PRACTICA LIBRE

REACCIN DEL HALOFORMO SEGUIDO DE UNA ESTERIFICACIN DE

FISHER
UNIVERSIDAD DEL CAUCA, FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES, EXACTAS Y
DE LA EDUCACIN
DEPARTAMENTO DE QUMICA, AREA DE QUMICA ORGNICA
Integrantes: Andrs F. Rengifo; Luis F. Campo; Javier H. Fuli.
Grupo N 2
Fecha de entrega: 15 de Diciembre del 2014

RESUMEN
Se llev a cabo la preparacin de la benzocana, a partir de la 4-aminoacetofenona. En la
primera etapa se realiz la conversin del la 4-aminoacetofenona al acido 4-aminobenzoico,
para luego realizar una esterificacin de Fisher con etanol, el cual acta como reactivo y a
la vez como solvente.
ANALISIS DE RESULTADOS
Para la formacin del cloroformo, se mezcl acetona con hipoclorito de sodio, esta es
una reaccin altamente exotrmica, debido a la liberacin de calor. La acetona
se oxida por el hipoclorito para formar cloroformo como subproducto. La reaccin
general es la siguiente:
Esquema 1. Reaccin general

Tres molculas de hipoclorito de sodio reaccionan con una molcula de acetona para
producir una molcula de cloroformo, dos molculas de hidrxido de sodio, y una molcula
de acetato de sodio.
Esquema general de cloro que implica la reaccin haloformo:

Esquema 2. Reaccin clsica del haloformo

De acuerdo con el mecanismo, es necesario romper uno de los enlaces carbono-carbono,

para liberar el cloroformo a partir de la acetona.
Paso 1: Es adecuado utilizar una base, como el NaOH, cuyo objetivo es desprotonar el
protn ligeramente acido del grupo CH3 de la acetona, formando el in enolato estabilizado
por resonancia.
Paso 2: Este enolato intermedio se convierte en monoclorado al reaccionar con una
molcula de cloro.
Al repetir el paso 1 y el paso 2 dos veces ms, un lado de acetona se convierte en
triclorado. Este es un proceso favorable. En el paso 1, la base se desprotonar un protn
ligeramente cido. Despus de cada adicin de cloro, el protn cido se vuelve ms y ms
cido, haciendo que la desprotonacin sea ms fcil y ms rpida cada vez.
En el paso 3, el hidrxido de sodio acta como un nuclefilo y ataca al tomo de carbono
central, causando el doble enlace carbono-oxgeno para romper en un enlace sencillo que
resulta en una carga negativa en el tomo de oxgeno. El oxgeno preferira tener un doble
enlace carbono-oxgeno que una carga negativa, por lo que en el paso 4, las reformas de
doble enlace carbono-oxgeno, y el anin Cl3C - se libera de la molcula. Tpicamente, el
carbono es rara vez liberado de una molcula, como un carbono con una carga negativa es
muy inestable. Debido a los tres tomos aceptores de cloro unidos a carbono, la carga
negativa se estabiliza y el anin de carbono puede ser fcilmente liberado de la molcula en
el paso 4. Como subproducto es formado el acido ctico.
Se necesita un paso ms para terminar el mecanismo de esta reaccin, y tambin es el paso
final en la formacin de cloroformo. Mientras que el anin de carbono es algo estabilizado
por los tres tomos de cloro, pero el carbono todava sigue teniendo una carga negativa, por

lo que en el paso 5, el anin de carbono acta como una base y desprotona el protn cido
en el cido actico. Esto forma cloroformo y acetato de sodio.
Luego se realizo la reaccin de 4-aminoacetofenona con un halgeno, en la reaccin se
forman dos productos el primero el haloformo que depende de que halgeno se utilice
en nuestro caso fue el cloro por el cual se formo el cloroformo y el otro producto fue el
acido carboxlico. Durante la reaccin el halgeno y la base se encuentran presentes,
establecindose un equilibrio.
El hipoclorito de sodio adquirido se utiliz como fuente de cloro molecular y como base
para arrancar los hidrgenos alfa. El acido clorhdrico agregado es el medio acido para
precipitar el ion carboxilato y producir el respectivo acido. A continuacin se indica el
mecanismo:
Esquema 3.

La halogenacin continua hasta que el tomo de carbono est completamente

halogenado.
Los grupos trihalometilicos, con tres tomos de halgeno, pueden actuar como grupos
salientes en las sustituciones nucleofilicas en el grupo acilo.
Esquema 4.

Un intercambio rpido de protones da lugar a un ion carboxilato y al cloroformo.

Una vez obtenido el ion carboxilato se procede a realizar una esterificacin de Fisher
con etanol:
Esquema 5.

En el primer paso es importante llevar el HCl a un pH de 6, para evitar de esta manera que
el grupo amino se protone, debido a que el grupo carbonilo de un acido carboxlico no es lo
suficientemente electrofilico para ser atacado por un alcohol, el acido protona el grupo
carbonilo y lo activa frente a un ataque nucleofilico. La prdida de un protn da lugar al
hidrato de un ester. La protonacin de cualquiera de los grupos hidroxilo del hidrato lo
transforma en un buen grupo saliente, el agua, tras la liberacin del agua se forma un catin
estabilizado por resonancia y por ltimo la prdida de un protn del segundo grupo
hidroxilo da lugar al ester.

Durante la reaccin se puede hacer un seguimiento para ver cmo se va dando (aparicin de
productos y desaparicin de reactivos), y si se est realizando de la manera que se requiere,
realizando un seguimiento mediante cromatografa de capa delgada (CCD).
En nuestro caso se utiliz tolueno, cloroformo y etanol en relacin 2:1:1 respetivamente,
considerando una buena mezcla de solventes para el seguimiento de la reaccin ya que
presenta un RF de 0,6.
ESPECTROS
Esquema 6. Espectro IR de la Benzocana.

IR=(3500-3300(N-H),3100-3000(=C-H),1700(C=O),1500-1400(C=C)1300-1250(CO),1200-1020(C-N)cm-1. La banda pronunciada por los 1700 cm-1 es caracterstica del

grupo carbonilo, una de igual proporcin por los 1300cm -1, me caracteriza el grupo
funcional ster. La vibracin del enlace C-N, se ve en las bandas pronunciadas en 35003300cm-1.

Esquema 7. Espectro 1H RMN de la benzocana.

RMN 1H: 1,4 (CH3), 4,3(CH2), 4,3

(R-NH2),6,5 (C(O)CH) 7,9 (ArCH) ppm

Esquema 8. Espectro 13C de la benzocana

RMN 13C: 152,20 (Ar-NH2), 113,6(CH3-O), 120,14,(Ar), 60,30 (OCH2CH3)ppm

CONCLUSIONES
El seguimiento con cromatografa de capa delgada, es de gran utilidad ya que nos
proporciona un seguimiento de la reaccin; al obtener un RF de 0,6, nos indica que la
mezcla de solventes utilizado es adecuado para la C.C.D.
En la esterificacin de Fisher, es importante adicionar en exceso el etanol, para as,
favorecer el equilibrio hacia la derecha.
BIBLIOGRAFIA

1. http://www.chemistry-blog.com/2011/07/08/casey-anthony-and-chloroform-how-doesit-work/. Consulta 13 de diciembre del 2014.

2. L.G. WADE, Jr. Qumica Orgnica. 5 edicin, Mxico S.A de C.V. 2006. 922 P
3. URL. http://es.wikipedia.org/wiki/Benzoca%C3%ADna. Consulta 14 de diciembre del
2014.
4. GROUTAS, William C. Mecanismos de reaccin de Qumica Orgnica. Mxico D.F.
2000. 139 P.
ANEXOS
Breve descripcin de lo relatado en el artculo citado de la base de datos
ScienceDirect.
La benzocana puede ser sintetizada de un gran nmero de maneras: A travs de la
esterificacin del acido p-nitrobenzoico y el producto se reduce con estao metlico y acido
clorhdrico o hidrogeno en presencia de xido de platino a acetato de p-aminobenzoato.
Otros mtodos son la esterificacin de cido p-aminobenzoico o la reduccin pnitrobenzoato con sulfuro de amonio. Tambin es posible obtener la benzocaina como se
muestra en la figura (1).