbono dentro de la cuenca es:
dC CO
FC 0, A FCO , S voCCO V
dt
6.
Verifique que la solucin de la ecuacin anterior es:
t
SOLUCIN
1.
NB = Nmero de lbmol de gas en el sistema
NB
PoV
RT
NB
(0.71atm)(4.51 1011 ft 3 )
(0.7302atm. ft 3 / lbmolR )(524.4 R )
Ec 1.c.1-1
N B 8.362 108
2.
n = nmero de moles emitidas por auto y por hora.
PoV
RT
(0.71atm)(2811.04 ft 3 / auto.h)
n
(0.7302atm. ft 3 / lbmolR )(524.4 R )
lbmol
n 5.2121
auto.h
lbmol
FCO , A 5.2121
200000autos 0.03CO
auto.h
FCO , A 31273.184lbmolCO / h
n
3.
V W A
A ah
A (30000 ft )(13123.4 ft )
Ec 1.c.2-1
Ec 1.c.3-1
Ec 1.c.3-2
A 3.94 108 ft 2
V 8202 ft / h 3.94 108 ft 2
V 3.23 1012 ft 3 / h
4.
g 1000 ppm PM
Ec 1.c.4-1
24.5
m3
g 1000 5 28
24.5
m3
g
5714.29
m3
g
1g
1lb
1lbmol
1m 3
lbmol
5714.9 3
1.275 10 8
6
3
28lb
m
1 10 g 453.6 g
(3.28 ft )
ft 3
FCO , S V C CO
Ec 1.c.4-2
3
lbmol
12 ft
8 lbmol
FCO , S 3.23 10
1.275 10
41182 .5
3
h
h
ft
5.
V CO
dt
dt
dt
entonces sustituyendo los trminos:
dC CO
FC 0, A FCO , S voCCO V
dt
6.
A t = 0, CC0 = CC0,0 , arreglando e integrando lo siguiente
Acumulacin
CC 0
CCO , 0
dC CO
ln
FCO , A FCO , S voCCO
vo
v
ln
vo
Ec 1.c.5-3
Ec 1.c.5-4
dt
t
V
V
Ec 1.c.6-1
EJERCICIO # 2
(Libro: H. Scout Fogler; Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
3, Ejercicio P3-19)
Obtenga los parmetros de la velocidad de reaccin (es decir, orden de reaccin,
velocidad de reaccin especfica a una temperatura, y energa de activacin) para:
a) Tres reacciones industriales
b) Tres reacciones de laboratorio
c) Tres reacciones comentadas en la literatura durante el ltimo ao
SOLUCIN
a)
1. 2 NOCl (g) 2 NO (g) + Cl2 (g)
Ec. 2.a1-1
Ec. 2a2-1
Ec.2a3-1
Ec. 3.19b2-1
Ec. 2c1-1
Ec. 2.c2-1
-rA= k1CA
k1=10s-1
A + CU1
r
S DU 1 D
rU 1
S DU 1
rD= 800e(-2000/T)CA0.5CC
rU = 10e(-300/T)CACC
Ec. 3a-1
Ec. 3a-2
Ec. 3a-3
Ec. 3a-4
b)
rD2
+ CU
SDDU
2
rU 2
S DU 2
S DU 2 0.8
C A0.5 6000 / T
e
CD
Ec. 3b-1
Ec. 3b-2
Ec. 3b-3
Tabla 3b-1. Clculo de las Selectividades
T, K
273
473
873
1000
1250
1500
1750
2000
SDU1
0.158012744
2.198875947
11.41260563
14.61468192
20.53286216
25.75666172
30.2833502
34.19319456
SDU2
2805586449
258291.9667
772.5592326
322.7430348
97.20833401
43.67852003
24.6660518
16.06842954
FDO FD
; FD rDV
rD
FAO FA
; FA FA0 rAV
rA
YD
FD
r V
r
D
D
FAO FA
rAV
rA
C D 2rD
C C C CO 2rC
rC rA 1000e (.8000 / T ) C C C D
Ec. 3c-1
Ec. 3c-2
Ec. 3c-3
Ec. 3c-4
Ec. 3c-5
Ec. 3c-6
Ec. 3c-7
Ec. 3c-8
Ec. 3c-9
Ec. 3c-10
Usando estas ecuaciones en Polymath para diferentes concentraciones, el rendimiento es
maximizado a diferentes temperaturas.
f(cc) = cc - cco - 2 * rc
cc(0) = 1
f(cd) = cd - 2 * rd
cd(0) = 0
f(ca) = ca - cao - 2 * ra
ca(0) = 1
cao = 1
cco = 0.5
T = 500
ra = -800 * exp(-2000 / T) * ca ^ 0.5 * cc - 10 * exp(-300 / T) * ca * cc
rd = 800 * exp(-2000 / T) * ca ^ 0.5 * cc - 1000 * exp(-8000 / T) * cd * cc
rc = ra - 1000 * exp(-8000 / T) * cc * cd
y = rd / (-ra)
Tabla 3c-1 Resultados del Polymath
POLYMATH NLE
Explicit Eqs
Implicit Vars
Implicit Eqs
Sum of Squares:
Variable Value
Polymath Equation
cao
1cao=1
cco
0.5cco=0.5
T
500T=500
ra
-20.14062747ra=-800 * exp(-2000 / T) * ca ^ 0.5 * cc - 10 * exp(-300 / T) * ca * cc
rd
14.65251111rd=800 * exp(-2000 / T) * ca ^ 0.5 * cc - 1000 * exp(-8000 / T) * cd * cc
rc
-20.14062747rc=ra - 1000 * exp(-8000 / T) * cc * cd
y
0.72751016y=rd / (-ra)
cc
1cc(0)=1
cd
0cd(0)=0
ca
1ca(0)=1
f(cc)
40.78125494f(cc)=cc - cco - 2 * rc
f(cd)
-29.30502222f(cd)=cd - 2 * rd
f(ca)
40.28125494f(ca)=ca - cao - 2 * ra
4144.474582F = f(cc)^2+f(cd)^2+f(ca)^2
Temperatura
500
850
1300
dFA
rA k 1 C A
dV
FA C A v 0
0. 5
7.61 * 10 6
0.73 900
v 0 13140
CTO
V 1005 ft 3
Integration Vars
ODE Eqs
Indep Var
Variable
Value
Polymath Equation
k1
10
k1=10
k2
0.03
k2=0.03
ft
10
ft=fa + fc + fb + fd + fe
fao
5
fao=5
cto
0.00761035
cto=5 / (900 * 0.73)
fto
10
fto=10
rc
-0.03
rc=-k2
x
0
x=(fao - fa) / fao
avo
1314
avo=fto / cto
ca
0.003805175
ca=cto * (fa / ft)
ra
-0.03805175
ra=-k1 * ca
fa
5
fa(0)=5
fc
5
fc(0)=5
fb
0
fb(0)=0
fd
0
fd(0)=0
fe
0
fe(0)=0
d(fa)/d(V) -0.03805175
d(fa)/d(V) = ra
d(fc)/d(V)
-0.03
d(fc)/d(V) = rc
d(fb)/d(V) 0.03805175
d(fb)/d(V) = -ra
d(fd)/d(V)
0.03
d(fd)/d(V) = -rc
d(fe)/d(V)
0.03
d(fe)/d(V) = -rc
V
0
V(0)=0 ; V(f)=105
EJERCICIO # 4
(Libro: H. Scout Fogler; Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
6, Ejercicio P6-24)
(Sntesis del metanol) Se ha propuesto un catalizador nuevo para la sntesis de metanol a
partir de monxido de carbono e hidrgeno gaseoso. Este catalizador tiene una actividad
razonable a temperaturas de 330 K a cerca de 430K. Las reacciones isotrmicas que
intervienen en la sntesis incluyen:
CO + 2H2 CH3OH
CO + H2O CO2 + H2
CH3OH CH2O + H2
Las reacciones son elementales y ocurren en fase gaseosa. La sntesis se efectuar de
forma isotrmica y como primera aproximacin se har caso omiso de la cada de
presin. La alimentacin consiste en 7/15 de hidrgeno gaseoso, 1/5 de monxido de
carbono, 1/5 de dixido de carbono y 2/15 de vapor de agua. La velocidad de flujo
molar total es de 300mol/s. Se puede variar la presin en la entrada, entre 1 atm y 160
atm, y la temperatura entre 300 y 400K. Se pueden usar volmenes de un reactor tubular
(PFR) entre 0.1m3 y 2 m3.
(a) Determine las condiciones de temperatura y presin en la entrada, y de volumen
de reactor, que optimen la produccin de metanol.
(b) Vare las proporciones entre los reactivos que entran y el CO (es decir, H2 y H20
) para maximizar la produccin de metanol. Compare sus resultados con los de
la parte (a). Describa sus hallazgos.
Informacin adicional:
V = 40dm3, T est en kelvins, R = 1.987 cal/mol
K1
exp
K2
exp
131,667
0,001987T 2 dm
30,620 1
1
mol
R
T 298
103,943
9,834 1
1
R T 298
31,400 1
1
k1 0.933 exp 2,5
R 300 T
18,000 1
1
k 2 0.636 exp
R 300 T
dm 3 1
s
mol
28,956 1
1
k 3 0.244 exp 1,5
R 325 T
dm 3
mol.s
s 1
SOLUCIN
(a)
Balance Molar
dFA
r1 A r2 A
dV
dFB
2r1 A r2 A r3C
dV
dFC
r1 A r3C
dV
dFD
r2 A
dV
dFE
r2 A
dV
dFG
r3C
dV
Leyes de Velocidad
Ec. 4a-1
Ec. 4a-2
Ec. 4a-3
Ec. 4a-4
Ec. 4a-5
Ec. 4a-6
C
r 1 A k1 C A C B2 C
K1
Ec. 4a-7
C C
r 2 A k 2 C A C D E B
K2
r 3C k 3 C C
Ec. 4a-8
Ec. 4a-9
Estequiometra
Fi TO
F T
FT FA FB FC FD FE FG
Ci CTO
CTO
PO
RTO
Ec. 4a-10
Ec. 4a-11
Ec. 4a-12
Explicit Eqs
Variable
ft
To
Po
T
k1
K1
k2
K2
k3
Cto
ca
cb
cc
cd
ce
r3c
r1a
r2a
Integration
Vars
ODE Eqs
Indep Var
Value
30
316
160
316
0,00428571
2791,12
2,88122
40761,5
0,0343899
6,17866
1,235732
2,883374667
0
0,823821333
1,235732
0
0,044030055
2,932894597
fe
6
fb
14
fa
6
fg
0
fc
0
fd
4
d(fe)/d(V) 2,932894597
d(fb)/d(V) 2,844834487
d(fa)/d(V) 2,976924653
d(fg)/d(V)
0
d(fc)/d(V) 0,044030055
d(fd)/d(V) 2,932894597
V
0
Polymath Equation
ft=fa + fb + fc + fd + fe + fg
To=316
Po=160
T=To
k1=0.933 * exp((2.5 * (31400 / 1.987 * (1 / 330 - 1 / T))))
K1=131667 * (0.001987 * T) ^ 2 * exp(-30620 / 1.987 * (1 / T - 1 / 298))
k2=0.636 * exp(18000 / 1.987 * (1 / 300 - 1 / T))
K2=103943 * exp(9834 / 1.987 * (1 / T - 1 / 298))
k3=0.244 * exp(1.5 * 28956 / 1.987 * (1 / 325 - 1 / T))
Cto=Po / (0.082 * To)
ca=Cto * (fa / ft) * (To / T)
cb=Cto * (fb / ft) * (To / T)
cc=Cto * (fc / ft) * (To / T)
cd=Cto * (fd / ft) * (To / T)
ce=Cto * (fe / ft) * (To / T)
r3c=-k3 * cc
r1a=-k1 * (ca * cb ^ 2 - cc / K1)
r2a=-k2 * (ca * cd - ce * cb / K2)
fe(0)=6
fb(0)=14
fa(0)=6
fg(0)=0
fc(0)=0
fd(0)=4
d(fe)/d(V) = -r2a
d(fb)/d(V) = 2 * r1a - r2a - r3c
d(fa)/d(V) = r1a + r2a
d(fg)/d(V) = -r3c
d(fc)/d(V) = -r1a + r3c
d(fd)/d(V) = r2a
V(0)=0 ; V(f)=200
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
0.4482045
0.6857023
0.8233478
0.8904273
0.9082975
0.8927684
0.8554326
0.8047006
0.7466007
0.6853895
1
0.8
Fc
0.6
0.4
0.2
0
0
50
100
150
200
250
Variable
ft
To
Value
30
316
Polymath Equation
ft=fa + fb + fc + fd + fe + fg
To=316
Po
T
k1
K1
k2
K2
k3
Cto
ca
cb
cc
cd
ce
r3c
r1a
r2a
Integration
Vars
ODE Eqs
fe
fb
fa
fg
fc
fd
d(fe)/d(V)
d(fb)/d(V)
Indep Var
d(fa)/d(V)
d(fg)/d(V)
d(fc)/d(V)
d(fd)/d(V)
V
160
Po=160
316
T=To
0,00428571
k1=0.933 * exp((2.5 * (31400 / 1.987 * (1 / 330 1 / T))))
2793,33
K1=131667 * (0.001987 * T) ^ 2 * exp(-30620 / 1.987 * (1 / T 1 / 298))
2,88122
k2=0.636 * exp(18000 / 1.987 * (1 / 300 1 / T))
40761,5
K2=103943 * exp(9834 / 1.987 * (1 / T 1 / 298))
0,0343899
k3=0.244 * exp(1.5 * 28956 / 1.987 * (1 / 325 1 / T))
6,17866
Cto=Po / (0.082 * To)
1,647642667
ca=Cto * (fa / ft) * (To / T)
3,295285333
cb=Cto * (fb / ft) * (To / T)
0
cc=Cto * (fc / ft) * (To / T)
0
cd=Cto * (fd / ft) * (To / T)
1,235732
ce=Cto * (fe / ft) * (To / T)
0
r3c=-k3 * cc
0,076678191
r1a=-k1 * (ca * cb ^ 2 cc / K1)
0,000287835
r2a=-k2 * (ca * cd ce * cb / K2)
6
16
8
0
0
0
0,000287835
0,153644218
0,076390356
0
0,076678191
0,000287835
0
fe(0)=6
fb(0)=16
fa(0)=8
fg(0)=0
fc(0)=0
fd(0)=0
d(fe)/d(V) = -r2a
d(fb)/d(V) = 2 * r1a r2a r3c
d(fa)/d(V) = r1a + r2a
d(fg)/d(V) = -r3c
d(fc)/d(V) = -r1a + r3c
d(fd)/d(V) = r2a
V(0)=0 ; V(f)=200
Fc
2
1.5
1
0.5
0
0
50
100
150
200
250
EJERCICIO # 5
Ec. 5-1
Datos:
Ea = 44000 cal/gmol
MHI= 128
R= 8.31 x 107 ergs/(K)(molg) 1.987 cal / (molg) (K)
= 3.5 x 10-8 cm
T = 300 K
Na = 6.02 x 1023
R ( ERG )T
M HI
k 2 2
Ea
exp
R
(
CAL
)T
Na
1
1000
Ec 5-2
exp
Na
M HI
1000
1.987 300
k 2(3.5 10 8 ) 2
k 3.2 10 22 l / molseg
EJERCICIO # 6
(Libro: Octave Levenspiel, Ingeniera de la Reacciones Qumicas; Captulo 2,
Ejercicio 2-15.)
Se demuestra experimentalmente que la reaccin de descomposicin en fase homognea
del xido Nitroso transcurre con la estequiometra.
N2O N2 + O2
y la velocidad
k1 N 2O
1 k 2 N 2O
2
rN 2 0
, mol/litro.min
siendo
k1= 1019,39e-81.800/RT
k2= 108,69e-28.400/RT
a) Calclese la energa de activacin de esta reaccin.
Constryase una curva representativa anloga a la de la Fig 2-3.
SOLUCIN
a) Se asumen datos de temperatura desde 100 hasta 2000K con el fin relacionar
esta variable con las constantes, tal como indica la Fig. 2-3.
k1
4.57637E-24
0.010598896
140229.8346
510070628.8
69840003609
1.85533E+12
1.93103E+13
1.11896E+14
4.38814E+14
1.30934E+15
3.20259E+15
6.74854E+15
1.26799E+16
2.17718E+16
3.47831E+16
5.24092E+16
7.52491E+16
1.03786E+17
1.38382E+17
1.79278E+17
k2
7.1586E-07
18.7246292
5558.30215
95764.956
528403.02
1649951.11
3721255.53
6848623.74
11006453
16087280.9
21945620.2
28427295.1
35386108.4
42691827.6
50232920.7
57916412.6
65666328.1
73421574.2
81133720.6
88764911.2
ln k1
-53.7411358
-4.54700543
11.851038
20.0500598
24.9694728
28.2490815
30.5916591
32.3485924
33.715096
34.8082989
35.7027376
36.4481032
37.0787972
37.619392
38.0879076
38.4978587
38.8595802
39.1811105
39.4687954
39.7277119
ln k2
-14.149785
2.92983973
8.62304797
11.4696521
13.1776146
14.3162562
15.1295717
15.7395583
16.2139923
16.5935395
16.9040781
17.1628603
17.3818299
17.5695181
17.7321812
17.8745114
18.0000968
18.1117284
18.2116092
18.301502
1/T
0.01
0.005
0.00333333
0.0025
0.002
0.00166667
0.00142857
0.00125
0.00111111
0.001
0.00090909
0.00083333
0.00076923
0.00071429
0.00066667
0.000625
0.00058824
0.00055556
0.00052632
0.0005
Ec. 6-1
Ec. 6-2
ln k ln A
E 1
R T
Ec. 6-3
Ec. 6-4
m1
Ea R * m1
Ea 9838,8 * 8,314
J
Ea 81799,78
mol
Eb R * m2
Eb 3415,9 * 8,314
J
Eb 28399,79
mol
b)
GRFICO 6-1
Diagrama ln(K1,2)=f(1/T)
60
40
ln k1 = -9838,8(1/T) + 44,647
ln k1,2
20
R2 = 1
K1
0
-20
-40
0.002
0.004
0.006
0.008
0.01
ln k2 = -3415,9(1/T) + 20,009
R2 = 1
-60
1/t, 1/k
0.012
K2
EJERCICIO # 7
(Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica; Captulo 4, Ejercicio 14.)
Nota: Se da una confusin al referirse a las velocidades de reaccin, puesto que RX en el
enunciado dice que es la velocidad total de desaparicin de la glucosa para las dos
reacciones dadas, es decir no se sabe si trabajar con una velocidad especfica o con la
suma de las 2 velocidades.
El desarrollo se present para las dos reacciones como que fueran las dos de consumo es
decir van con el signo (-)
NOTA: El ejercicio 4-29 pide repetir el ejercicio 4-14 cambiando datos por eso se
presenta la resolucin del mismo.
Una de las caractersticas especiales de la oxidacin bacteriana es que las bacterias no
solo catalizan la oxidacin de materiales carbonosos, sino que, adems, los compuestos
de carbono proporcionan combustible para el crecimiento de las bacterias. Considrese
como ilustracin un reactor de tanque con agitacin que opera continuamente en estado
estable y temperatura constante. La alimentacin consiste en una solucin acuosa de
glucosa (el material carbonoso) que no contiene bacterias. La concentracin de glucosa
en la alimentacin es CSO y su velocidad volumtrica de flujo de entrada al reactor es Q.
La mezcla en el tanque contiene bacterias a una concentracin CB y la corriente del
producto tiene una velocidad de flujo igual a Q. Esta corriente de producto contiene
bacterias y glucosa en concentraciones CB y CS (ambas en mg/l).
Las dos principales reacciones (muy simplificadas) son:
1. C6H12O6 + B nB + productos inertes (n>1)
2. C6H12O5 + O2
mC S
CB
K CS
1 mC S
RS
CB
Y K CS
RX
a) Para una operacin de estado estable, derive una relacin entre Q/V (llamada
velocidad de dilucin, D) y la concentracin CS de glucosa en la corriente de
producto.
b) Cmo se simplifica la relacin de la parte a) cuando CS es muy alta con respecto
a K, lo que corresponde a un gran exceso de glucosa en la corriente de
alimentacin?
c) El resultado obtenido en parte b) proporciona una relacin especfica entre la
velocidad de dilucin D y la constante de velocidad ( o las constantes de
velocidad) en las ecuaciones de Monod. Qu pasara con las bacterias del
reactor si la velocidad real de dilucin se aumentara por encima del valor dado
por esta relacin especfica, por ejemplo, mediante un aumento de la velocidad
de flujo?
d) En un caso particular se cuenta con los siguientes datos:
Q = 1.0 L/V
V = volumen del reactor de tanque con agitacin = 4L
m = constante de velocidad en la ecuacin de Monod = 0.5h-1
KS = constante en la ecuacin de la velocidad de Monod = 15 mg/l
CSO = 80mg/l = concentracin de glucosa en la alimentacin
Y = Rendimiento (se supone constante) = 0.5
Calcule 1. La concentracin de glucosa en la corriente de producto que sale de
reactor; 2. La concentracin de bacterias en la corriente del producto que sale del
reactor.
e) Para las condiciones de la parte d) Cul sera la dilucin mxima de velocidad
que podra usarse y an evitar el problema referido a la parte c)?
a) Realizando un balance de masa para los componentes se ha escrito tomando en
cuenta que:
d (VC )
dC
dV
V
C
dt
dt
dt
Ec . 7a-1
d (VC )
dC
V
CQ
dt
dt
Ec . 7a-2
QCSO R1V R 2V
d (VCS )
dt
Ec . 7a-3
dCS
dV
V CS
dt
dt
Ec . 7a-4
QCSO R1V R 2V
dCS
V CS Q
dt
Ec . 7a-5
dCS
V
dt
Ec . 7a-6
Agrupando tenemos:
Q(CSO CS ) ( R1 R 2)V
Dividiendo para V tenemos:
Q
dCS
(CSO CS ) ( R1 R 2)
V
dt
Ec . 7a-7
EJERCICIO # 8
(Libro: Octave Levenspiel, Ingeniera de la Reacciones Qumicas; Captulo 5,
Ejercicio 5-19.)
Dedzcase la ecuacin cintica para la descomposicin de A a partir de los resultados de
las experiencias cinticas hechas en un reactor de mezcla completa y flujo estacionario.
Tabla 5.19-1 DATOS
Cao
(mol/litro)
1
1
1
1
1
1
Ca(mol/litro)
0,4
0,4
0,4
0,1
0,1
0,1
Tiempo medio
(seg)
220
100
30
400
120
60
Temperatura (C)
44
57
77
52
72
84
SOLUCIN
Primero se calcula la conversin con la siguiente frmula
x 1
Ca
Cao
Ec. 8-1
X
0,6
0,6
0,6
0,9
0,9
0,9
T (seg)
220
100
30
400
120
60
Temperatura (C)
44
57
77
52
72
84
Ec. 8-2
X 0,9 0,6
X 0,3
T Tn 4 Tn1
Ec. 8-3
T 400 220
T 180
X
T
0,3
r1
180
r1 0.0017
r1
Ec. 8-4
X
T
ra
0,3
180
0,001666667
0,3
20
0,015
0,3
30
0,01
Ver Documento en Excel Levenspiel 5-19
0,015
0.4
n ln
0
,
0017
0.1
n 1,57
ln
ra k1Ca1, 57
0,0017 k1Cao1, 57 (1 0,1)1, 57
0,0017 k1 (0,8475)
k1 0,002
ra 0,002Ca1, 57
Ec. 8-5
Ec. 8-6
Ec. 1.-1
Po
RTo
C total
Ec. 1.1.-1
8.2 atm
atm l
500 K
0.0821
mol k
C total == 0.2gmol/l
1.2.-Pregunta b)
CNH3o =YNH3o *CTo
Ec. 1.2.-1
Ec. 1.3.-1
Componente
NH3
O2
NO
H2O
N2
Total
Final
0.15(1-x)
0.18-5/4(0.15x)
0.15x
3/2(0.15x)
0.67
1+1/4(0.15x)
ni
P
nT
Pi 8.2atm * (
Ci
Ec. 1.4.-1
ni
)
1 (0.15 / 4) x
ni
Pi
ni
V
RT 1 0.15 / 4 x
Componente
A
8.2atm
ni
(
) = 0.2gmol/l
l atm
1 (0.15 / 4) x
0.082
(500 K )
gmol K
0.18-5/4(0.15x)
B
0.15x
C
3/2(0.15x)
D
0.67
I
P total
8.2 0.312
8.2
1 (0.15 / 4) x
8.2(
0.18 5 / 4(0.15 x )
)
1 (0.15 / 4) x
Ci
0.03
1 x
1 (0.15 / 4) x
0.036 0.15 / 4 x
1 (0.15 / 4) x
0.03 x
1 (0.15 / 4) x
0.045
1 (0.15 / 4) x
0.133
1 (0.15 / 4) x
1.23 1 (0.15 / 4) x
1.85 1 (0.15 / 4) x
5.49 1 (0.15 / 4) x
V Vo * (1
0.15
x)
4
1.5.2) Ci =0.2 ni
Ec. 1.5.-1
Pi
1.23(1-x)
8.2(0.18-5/4(0.15x)
1.23x
1.85x
5.49
8.2-0.313 x
Ec 1.6.-1
Ec. 1.6.-2
dFB
rB
dV
dFc
rc
dV
dFD
rD
dV
-rA=KC4AC5B
dFA
PTo 9
FA
FB
K(
) (
)4 (
)5
dV
RTo FA FB FC FA FB FC
dFB
PTo 9
FA
FB
5 / 4K (
) (
)4 (
)5
dV
RTo FA FB FC FA FB FC
dFC
PTo 9
FA
FB
K (
) (
)4 (
)5
dV
RTo FA FB FC FA FB FC
dFD
PTo 9
FA
FB
K (
) (
)4 (
)5
dV
RTo FA FB FC FA FB FC
Ec. 1.6.-3
Ec. 1.6.-4
EJERCICIO # 2
(Libro: H. Scout Fogler, Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
6, Ejercicio P6-7B )
La farmacutica se ocupa de la ingestin, distribucin, reaccin y eliminacin de
frmacos del cuerpo. Considere la aplicacin de la farmacutica a uno de los principales
problemas de Estados Unidos, los conductores ebrios. Aqu modelaremos el tiempo que
hay que esperar para poder conducir un automvil despus de beber un martn grande.
En la mayora de los estados el nivel de intoxicacin que marca la ley es 1g de etanol
por litro de fluido corporal (En Suecia es de 0.5g/L y en Europa Oriental y Rusia es
cualquier valor mayor que 0.0g/L). La introduccin de etanol en el torrente sanguneo y
su subsecuente eliminacin se pueden modelar como una reaccin en serie. La
velocidad de absorcin desde el sistema gastrointestinal hacia la sangre y el cuerpo es la
de una reaccin de primer orden con una constante de velocidad especfica de 10h-1. La
velocidad con la que el etanol se descompone en el torrente sanguneo esta limitada por
la generacin de una coenzima. Por tanto el proceso podra modelarse como una
reaccin de orden cero con una velocidad de reaccin especifica de 0.192g/h.L de fluido
corporal. Cuanto tendra que esperar una persona a)en Estados Unidos, b)en Suecia,
c)Rusia si bebiera dos martines grandes inmediatamente despus de llegar a la fiesta
como cambiaria su respuesta si d)los tragos se tomaran en un intervalo de media hora
entre el primero y el segundo e)los dos tragos se consumieran a ritmo uniforme durante
la primera hora ,f)Suponga que una persona va a una fiesta, bebe uno y medio martinis
grandes de inmediato y entonces recibe una llamada telefnica que le avisa que se a
presentado una emergencia y que es necesario que vaya a su casa de inmediato De
cuantos minutos dispondra esa persona para llegar a su casa antes de estar intoxicado
segn la ley, suponiendo que la persona no bebe mas? g)Cmo diferenciara su
respuesta si la persona en cuestin es delgada y si es gruesa?. En cada caso grafique la
concentracin de etanol en funcin del tiempo. (Sugerencia: Base todas las
concentraciones de etanol en volumen de fluido corporal. Grafique la concentracin de
la sangre en funcin del tiempo).
Informacin adicional:
Etanol en un martn grande: 40g
Volumen de fluido corporal: 40L
A k 1 B k 2 C
dCA
K1CA
dt
K1 = 10hr-1
Ec. 2.-1
Ec. 2.-2
dCB
K 2 K1CA
dt
Ec. 2.-3
Ec. 2.-4
dCB
K 1CAoe K 1t K 2
dt
Ec. 2.-5
CB= - CAoe-K1t K2 t + C
Ec. 2.-6
Ec. 2.-7
Ec. 2.-8
2.1.-Pregunta a)
Dos martinis =80g
Fluido en el cuerpo =40l
CAo= 80g/40l =2g/l
Por t = 0 ; CB =0 ; CB = Cao (1-e-K1t ) K2t
Ec. 2.1-1a
CB = 2g/l(1-e-10t ) 0.192t
Ec. 2.1-1b
1
0.5
5.2
8
2.4.-Pregunta d)
NO SE PUDO REALIZAR
2.5.-Pregunta f)
NO SE PUDO REALIZAR
2.6.-Pregunta f)
Uno y medio martinis 60g inmediatamente
CAo=80g/60l =1.5g/l
CB= 1.5g/l(1-e-10t )0.192t
Ec. 2.6-1
EJERCICIO # 4
(Libro: Levenspiel O. Ingeniera de las Reacciones Qumicas; Captulo 2, Ejercicio 7.)
La descomposicin de A a 400C y presiones comprendidas entre 1 y 10 atmsferas se
rige con un ecuacin cintica de primer orden.
a) Demustrese que un mecanismo similar al de la descomposicin del azometano
esta de acuerdo con las experiencias cinticas
Sin embargo pueden suponerse varios mecanismos par explicar la cintica de primer
orden. Para afirmar cual de estos mecanismos es el correcto es necesario aportar
argumentos convincentes a su favor.
b) Con este objeto.que experimentos adicionales se han de realizar, y que
resultados podrn alcanzarse?
Solucin
4.1.-Pregunta a)
K1
A+A
Ec. 4.1.-1
K2
A* + A
Ec. 4.1.-2
Ec. 4.1.-3
K3
A*
r AA = K1CA2 K2(CA*)(CA)
Ec. 4.1.-4
r A* =K3CA*
Ec. 4.1.-5
Si r A* = 0
K2 (CA*)(CA) =K1(CA2 )
Ec. 4.1.-6
CA*
K1CA2
K 2CA
rA* K 3
Ec. 4.1.-7
K 1CA
K2
Ec. 4.1.-8
Si K3K1/K2 =K
rA* =KCA
4.2.-Pregunta b)
A
A*
Ec. 4.2.-1
A*
Ec. 4.2.-2
A*
R+S
Ec. 4.2.-3
rA =K1CA - K2CA*
Ec. 4.2.-4
rA* = K3CA*
Ec. 4.2.-5
Si rA = 0 entonces :
CA*
K1CA
K2
rA* K 3
K1CA
K2
Ec. 4.2.-6
Ec. 4.2.-7
rA* =KCA
K1
A+B
A* + B
Ec. 4.2.-8
A+B
Ec. 4.2.-9
K2
A* +B
K3
A*
R+S
Ec. 4.2.-10
Ec. 4.2.-11
rA* = K3CA*
Ec. 4.2.-12
Si rA =0 entonces :
CA*
K1CA
K2
rA* K 3
Ec. 4.2.-13
K1CA
K2
Ec. 4.2.-14
rA* =KCA
EJERCICIO # 5
(Libro: Levenspiel O. Ingeniera de las Reacciones Qumicas; Captulo 5, Ejercicio 1.)
Se descompone la ecuacin cintica de la reaccin en fase gaseosa 2A =R+2S. Si se
necesita una velocidad espacial de 1/min. para la conversin del 90% de A en un reactor
de flujo en pistn. Calclese:
a) El tiempo espacial
b) El tiempo medio de residencia o el tiempo de permanencia del fluido en el
reactor
S= 1min-1
X=90%
Solucin
5.1.-Pregunta a)
=1/S
=1/1min-1
=1min
Ec. 5.1-1
5.2.-Pregunta b)
Como el gas pasa a travs del reactor de flujo en pistn se va expansionando
progresivamente (no se expansiona inmediatamente a la entrada ni a la salida) resulta:
t piston 1 min
EJERCICIO # 6
(Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica; Captulo 2, Ejercicio 3.)
La reaccin total de la descomposicin trmica del acetaldehdo es:
CH3CHO
CH4 + CO
Ec. 6.-1
CH3+CHO
Ec. 6.-2
Propagacin:
K2
CH3 + CH3CHO
CH3CO + CH4
Ec. 6.-3
K3
CH3CO
CH3 + CO
Ec. 6.-4
Terminacin:
K4
CH3 + CH3
C2H6
Ec. 6.-5
Ec. 6.-6
Ec. 6.-7
Ec. 6.-8
Ec. 6.-9
4 PH3 (g)
P4(g)+6H2(g)
18.963
2 logT 12.130
T
2N2O4 +O2
2NO2
La reaccin dos es rpida respecto a la uno, por lo que se puede suponer que el dixido
de nitrgeno y el tetroxido de nitrgeno estn en equilibrio. Por tanto, solo es necesario
considerar la reaccin 1 desde el punto de vista cintico. Calcule la velociada especifica
de reaccin para esta descomposicin (que es esencialmente irreversible) en base a los
siguientes datos de presin total obtenidos a 25C
t(min.)
0
20
40
60
80
100
120
140
160
P1(mmHg)
268.7
293
302.2
311
318.9
325.9
332.3
338.8
344.4
473
Tabla 8.-1.Datos
P(atm)
0.35
0.52
0.4
0.41
0.42
0.43
0.44
0.45
0.45
P
0.17
0.12
0.1
0.10
0.10
0.10
0.10
0
t
20
20
20
20
20
20
20
20
Puede suponerse que inicialmente solo esta presente penta oxido de nitrgeno. La
constante de equilibrio Kp para la disociacin del tetraoxido de nitrgeno en dixido de
nitrgeno a 25 C es 97.5 mmHg
dP
2 Pf Po 2
K 2(
)
dt
RT
dP
0.005
dt
0.005 K 2(
2(0.42) 0.35 2
)
0.083 * 298
0.005 4.021E 4 K 2
K 2 12.43
K1
K2
0.1
K1 0.128 * 12.43
K1 1.59
CAo CA C N 2O 4
Po Pf
) C N 2O 4
RT
N N 2O 5 No 2 N N 2O 4
Po
Po Pf
Pf Po
2(
)
RT
RT
RT
2
K1C N 2O 5 K 2 C 2O 4
C N 2O 5
rN 2O 4
Pf Po 2
Po Pf
) 12.43(
)
RT
RT
Pf Po 2
Pf Po
1.952(
) 12.43(
)
RT
RT
rN 2O 4 1.592(
rN 2O 4
Ec. 8-1
Se tiene que:
1
1
1
( rA ) ( rB ) ( rC )
a
b
c
1
( rNO2 ) 2( rO2 ) 1( rN 2O5 )
2
Entonces
Por analoga
Ec. 1.1-1
Ec. 1.1-2
Ec. 1.1-3
Ejercicio # 2
(Levenspiel, Ingeniera De Las Reacciones Qumicas, Ejercicio 2-3, pg 38)
2
Ec. 2-1
Ec. 2-2
Conocemos que para un CSTR el volumen del reactor viene dado por la
ecuacin
V FA0
X1 X 0
rA
Como X0 = 0 se tiene
Ec. 3.1-1
X1
rA
Conocemos que rA kC A
V FA0
Ec. 3.1-2
Ec. 3.1-3
Conocemos que
C A C A0 (1 X )
C A 1,2(1 0,75)
CA
Ec. 3.1-4
mol
0,3
l
X1
rA
1000
0,75
60 2,28 * 0,31,33
V 27,19l
V
3.2
X1
rA
2000
0,75
60 2,28 * 0,31,33
V 54,38l
V
3.3
3.3.1
V FA0
mol
l
X1
rA
1000
0,75
60 2,28 * 0,61, 33
V 10,82l
V
3.3.2
V FA0
mol
l
X1
rA
1000
0,75
60 2,28 * 0,0751, 33
V 171,86l
V
Ejercicio # 4
(Fogler, Elementos De Ingeniera De Las Reacciones Qumicas, Ejercicio 2-7, pg 63)
4
8,0 ft3 seguido de un PFR de 3,1 ft3. La velocidad de flujo entrante es de 1 ft 3/min.
Se alcanza una conversin de aproximadamente 81% con esta disposicin. La
velocidad se da en funcin de la conversin en la figura 3-1. El CSTR es idntico a
uno de la batera de los CSTR que se muestra en la figura 1-11. Hay un
precalentador corriente arriba del CSTR que calienta la alimentacin a 60 C. Una
maana el gerente de la planta el doctor Pakbed, lleg y se encontr con que la
conversin haba bajado cerca de 24%. Despus de inspeccionar los reactores, vio
que el PFR estaba funcionando perfectamente, pero el CSTR tena una mella que
pudo ser causada por un montacargas o algo parecido. l tambin observ que el
CSTR, que normalmente hace un sonido juuush, haca moenos ruido que el da
anterior. El gerente sospecha algo turbio y llama al sargento Nigel Ambercromby de
Scotland Yard. Cules son las cuatro primeras preguntas que hace el sargento
Ambercromby?. Haga una lista de todas las cosas que podran causar la baja en la
conversin. Cuantifique las posibles explicaciones con clculos numricos hasta
donde sea posible. El doctor Pakbed le dice al sargento Ambercromby que debe
alcanzar una conversin mayor de 50% para cumplir con los programas de
produccin en el resto de la planta. El sargento Ambercromby dice: Creo saber
como puede lograr eso de inmediato. Qu se le ocurri a Ambercromby?
Fig 4.1.
Fig 4.2.
De las condiciones de operacin de la figura 4.2 se tiene que:
X0=0
X1=0,64
X2=0,82
Fig 4.3.
Las condiciones finales de operacin:
Vefectivo= 38*0.17= 6,5 dm3
Fig 4.4
Entonces el volumen decrece = 1,5 dm3
Este volumen equivale al 20%
Ejercicio # 5
(Fogler, Elementos De Ingeniera De Las Reacciones Qumicas, Ejercicio 3-9, pg
117)
5
El problema 3-7 dice: Prepare una tabla estequimtrica para cada una de las
reacciones siguientes y exprese la concentracin de cada especie en la reaccin como
una funcin de la conversin, evaluando todas las constantes (p.ej.. E,O)
a) La reaccin en fase lquida
CH2 OH
H2SO4
CH2
CH2
H2O
CH2 OH
FT 0
P0
v0
Z 0 RT0
C A CT 0
Ec. 5.1-1
FA P T0
FT P0 T
Ec. 5.1-2
FA
FA FB FC
FB
FA FB FC
5.2
F
FB0 FB = k T 0
v0
F
FC0 FC = k T 0
v0
FA
FA FB FC
2
FA
FA FB FC
FB
FA FB FC
FB
FA FB FC
dFA
F
k T 0
dV
v0
F
dFB
k T 0
dV
v0
F
dFC
k T 0
dV
v0
5.3
FA
FA FB FC
FA
FA FB FC
FA
FA FB FC
FB
FA FB FC
FB
FA FB FC
FB
FA FB FC
FA
FA FB FC
P0
FA
dFB
k
Z 0 RT0 FA FB FC
dV
P0
dFA
k
Z 0 RT0
dV
P0
dFC
k
Z 0 RT0
dV
5.4
FA
FA FB FC
2
2
P
F
F
0
A
B
k
dV
Z 0 RT0 FA FB FC FA FB FC
dFB
P0
1 k
dV
2 Z 0 RT0
dFC
P0
k
dV
Z 0 RT0
3
2
3
2
FA
FA FB FC
FA
FA FB FC
FB
FA FB FC
FB
FA FB FC
1
2
1
2
Ejercicio # 6
(Fogler, Elementos De Ingeniera De Las Reacciones Qumicas, Ejercicio 6-11, pg
326)
6
k
C
C
2C + A 3D
k 2 D 0,3
2D
2D
C
A
mol 2 min
4D + 3C 3E
r3 E k 3 E C D C C
k 3 E 0,3
dm 3
mol min
CC =
Datos
CA = 0.10 mol/dm3
CB = 0.93 mol/dm3
CC = 0.51 mol/dm3
CD = 0.049 mol/dm3
k1A= 0.7 min-1
k2D = 0.3 (dm6 / mol2 min )
k3E = 0.2 (dm3 / mol min )
r1 A
r1B r1C
3
r2C
r
r2 A 2 D
2
3
r3 D r3C
r3 E
4
3
3
Ec. 6.-1
Ec. 6.-2
Ec. 6.-3
6.1.-Literal a)
r1 A k1 A C A
r1 A k1 A C A
1
mol
r1 A 0.7
0. 1
min
dm 3
r1 A 0.07
Ec. 6.1.-1
Ec. 6.1.-2
mol
dm 3 min
2
r2 A
k C C
r
2D 2D C A
3
3
0.3
r2 A
dm 6
mol
0.51 3
2
mol min
dm
3
r2 A 0.0026
0.1
mol
dm 3
mol
dm 3 min
r3 A 0 * r3 E 0
6.2. Literal b)
Ec. 6.1.-3
Ec. 6.1.-4
r1 A k1 A C A
3
3
1
mol
0.7
0.10
min
dm 3
r1B
r1B
r1B 0.023
Ec. 6.2.-1
mol
dm 3 min
r2 B 0 * r2 D 0
r3 B 0 * r3 E 0
Ec. 6.2.-2
Ec. 6.2.-3
6.3.-Literal c)
r1 A
k C
1A A
3
3
1
mol
0.7
0.10
min
dm 3
r1C
r1C
r1C 0.023
Ec. 6.3.-1
mol
dm3 min
r2C
r2C
2 * r2 D 2 * k 2 D C C C A
3
3
Ec. 6.3.-2
dm 6
mol
0.51 3
2 * 0.3
2
mol min
dm
r2C 0.0052
0 .1
mol
dm 3
mol
dm 3 min
r3C r3 E k 3 E C D C C
Ec. 6.3.-3
dm
mol
mol
0.049
r3C 0.2
0.51
3
mol min
dm
dm 3
mol
dm 3 min
r3C 0.005
6.4.-Literal d)
r1D 0 * r1 A 0
Ec. 6.4.-1
r2 D k 2 D C C C D
dm 6
mol
0.51
r2 D 0.3
2
mol min
dm 3
r2 D 0.0078
mol
dm 3 min
Ec. 6.4.-2
2
0.10
mol
dm 3
4 * r3 E 4 * k 3 E C D C C
3
3
3
dm
mol
mol
0.049
4 * 0.2
0.51 3
3
mol min
dm
dm
r3 D
r3 D
r3 D 0.0067
Ec. 6.4.-3
mol
dm 3 min
6.5.- Literal e)
r1E 0 * r1 A 0
Ec. 6.5.-1
r2 E 0 * r2 D 0
Ec. 6.5.-2
r3 E k 3 E C D C C
Ec. 6.5.-3
dm
mol
mol
0.049
r3 E 0.2
0.51
3
mol min
dm
dm 3
r3 E 0.005
mol
dm 3 min
6.6.-Literal f)
rA r1 A r2 A r3 A
Ec. 6.6.-1
rB r1B r2 B r3 B
Ec. 6.6.-2
rA 0.07 0.0026 0
mol
rA 0.0726
dm 3 min
rB 0.023 0 0
rB 0.023
mol
dm 3 min
rC r1C r2 C r3C
Ec. 6.6.-3
rD r1D r2 D r3 D
Ec. 6.6.-4
rE r1E r2 E r3 E
Ec. 6.6.-5
rD 0 0.0078 0.0067
mol
rD 0.0011
dm 3 min
rE 0 0 0.005
rE 0.005
mol
dm 3 min
6.7.- Literal g)
Datos:
CA0 = 3 mol/dm3
CA = 0.1 mol / dm3
v 0 100 dm 3 / min
FA 0 FA
rA
Ec. 6.7.-1
v0 C A0 C A
rA
100
Ec. 6.7.-2
dm 3 mol
mol
3 3 0.1 3
min dm
dm
mol
0.0726 3
dm min
V 3994.49 dm 3
V aprox. 4000 dm 3
Ejercicio # 7
(Smith, Elementos De Ingeniera De Las Reacciones Qumicas, Ejercicio 2-13, pg
125)
7
t, min
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
CA, molal
1,0000
0,9048
0,8187
0,7408
0,6703
0,6065
0,5488
0,4966
0,4493
0,4066
0,3679
Tabla 6-1
Datos Experimentales
K t
Donde C A C A0 e 1
Tabla 5-P3
Datos
CA , mol/litro
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
1,0
1,3
2,0
1/- rA
10
3,333
2
1,667
2
4
10
16,667
20
22,222
23,81
Ver
el
dX / -rA
Ec. 2-2
XA0
CA = CA0 (1-X)
d CA = - CA0 dX
Ec. 2-3
Ec. 2-4
CA
t = - dCA / -rA
CA0
Ec. 2-5
0,3
t = 12,7844 min
EJERCICIO #3
Libro: H. Scout Fogler, Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Capitulo
2 Ejercicio 5:
2.5 Puede usar dos reactores de igual volumen: un CSTR y un PFR.
2
2
2
La reaccin es de segundo orden rA KC A KC AO (1 X ) , irreversible, y se
efecta isotrmicamente
Sistema1
Sistema 2
Ec.3-1
Sistema 1:
CSTR
Ec. 3-2
FAO X salida
FAO X salida
2
rA
kC AO (1 X salida ) 2
(1 X salida ) 2
FAO
X salida aXsalida
2
VkC AO
Ec. 3-3
Donde :
FA 0
VkC 2 Ao
2
X salida
(2 a ) X SALIDA 1 0
X SALIDA
(2 a) (2 a) 2 4
2
(2 a) (2 a) 2 4
2
Para la segunda raiz X salida 1, lo cual es imposible.
X salida
Por tan to :
(2 a) (2 a ) 2 4
2
X salida
Ec. 3-4
PFR
XA 0
V FA 0
dX
(1 X ) 2
Xsalida kC
2
A0
XA 0
1
1 a
1 X Xsalida
1
1
1
1 X A0 1 X salida a
1
1
1 X A0 a
1 X A0
X A0 1
Ec.3-5
1
1
(2 a ) a 4a
2
2
2
a 4a a
2
a ( a 2 4a a )
a 2 4a a
a ( a 2 4a a )
a 2 4a a
Para a 1
X A0 0,618
Ec.3-6
Sistema 2 :
PFR
Xsalida
F 1
dX
V
A20
2
2
kC A0 (1 X )
kC A0 1 X
0
1
1
1
1 X salida
a
1 X salida
a
a 1
Xsalida
Ec.3-7
1- X
X
a
a 1
1
1 a
salida
salida
CSTR
kC
2
A0
(1
X
2
OA
OA
OA
FA 0 ( X A 0
(1 X A 0 )
A0
(2 a) X
OA
(2 a)
a( X
salida
A0
salida
a
(1
) 0
1 a
(2 a)
4(1
a
)
1 a
2
(2 a)
4a
Ec. 3-8
Ec.3-9
Ec.3-9
Para a=1, X OA 0.634
Sistema 3:
CSTR
De la ecuacin (2.5-4), para a/2
X1
( 2 a / 2) a 2 / 4 2 a
2
PFR
De la ecuacin (2.5-8), para a/2
Ec. 3-10
4a
)
1 a
X2
1
1 a / 2
X OA
Ec. 3-11
X 1 X 2 1 ( 2 a / 2) a 2 / 4 2 a
1
(
2
2
2
1 a / 2
Para a = 1
Ec. 3-12
X OA 0.583
CH2 OH
H2SO4
CH2
CH2
H2O
CH2 OH
C 2 H 4 1 / 2 O2
CH2
CH2
CH2 OH
H2SO4
CH2
H2O
CH2 OH
CH2
A
cat
ESPECIES
CH2
SMBOLO
Ec.4-1
INICIAL
C AO 1lbmol / ft 3
C BO 3.47lbmol / ft 3
C AO X
REMANENTE
C A 1(1 X )
CH2
H2O
C
CH2
CAMBIO
C AO X
C B (3.47 X )
C AO X
OH
Ec.4-2
Ec.4-3
CB = CA0(B X )
CB = 1(3,47 X )
Ec.4-4
Ec.4-5
CC = CA0(C +X )
CC = 1(0 X ) = X
Ec.4-6
Ec.4-7
CC x
C2 H 6 C2 H 4 H 2
b)
A
ESPECIES
SMBOLO
C2 H 6
FA FAO (1 X )
C2 H 4
H2
+C
ENTRANDA CAMBIO
SALIDA
FAO X
F AO
FAO X
FAO X
FB FAO X
FC FAO X
FT FAO (1 X )
FTO FO
O (1 X )
(1 X )
F
FAO X
X
CB B
C AO
O (1 X )
(1 X )
C AO YAOCTO YAO
Ec.4-8
Ec.4-9
Ec.4-10
Ec.4-11
PO
(1)(6atm)
mol
0.067
0
.
082
atm
.
l
RT O
l
.1100 K
K .mol
Ec.4-12
c)
1
C 2 H 2 O2
2
1
BC
2
ESPECIES
SMBOLO
A
C2 H 2
FA FAO (1 X )
ENTRANDA CAMBIO
F AO
SALIDA
FAO X
O2
FBO
1 / 2 FAO X
Oxido de etileno
FAO X
FT = FA0+FB0
Fase gas, Isotrmico y ninguna cada de presin.
B
FB FAO (O B X / 2)
FC FAO X
FB 0
FA 0
1
N B0
1
B
2
N A0
1 2
Y A0
FA 0
FA 0
1
0.67
FT 0
FA0 (1 B ) 1 0.5
Y A0 0.67 1 1 0,34
2
P
6atm
C A0 Y A0 CT 0 Y A0 0 0,67
RT0
0,082atm.l
.533K
mol.K
mol
C A0 0,092
l
F (1 X )
F
(1 X )
0,092(1 X )
C A A A0
C A0
V
V0 (1 X )
(1 X )
1 0,34 X
1 1
X
0,092 X
2 2 0,046(1 X )
2
C B C A0
1 X
1 0,34 X
1 0,34 X
C X
0,092 X
C C A0
1 X 1 0,34 X
B
EJERCICIO #5
Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica, Capitulo2, Ejercicio 11
Se han reportado los siguientes datos para la reaccin reversible (a 64C) entre el
etxido de sodio (NaOC2H5) y el yoduro de etildimetilsulfonio C2H5(CH3)2 SI usando
etanol como disolvente.
Tabla 5.-1 Datos
Tiempo
Concentraciones
min
NaOC2H5
C2H5(CH3)2SI
0
22,55
11,53
12
20,10
9,08
20
18,85
7,83
30
17,54
6,52
42
16,37
5,35
51
15,72
4,10
63
14,96
3,94
100
11,02
0
NaOC2H5 + C2H5(CH3)2SI
Todo indica que la velocidad de reaccin es la misma para ambos casos. Qu ecuacin
de velocidad sugiere estos datos? Use el mtodo de integracin
Solucin:
Asumimos el orden de reaccin: n = 1
dCA / dt = -kCA
Ln CA = Ln CA0 k t
Ec.5.-1
Ec.5.-2
Para 1
(NaOC2
H5 )
Ecuacin: Ln CA = 2,0905-(-0,0068)t
Pendiente: m = 0,0068 = k
Orden de la reaccin: n = 1
Ln CA0 = 2,0905
CA0 = 8,089
Velocidad de la reaccin: - rA = k CAn
- rA = 0,0068*CA1
Ec.5.-3
Para 2 (C2H5(CH3)2SI )
Ecuacin: Ln CA = 2,4212-(-0,0179)t
Pendiente: m = 0,0179 = k
Orden de la reaccin: n = 1
Ln CA0 = 2,4212
CA0 = 11,2594
Velocidad de la reaccin: - rA = k CAn
- rA = 0,0179*CA1
Ec.5.-4
EJERCICIO #6
Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica, Capitulo 4, Ejercicio 13
Se alimenta butadieno y vapor (0,5 mol de vapor/mol de butadieno) a un reactor de flujo
tubular que opera a 1180 F y a una presin constante de 1 atm. El reactor no es
cataltico. Considerando solamente la reaccin de polimerizacin reversible al dimero,
determine: a) la longitud de un reactor de 4 plg de DI que se requiere para obtener una
conversin del 40% del butadieno con una velocidad de alimentacin total de 20 moles
lb/h; y b) la velocidad espacial, en litros por hora de gas alimentado (a 1180 F y 1 atm)
dividido por el volumen del reactor en litros, requerida para obtener una conversin del
40%.
La reaccin de polimerizacin es de segundo orden y tiene una constante de velocidad
especfica dada por la siguiente ecuacin:
log k = - (5470/T ) + 8,063
Ec.6.-1
a)M
Nv
lbmolvapor
0,5
NA
lbmolB
N A 1lbmolB
x 0,40
T 911K
lbmol
h
2,54m
1 ft
4 p lg .
.
0,33 ft
1 p lg 30,48cm
5470
ln K
8,063
T
5470
ln K
8,063
911
ln K 2,06
K1 0,127
FA 20
Ec.6.-1
K1 Keq.K 2
K2
A
0,127
0,1
1,27
Ec.6.-2
K 1
R
K 2
C A C A0 (1 X )
r
r
1
X ) C A0 X C A 0 X
a
a
2
1
rA K1C A2 0 (1 X ) 2 K 2C A0 ( X ) 0
2
1
K1C A0 (1 X ) 2 XK 2
2
K1 1
X
K 2 2 (1 X ) 2
C R C AO ( R
X
1 2X X 2
2,54(1 2 X X 2 ) X
2.(1,27)
V
RT
N RT
V A
P
NT N A N R N R ( N 0 2 N R ) N 0 N R
CA
Ec.6.-8
Ec.6.-3
Ec.6.-4
Ec.6.-5
Ec.6.-6
Ec.6.-7
Ec.6.-9
N A N0 2N R
Ec.6.-10
N T N A0 (1 X ) N A 0 (
1
1
X ) N A0 (1 X )
2
2
Ec.6.-11
N A0 1mol
N T 1(1
1
(0,4)) 0,8lbmol
2
N T RT
lb
ft 3
(
).911K
p lg 2 lbmol .K
lb
14,7
p lg 2
0,80lbmol.10,73
V 531,97 ft 3
. 2 .l
4
4.V
4.(531,97)
30,48.10 2 m
l
6219
,
75
ft
.
1895,78m
. 2 3,1416.(0,33) 2
1 ft
K1t
R rX eq
(1 X eq ) ln(1
R r
Ec.6.-12
XA
) A .X A
X eq
V cte
Ec.6.-13
0
R 0
r 1
0,4
K1.t 0,54 ln 1
0,729
0
,54
0,127.t 0,729
t 5,74h
Q
V
531,97 ft 3
ft 3
92,68
t
5,74 h
h
Q 2,624
Ec.6.-14
m3
h
Ec.6.-15
EJERCICIO #7
Libro: H. Scout Fogler, Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Capitulo
6,Ejercicio 9
Este problema no se pudo realizar debido a que es necesario la utilizacin de
POLYMATH desde el literal (a).
Se efectua la reaccin en serie en fase lquida
A
k1
k2
Velocidad
espacial
0.5
0.25
1.0
2.0
2.0
4.0
horaria de
lquido, h-1
Presin del
reactor,
psia
20
20
65
65
115
115
C 30 H 62
,catalizado
r alquenos alcanos
Ec. 1.1-1
,catalizado
r alquenos alcanos
Ec. 1.1-2
rA KC A
K Ae
E
RT
rA2 Ae
rA2
rA1
rA2
rA1
rA2
rA1
rA2
Ec. 1.1-4
E
RT1
E
RT2
rA 1 Ae
rA1
Ec. 1.1-3
Ae
Ae
e
e
CA
Ec. 1.1-5
CA
Ec. 1.1-6
E
RT1
RT2
CA
Ec. 1.1-7
CA
E 1 1
R T2 T1
Ec. 1.1-8
75000 calK 1
1 1
2794,71
EJERCICIO # 2
(Libro: Octave Levenspiel, Ingeniera de la Reacciones Qumicas; Captulo 5,
Ejercicio 5-17.)
Se ha estudiado una reaccin qumica en fase acuosa en un sistema a escala de
laboratorio en flujo estacionario. El reactor es un recipiente que contiene 5 litros de
Velocidad de
alimentacin
cm3/seg.
Temperatura del
ensayo C
Concentracin de R
en el flujo saliente
mol/litro
13
1,8
15
13
1,5
15
84
1,8
SOLUCIN:
Datos:
v = vo (lquido)
V = 5litros
CAo = 1 mol/l
Reactor CSTR
Dada la reaccin:
A2R
Ec.2 .1-1
V
V
Ec.2.1-2
FAO X
Ec.2 .1-3
rA salida
FAO FA
Ec. 2.1-4
rA salida
Ec.2 .1-5
3
mol
cm
1l
x2
x
l
s
1000cm 3
FA0 2 x10 3
mol
s
Ec. 2 .1-6
FA 1,8
mol
cm 3
1l
x2
x
l
s
1000cm 3
FA 3,6 x10 3
mol
s
rA salida
rA salida
Ec. 2.1-7
Ec. 2.1-8
X 0,8
CA
C A0 (1 x)
K
Ec. 2.1-9
K 1,6 x10 3 s 1
FA(mol/s) rA(mol/l.s)
0,00360
0,02250
0,02700
0,00032
0,00150
0,00240
0,80000 0,0016
0,50000 0,003
0,80000 0,012
K = f (T)
-1
K (s )
K= 0,0001T + 0,0005
2
R = 0,9846
0,015
0,01
0,005
0
0
20
40
60
T (C)
80
100
K (s-1)
Ec. 2.1-10
Ec. 2.1-11
rA (1x10 T 5 x10 )C A0 (1 x)
rA (1x10 4 T 5 x10 4 )(1 x)
Ec. 2.1-12
s 1 mol
l
Ec. 2.1-13
EJERCICIO # 3
(Libro: H. Scout Fogler; Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
2, Ejercicio P2-3A)
Repita el ejemplo 2-7 para los casos en que las conversiones intermedias son:
(a) 30% y
(b) 70%.
La velocidad de flujo molar es de 52 mol/min.
SOLUCIN:
Datos:
X1 = 30%
X2 = 70%
F = 52 mol/min. = 0,867 mol/s
TABLA 3-1 Datos Procesados
X
-rA
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,85
0,0053 0,0052 0,005 0,0045 0,004 0,0033 0,0025 0,0018 0,00125 0,001
1/-rA 189
192
200
222
250
303
400
556
800
1000
Fuente: H. Scout Fogler; Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo 2, p.
42
-1/rA
(dm3 s/mol)
100
0
80
0
60
0
40
0
20
0
0
1/rA= 2772X
- 1706,6X
+ 391,28X + 179,03
R = 0,9981
0,
2
0,
0,
4Conversin, 6X
0,
8
dX
rA
dV
Ec. 3.1-1
X
1
4
1
3 rA ( X 0) rA ( X 0,15) rA ( X 0,3)
V1 FA 0
0,3
V1 FA 0
V1
dm
.s
mol
V2 FA0
V2
X 2 X1
rA 2
Ec. 3.1-4
52 mol
dm 3 .s
(0,8 0,3)(800)
60 s
mol
V2 346,7 dm 3
VTOTAL= V1 + V2
VTOTAL= 51,8 + 346,7
VTOTAL= 398,5dm3
Ec. 3.1-5
Ec. 3.1-2
Ec. 3.1-3
Esquema B:
CSTR:
V1
FA0 X 1
rA1
V1
52 mol
dm 3 s
(0,3)(222)
60 s
mol
Ec. 3.1-6
V1 57,72 dm 3
0 ,8
PFR: V2 FA0 0, 3
V2 FA 0
X
3
dX
rA
Ec. 3.1-7
1
4
2
4
1
Ec. 3.1-8
V2
dm
.s
mol
ESQUEMA B
dX
X
f ( X 0 ) 4 f ( X 1 ) f ( X 2)
FA 0
Ec. 3.2-1
rA
3
X
1
4
1
Ec. 3.2-2
V1 FA0
0,7
V1 FA 0
V1 FA0
V2 FA0
X 2 X1
rA 2
V2 0,867
Ec. 3.2-3
mol
dm 3 s
(0,8 0,7)(800)
s
mol
V2 69,36 dm 3
VTOTAL= V1 + V2
VTOTAL= 170,84 +69,36
VTOTAL= 240,2dm3
Esquema B:
CSTR:
V1
V1
FA0 X 1
rA1
52 mol
dm 3 s
(0,7)(556)
60 s
mol
V1 337,31 dm 3
PFR:
V2 FA 0
0 ,8
0, 7
V 2 FA 0
0 ,8
0, 7
dX
rA
Ec. 3.2-4
3.2-5
V2 = (0,867) mol/s (68,57) dm3s/mol
V2= 59,45 dm3
VTOTAL= V1 + V2
VTOTAL= 337,31 + 59,45 = 396,76 dm3
VTOTAL= 396,76 dm3
ESQUEMA A
ESQUEMA B
Ec.
1000
800
600
400
200
0
0
21.0 25.00
30.0
Destellos/min
9.0
16.2
T(C)
Chirridos/min
80
12.16
126
200
0.5
3.4
6.5
25
30
35
40
V (cm/s)
0.7
1.8
T (C)
14,2
20,3
27
rD AD e
ED
RT
C A = velocidad de destello
rCH ACH e
Donde: D = destello
CH = chirrido
Entonces:
E CH
RT
C A = velocidad de chirrido
ED
RT
Ec. 4.1-1
Ec. 4.1-2
CH
Y ln rCH ln ACH RT
Ec. 4.1-3
*Como los valores de relacin 1/T (K) x1000 de las tabla 4.1-1, 4.1-2 para los dos
insectos son semejantes, las lucirnagas y grillos tiene en comn la energa de
activacin ya que sta depende de la temperatura
ln rD ln AD
ln(V ) 13,843
* 100 46,147
T
V = 6,82 cm/s
En -5C:
Ec. 4.2-1
V = 0,004 cm/s
Desafortunadamente para la abeja, sta no podr estar activa a esta temperatura.
La velocidad a la que corren las hormigas a diferentes temperaturas es:
TABLA 4.2-2 Datos para las hormigas
T (C)
1/T (K)
V(cm/s)
ln(V)
10
3,534
0,5
-0,69315
20
3,413
2
0,693147
30
3,300
3,4
1,223775
38
3,215
6,5
1,871802
Al graficar:
ln(V ) 7,7614
* 1000 26,895
T
Ec. 4.2-2
Del diagrama:
E = -7,7614 kcal/mol
4.3.-(c) La actividad de abejas, hormigas, grillo y lucirnagas aumentan con un
aumento en la temperatura. La energa de activacin de las lucirnagas y grillos es la
misma, mientras que las hormigas y abejas tienen una frecuencia diferente que esta
depende de la temperatura.
4.4.-(d) Hay lmite para la temperatura por el cual los datos para algunos de los
insectos pueden ser extrapolados. El dato el cual llega a ser ayuda es la mxima y
mnima temperatura que estos insectos pueden durar antes de morir. Por lo tanto an
si la extrapolacin nos da un valor que miramos razonable a ciertas temperaturas
esta no puede ser usada
EJERCICIO # 5
(Libro: H. Scout Fogler; Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
6, Ejercicio P6-17B)
1
A B k1 C k 3 E W
2
2 A k 2 D
D W k 4 G C
Ec. 5.1-1
Ec. 5.1-2
Ec. 5.1-3
F j P TO
FT PO T
Ec. 5.1-4
Fj
FT
Ec. 5.1-5
Para A:
Ec. 5.1-7
Ec. 5.1-8
Para C:
1
dFC
r1C r 3C k1C A C B 2 k 3C C k 4 C D CW
dV
dFD
k
2
r2 D r 3 D 2 C A k 4 C D CW
dV
2
dFE
r1E k 3 C C
Para E:
dV
dFA
r1W r 3W k 3C C k 4 C D CW
Para W:
dV
dFG
r3G k 4 C D CW
Para G:
dV
Para D:
Ec. 5.1-9
Ec. 5.1-10
Ec. 5.1-11
Ec. 5.1-12
Ec. 5.1-13
Clculo de CTo:
CTo
P
N
O
V
RT
Ec. 5.1-15
5atm
atml
0,08205
* (140 273) K
molK
mol
0,147
l
CTo
CTo
Ingresar al programa Polymath donde debera ser aadido las ecuaciones para las
concentraciones:
Nota: la constante k del programa Polymath es considerada como lo defino en la tabla 5-1
Tabla 5.2.-1.- Ingreso de datos
INITIAL
VALUE
EQUATIONS
d ( fc ) / d ( v ) = k1*( fa/f t)*( fb/ft )^( 1/2 ) - k3*( fc/ft ) + k4* ( fw/ft )*( fd/ft )
d ( fa ) / d ( v ) = - k1*( fa/ft )*( fb/ft )^( 1/2 ) - k2*( fa/ft )^2
d ( fb ) / d ( v ) = - k1/2*( fa/ft )*( fb/ft )^( 1/2 )
d ( fw ) / d ( v ) = k3*(fc/ft)-k4*(fw/ft)*(fd/ft)
d ( fd ) / d ( v ) = k2/2*( fa/ft )^2 - k4*( fd/ft )*( fw/ft )
d ( fe ) / d ( v ) = k3*(fc/fd)
d ( fg ) / d ( v ) = k4*( fw/ft )*( fd/ft)
k1 = 0,04
ft = fa + fb + fc + fd + fe + fw + fg
k2 = 0,007
k3 = 0,014
k4 = 0,45
vo = 100
cto = 0,147
ca = cto*( fa/ft )
cb = cto* ( fb/ft )
cc = cto*( fc/ft )
cd = cto*( fd/ft )
ce = cto*( fe/ft )
cw = cto*( fe/ft )
cg = cto*( fg/ft )
vo = 0
vf = 1000
0
10
5
0
0
0
0
v
fb
fc
fa
fw
fd
fe
fg
k1
ft
k3
k4
k2
vo
cto
ca
cb
cc
cd
0
5
0
10
0
0
0
0
0.04
15
0.014
0.45
0.007
100
0.147
0.098
0.049
0
0
Maximum
value
1000
5
2.02013
10
1.66383
0.301105
2.20899
0.545166
0.04
15.1047
0.014
0.45
0.007
100
0.147
0.098
0.049
0.0270051
0.0039721
ce
0
0
0.0391064
0.0294551
Variable
cw
Initial value
Minimum
value
Final
value
0
1.24608
0
1.35178
0
0
0
0
0.04
8.30355
0.014
0.45
0.007
100
0.147
0.023931
0.0220596
0
0
1000
1.24608
1.26269
1.35178
1.66383
0.0250202
2.20899
0.545166
0.04
8.30355
0.014
0.45
0.007
100
0.147
0.023931
0.0220596
0.0223537
0.00044294
0
0
0.0391064
0.0294551
Diagrama: (Ci, x ) = f ( v)
0.120
0.100
ca
Ci, m ol / dm ^3
0.080
cb
0.060
cc
cd
0.040
ce
cw
0.020
cg
0.000
0
200
400
600
800
1000
1200
-0.020
v, dm ^3
No se puede considerar este ejercicio resuelto debido a que sale una conversin
indeterminada lo cual es imposible.
Los reactantes A y B se introducen en un recipiente de reaccin a tiempo de cero, donde
(CA)0 = (CB)0 Se verifican las siguientes reacciones a densidad constante:
1. A +B k1 C
2. A + C k2 D
Donde C es el producto deseado. Si ambas reacciones son de segundo orden, obtenga
una expresin para la selectividad de C con respecto a D en trminos de la
concentracin total de A. Determine tambin la conversin total a la cual la selectividad
alcanzara un mximo cuando k2/kl = 1.0. Se obtendr la mxima conversin de A a C
a la misma conversin total correspondiente al valor para el cual la selectividad de C
con respecto a D llega al mximo?
SOLUCION:
A B
k1
AC
k2
rc k1C AC B
- rc k 2C ACC
rD k 2C ACC
2 F
rc k1C AC B k 2C ACC k1CTo A
FT
FB
FT
2 F F
rD k 2C ACC k 2CTo A C
FT FT
r
k C C k 2 C A CC
k C
S CD C 1 A B
1 B 1
rD
k 2 C A CC
k 2 CC
S CD
Reaccin 1:
FB
k F
k F
1 T 1 1 B 1
k 2 FC
k 2 FC
FT
CB = CAo (B X)
CC = CAo (C + X)
CC = CAo (C X)
C Bo
C Ao
C
B Co
C Ao
FA
F
T
k 2CTo 2
FC
FT
S CD
C Ao ( B X )
k1
1
k 2 C Ao ( C X ) ( C X )
S CD
k1 (1 X A )
1
k2
2X A
dS CD 2 X (1) (1 X )(2) 2 X 2 2 X
dX
4X 2
4X 2
1
0
2X 2
1
0
X
EJERCICIO #7
(Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica; Captulo 4, Ejercicio 4-9.)
Suponga que la mezcla inicial del Prob. 4-8 consta de 70 mol % de A y 30 mol % de
helio (inerte) a una presin total de 2 atm. Cual sera el aumento de volumen despus
de 15 min en un reactor a presin constante?
SOLUCIN:
Datos:
Reaccin homognea de primer orden en fase gaseosa.
Reactor por lotes a P cte.
P = 2 atm
Aumento de V = 75%
t = 15 min.
70 mol % de A y 30 mol % de helio (inerte)
Dada la reaccin:
A3R
La ecuacin de velocidad correspondiente es:
Ec. 7 .1 - 1
rA KC A
Ec . 7.1- 2
dN A rA
Ec. 7.1-3
dN A rA
V
dt
Ec. 7.1 -4
Calculo de la conversin:
Para los gases:
PV NRT
N To
PoV o
Moles iniciales
RTo
Ec . 7 .1 - 5
Ec . 7-6
14.2
80
20.3
27.0
126
200
NT
PV
Moles finales
RT
Ec . 7.1- 7
o
PV
NT
V
RT
Ec . 7.1 - 8
Ec. 7.1-9
V 1,75Vo
NT
1,75Vo 1,75
N T 1,75 N To
NT N R N A
N TO N RO N AO
Ec. 7 .1- 1 0
Ec. 7.1-11
Ec. 7.1- 1 2
N T N A0 (1 2 X )
ESPECIE
A
R
Ec . 7.1 - 14
I
TOTAL
NA0I
N T N A 0 (1 2 X I )
I= NI0/ NA0
I= 0,3/0,7=0,428
Reemplazando I en Ec. 7- 15 :
N T N A0 (1 2 X 0,428)
N T N A0 (1,428 2 X )
Reemplazando la conversin:
N T N A0 (1,428 2(0,75))
N T 2,928 N A0
Ec . 7.1- 17
N A0
(1 X )
V0
Igualando las Ec. 7-19 y Ec. 7-20 y reemplazando P
N
P
A0 (1 X )
RT
V0
(2,928 N A0 ) RT N A0
(1 X )
VRT
V0
2,928 N A0 N A0
(1 X )
=
V0
V
C A C A0 (1 X )
V
V0
2,928
V
V0
1 X
2,928
V0
1 0,75
V 11,712V0
V
V Vo
* 100
V
11.712 * Vo Vo
%V
* 100
11.712 * Vo
%V 91.46%
%V
E c. 7.1-1 8
Ec. 7.1 -19
Ec.7.1-20
Ec .7 .1- 2 1
EJERCICIO # 8
(Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica; Captulo 4, Ejercicio 4-17.)
No se puede considerar este ejercicio resuelto debido a que no se sabe que
consideraciones tomar para evaluar la constante C luego de integrar.
Una pequea planta piloto para la fotocloracin de hidrocarburos consta de un reactor
ideal de flujo tubular que recibe radiacin, y un sistema de recirculacin, tal como se
muestra en la figura. El HCl formado se separa en la parte superior del reactor, y la
corriente lquida se recircula. El C12 se disuelve en el hidrocarburo (que se representa
por RH3) antes de entrar al reactor. Se desea predecir el efecto que el tipo de operacin
del reactor tendr sobre la relacin [RH2Cl]/[RHC12] en la corriente de productos.
Determine este cociente, en funcin de la conversin total del RH3, para dos casos
extremos; relacin de reflujo (relacin entre la velocidad de flujo de la recirculacin y la
velocidad de flujo de la corriente de productos) igual a cero e igual a infinito. La
concentracin de hidrocarburos en la alimentacin del reactor es [RH3]0.
HCl + Cl2
Separador
(retencin despreciable)
Reactor
Recirculacin
Cl2
Producto
(no contiene HCl o Cl2)
rRH 3 k1CCR3
rRH 3 k 2C RH 3 CCl2
rRH 2Cl k 2C RH 3 CCl2 k 2C RH 2Cl CCl2
(c) Mecanismo en cadena, para el cual las etapas elementales son:
Iniciacin:
Cl2 +hv 2Cl*
r =ICCl2=k1CCl2
Propagacin:
Cl * RH 3 k2 RH 2* HCl
RH 2* Cl2 k3 RH 2Cl Cl *
Cl * RH 2Cl k2 RHCl * HCl
RHCl * Cl2 k3 RHCl2 Cl *
Terminacin:
RH 2* k6 producto final
RHCl * k6 producto final
Al resolver el problema para este caso, use la hiptesis del estado estacionario para los
productos intermedios (los radicales libres: Cl*, RH 2* y RHC1*), para obtener las
ecuaciones de velocidad para rRH3 y rRH2C1, anlogas a las ecuaciones de velocidad para
los casos de primero y segundo ordenes. Ntese que la constante de velocidad para las
etapas de terminacin es por lo general mucho ms pequea que para las etapas de
propagacin.
SOLUCION:
A B C D
CBED ;
rC
rE
rA k1C A
rC k 2C A k1CC
rE k 2CC
rC dCC k 2C A k1CC
rA dC A
k1C A
dCC
k C
1 2 C
dC A
k1 C A
dCC CC
1
dC A C A
dCC CC
1
dC A C A
ue
dC
C AA
u e ln C A
u 1 CA
1
d CC
1
CA
dC A
CA
CA
1
dC
d
C
C C A C C AA P
Ao
CC
CA
CC
C
ln C A CC P
Co
CCo
1
C
ln Ao P
(CC CCo )
CA
CA
C
CC CCo C A ln Ao C A P
CA
CC C A
ln C A
CC B C A P
C Ao
CC
C
C
C
C
A ln A Co A P
C Ao
C Ao C Ao C Ao C Ao
to
C A C Ao
CC CCo
CCo CCo
P
CA
CA
C A CCo CCo C A
P
C Ao C Ao C Ao C Ao
C ACCo
CCo C A P
C Ao
C ACCo
CCo C A P
C Ao
1 C ACCo
CCo
C A C Ao
C C
P A Co CCo
C Ao
P
1
1
C AO C A
P CCo
C R C Ro
C A 2 1 C Ao (1 k 2 k1 )
1
P
k2 k1
k2
k 2 k1
1 k 2 k1 C A
CA
CA
1 k k
C Ao 2 1
C R C Ro
1
C
P
k 2 k1
C Ao C Ao 1 k 2 k1 C AoC A
C Ao C AoC A k2
1 k k
C
C R C Ro
1
A
C Ao C Ao 1 k 2 k1 C Ao
CR
C Ao
P
k 2 k1
C
A
C Ao
k 2 k1
C
P kRo2 k1
CA
k 2 k1
C C
R A
C Ao C Ao
1
CA
CA
C Ao
C A C Ao
C RoC Ao
k k
CA 2 1
k1
k1
1
1
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