Absorción de La Radiación Por Los Fármacos 1 y 2

Daniel Acua Amador
HORARIO DE CONSULTA
Daniel Acua Amador:
dan.a.acuna.a@gmail.com
Oficina en el laboratorio de fisicoqumica farmacutica, segundo

piso de la Facultad de Farmacia
Horario de consulta: L de 10 a 12 horas; M de 13 a 15 horas
En caso de no poder asistir en el horario de consulta, por favor
comunicarse por correo para coordinar una cita en otro horario
TEMAS PARA REVISAR

1. Radiacin electromagntica y algunas de sus propiedades
2. Interaccin de la radiacin con la materia
3. Algunos tipos de espectroscopia
4. Tcnicas que emplean radiacin UV-Vis y el espectrofotmetro UV-Vis
5. Ley de Beer: Aplicaciones y Limitaciones
RADIACIN ELECTROMAGNTICA Y ALGUNAS

DE SUS PROPIEDADES
Qu es la radiacin electromagntica?

DE SUS PROPIEDADES

DE SUS PROPIEDADES
Es el tipo de energa que se transmite por el espacio a enormes
velocidades Skoog, D
en ocasiones, la radiacin parece comportarse como una onda; y en
otras ocasiones parece comportarse como si estuviera compuesta de
muchas pequeas partculas. Engel, T
La luz es la radiacin visible al ojo humano
NB: Se trata de una onda que no requiere un medio para propagarse!

DE SUS PROPIEDADES
Naturaleza dual de la radiacin:
En ocasiones es ms adecuado utilizar un modelo ondulatorio para
describir el comportamiento de la radiacin
Este modelo falla en explicar varios fenmenos, notablemente los

de absorcin y emisin de energa radiante

DE SUS PROPIEDADES
Naturaleza dual de la radiacin:
Conviene explicar estos fenmenos desde un punto de vista de
partculas discretas: los Fotones o Cuantos (modelo corpuscular)

DE SUS PROPIEDADES
El doble comportamiento de la radiacin no es mutuamente
excluyente sino ms bien complementario

DE SUS PROPIEDADES
Naturaleza de la radiacin electromagntica
Se puede describir como una combinacin de dos campos en fase
(sincrona): uno elctrico y otro magntico.
Oscilan sinusoidalmente en ngulo recto uno con respecto al otro y
con respecto a la direccin de la propagacin.

DE SUS PROPIEDADES

DE SUS PROPIEDADES
Naturaleza de la radiacin electromagntica
A este fenmeno se le conoce como Luz polarizada en el plano
Quiere decir que todas las oscilaciones estn en un solo plano.
Se considerar principalmente el componente elctrico ya que es el
responsable de la mayora de los fenmenos que nos interesan.
El componente magntico es responsable de la absorcin de

radiacin en RMN

DE SUS PROPIEDADES
Parmetros ondulatorios
Amplitud (A): es la longitud vectorial elctrica mxima
Periodo (p o T) (s): es el tiempo que le toma a la onda pasar por un
mximo y un mnimo consecutivos
Frecuencia () (1/s o Hz): nmero de oscilaciones del campo por
segundo

DE SUS PROPIEDADES
Longitud de onda () (m): Distancia lineal entre dos puntos
equivalentes de la onda
El nmero de onda es el inverso de (1/m)

DE SUS PROPIEDADES

DE SUS PROPIEDADES
El espectro electromagntico, es el conjunto de todas las
La luz comprende aprox. las de 400 a 750 nm

DE SUS PROPIEDADES
Velocidad de propagacin:
Multiplicacin de la frecuencia (1/s) por la longitud de la onda (m)
Vi = i
La frecuencia de la radiacin es constante (caracterstica de la
fuente) pero la velocidad depende del medio en la que la onda se
desplaza, se concluye que la longitud de onda depende tambin del
medio en la que se propague

DE SUS PROPIEDADES
Velocidad de propagacin en el vaco:
Multiplicacin de la frecuencia (1/s) por la longitud de la onda (m)
c=
La velocidad en el vaco es independiente de , y c es la velocidad
de la radiacin, se ha determinado en 2,998 x 108 m/s y se puede
considerar que es la misma en el aire (menos de 0,03% de
diferencia)

DE SUS PROPIEDADES
Con respecto a la luz, la consecuencia de la diferentes velocidades
de propagacin en un mismo medio, y por ende de las , se traduce
en los colores

DE SUS PROPIEDADES

DE SUS PROPIEDADES
Al atravesar cualquier material, la velocidad de propagacin
disminuye ( tambin disminuye) por las interacciones con los
tomos o molculas del medio
Por lo tanto, cuando un haz de luz policromtico (varias ) pasa de

un medio a otro, se descompone en cada una de sus componentes
monocromticas (una sola )

DE SUS PROPIEDADES

DE SUS PROPIEDADES
Energa de la radiacin:
Los fotones estn caracterizados por su energa E
Esa energa a su vez est relacionada con la frecuencia
E = h
E en J
h es la constante de Planck 6.626 1034 J s

DE SUS PROPIEDADES
Como
c = , entonces = c /
Adems,
E = h
Por lo tanto,
E = hc /

DE SUS PROPIEDADES
Se puede ver como la Energa es directamente proporcional a la

frecuencia e inversamente proporcional a la longitud de onda
Queda claro que la luz es solamente una pequea porcin de toda

la energa radiante
INTERACCIN DE LA RADIACIN CON LA MATERIA

La espectroscopa es el estudio de las interacciones de la radiacin
con la materia.
Los tomos, las molculas o los iones presentes en un material,
independientemente de su estado fsico, estn en constante
movimiento
Las molculas pueden vibrar, rotar o trasladarse mientras que los
tomos y los iones monoatmicos solamente pueden trasladarse
La interaccin de la radiacin con la materia puede afectar estos

movimientos

El cambio en cualquiera de estos movimientos o bien un cambio en
el estado energtico de los electrones produce una variacin en el
estado energtico de la molcula (o tomo), esto se llama transicin
La naturaleza qumica del material, su estado fsico y el arreglo
entre s de los tomos o molculas en el estado fsico propiamente
dicho van a afectar la manera en que la radiacin va a interaccionar
con el compuesto

Existen literalmente cientos de tipos de transiciones y de tipos de
espectroscopa utilizados para el estudio de la materia
Las ms utilizadas para el estudio de medicamentos son tal vez los
siguientes:

Cuando un haz de radiacin impacta a una muestra, la energa
asociada puede ser absorbida, transmitida, reflejada o dispersada
Tambin existe el fenmeno de emisin que puede darse por la
absorcin de energa y posteriormente su relajacin (se libera la
energa) o bien emite energa producto transferencia de energa por
colisiones, por cambios en la energa trmica o bien por descargas
elctricas

Cmo suceden estos fenmenos?
La reflexin y la dispersin se pueden explicar desde un punto de
vista clsico:
La onda cambia de direccin cuando choca con un material

La dispersin es el fenmeno donde partculas muy pequeas
transmiten una pequea fraccin de la radiacin en todas las
direcciones

Para comprender los otros fenmenos conviene hacerlo desde una
perspectiva cuntica:
Cuando se emite o absorbe radiacin, hay un transferencia
permanente de energa entre el medio y el absorbente o emisor
El modelo corpuscular explica lo anterior ya que este propone que la
radiacin es un conjunto de fotones que viajan en una direccin

Para comprender los otros fenmenos conviene hacerlo desde una
perspectiva cuntica:
El efecto fotoelctrico, descrito originalmente por Heinrich Hertz en
1887 es quiz la mejor evidencia de transferencia de energa
Hertz realiz la observacin que una chispa salta ms fcilmente
entre dos placas cargadas si estas estn iluminadas

Aos despus Albert Einstein postul y Robert Millikan
posteriormente lo confirm, que la radiacin origina la emisin de
electrones con energas cinticas variadas y solamente aquellos con
niveles de energa particulares y especficos (discretos) pueden
colectarse por la otra placa y cerrar el circuito

Robert Millikan demostr que el potencial (voltaje) mnimo o umbral
necesario para cerrar el circuito es proporcional a la frecuencia de
la radiacin incidente multiplicada por una constante ms la suma
de otra constante
eV = hv +
es la funcin trabajo que correspondera a la energa necesaria
para extraer el electrn de una placa para pasarlo a la otra y
depende de la naturaleza de la placa
eV es el umbral energtico

Expresado de otra manera:
E = eV --
Se puede decir que la energa del fotn incidente es igual a la energa
del electrn transferido menos el trabajo para extraerlo
De estas observaciones se concluye que la energa de la radiacin se
encuentra en paquetes (cuantos) que pueden interaccionar con la
materia solamente si coinciden con la energa necesaria para que los
electrones sean extrados (funcin trabajo)

Absorcin:
Las transiciones provocan el pasaje de un estado normal o

fundamental o basal a un estado excitado
Las molculas y tomos poseen un nmero limitado de posibles
estados excitados y para que la partcula pase de un estado a otro es
necesario que la energa proveniente de la radiacin iguale
exactamente la diferencia de energa entre cada uno de los estados
(Teora de los Orbitales Moleculares)

Teora de los Orbitales Moleculares

Absorcin:

Absorcin:
Los diferentes niveles de

energa
de
la
radiacin
producen entonces diferentes
tipos de transiciones y por ende
de niveles excitados
La energa de la radiacin UVVis
produce
transiciones
electrnicas mientras que la IR
no es tan energtica y los
provoca cambios rotacionales y
vibracionales

Emisin:
Se puede decir groseramente que es el proceso inverso a la absorcin

Absorcin y emisin:
Ya que las diferencias energticas entre los estados basales y
excitados dependen nicamente de la naturaleza del material y son
propios para cada compuesto, estudiar las frecuencias a las cuales la
radiacin es absorbida o emitida proporciona una herramienta para la
caracterizacin de los componentes individuales de una muestra,
ALGUNOS TIPOS DE ESPECTROSCOPIA
COMPLETE
RESUELVA
1. Qu longitud de onda tiene la radiacin violeta? Calcule su
energa en Joule, su frecuencia en Hz y nmero de onda en m1
2. Cuntas veces es mayor la energa de la luz verde (Longitud de

onda 560 nm) con respecto a la roja (Periodo 2,33 x 10-15 s)?
3. Qu tipo de transiciones sufren las molculas y los tomos con
radiaciones IR, visible y ultra violeta?
Daniel Acua Amador
TCNICAS QUE EMPLEAN RADIACIN UV-VIS

Absorcin y emisin atmica:
Cada tomo posee un nmero nico de electrones en su nube
Los electrones se acomodan en los distintos orbitales de energa

y su energa est cuantizada
El nivel ms bajo de energa (configuracin ms estable) es el
estado basal

Si la energa proporcionada al tomo es la adecuada, un electrn
de la capa ms externa (valencia) puede pasar a un orbital de mayor
energa
El tomo pasa a estar en un estado energtico mayor, un estado
excitado, pero es inestable

Al ser inestable, el electrn tender a regresar a su estado basal
En el proceso, el tomo emitir energa (fotn)
La energa emitida ser de igual magnitud que la diferencia de

energa entre el estado basal y el excitado (E = hc / )

Como cada tomo tiene su propio arreglo de electrones, las
absorbidas y/o emitidas son caractersticas de cada elemento

Las bandas de absorcin y emisin son complementarias
Recuerde que solamente ocurren transiciones electrnicas

Absorcin molecular:
Las transiciones rotacionales y vibracionales ocurren cuando la
radiacin no es tan energtica (IR, microondas por ejemplo)
Los tomos con sus propias energas se combinan para formar
molculas que a su vez forman nuevos orbitales

Absorcin molecular:

Absorcin molecular:

Absorcin molecular:
A diferencia de los tomos, las molculas poseen varios
subniveles rotacionales y vibracionales lo que implica que cuando
hay una transicin electrnica tambin hay cambios rotacionales y
vibracionales
La energa total corresponde a la suma de la energa necesaria
para que ocurran los tres fenmenos

Absorcin molecular:
Dado que las molculas poseen un amplio nmero de estados y
subestados, la absorcin de radiacin UV-Vis por las molculas
ocurre sobre un amplio nmero de , llamado banda de absorcin

Leyes de absorcin:
La potencia radiante (P) se define como la cantidad de energa
por segundo, por unidad de rea.
La intensidad (I) es la potencia por unidad de ngulo, es el
cuadrado de la amplitud de la onda
Se pueden utilizar cualquiera de las dos para escribir las leyes

de absorcin.

Leyes de absorcin:
Cuando un haz de luz (poli o monocromtica) atraviesa una muestra
absorbente la intensidad inicial (I0 ) decrece al salir de la muestra (I)

Leyes de absorcin:
Por lo tanto, podemos escribir que I0 > I
Si no hubiera absorcin de radiacin, podramos decir que I0 = I
La transmitancia (T) se define como el cociente: T = I / I0
Corresponde a la fraccin de radiacin que atraves la muestra

(valores entre 0 y 1)

Leyes de absorcin:
Sin embargo para estudios cuantitativos, generalmente es ms
til definir otra magnitud, la absorbancia (A)

Leyes de absorcin:
Sin embargo para estudios cuantitativos, generalmente es ms
til definir otra magnitud, la absorbancia (A)
Si no se absorbiera energa, I0 = I y A = 0 (T = 1)
Tambin se utiliza %T (T x 100) o bien %A (%A = 100 - %T),

revisar propiedades de los logaritmos

Leyes de absorcin:
Imaginemos que tenemos una muestra acuosa contenida en un
portamuetras rectangular de 1 cm de largo
El portamuestras se le conoce como cubeta y su largo es el
camino ptico (b, 1 cm por lo general)

Leyes de absorcin:
Si suponemos que la muestra absorbe la mitad de la radiacin

inicial (I0), la intensidad de la radiacin que no fue absorbida (I1 )
ser la mitad de la original, o bien: I1 / I0 = 0,5
Si hacemos la radiacin resultante de la primera (I1 ) cubeta en una
segunda (I2 ), tendramos: I2 / I1 = 0,5
Con respecto a la primera cubeta: I2 / I0 = 0,25
Con una tercera cubeta, I3 / I0 = 0,125
Con una cuarta cubeta: I4 / I0 = 0,0625
Calcular las respectivas absorbancias

Leyes de absorcin:
De esta observacin se pueden concluir dos cosas:
Si graficamos la evolucin de la transmitacia versus el camino

ptico, obtenemos una curva de decaimiento exponencial

Leyes de absorcin:
Si graficamos la evolucin de la absorbancia versus el camino

ptico, obtenemos una curva de incremento lineal (ms til para
interpolaciones

Leyes de absorcin:
Vemos como la A es directamente proporcional a b

Leyes de absorcin:
Si realizamos el mismo experimento de la primera cubeta,
manteniendo b fijo y midiendo la A de varias soluciones acuosas
del mismo compuesto a una misma pero a concentraciones (c)
diferentes, encontramos la misma relacin que con b
Podemos entonces escribir que
A = abc (A = bc)

Leyes de absorcin:
A = abc (A = bc)
a es la constante de proporcionalidad y se llama absortividad
Si c est en g/L, a es absortividad o absortividad gramar
(en 1 / (g cm))
Si c est en mol/L, se llama absortividad molar y se representa
(en 1 / (mol cm))
La absortividad es la capacidad de determinada sustancia a

absorber radiacin, es nica de cada compuesto
LEY DE BEER: APLICACIONES

Ley de Beer:
P. Bouguer en 1729 y J. Lambert en 1760 establecieron la relacin
lineal entre b y A
A. Beer en 1852, estableci la relacin lineal entre c y A
La ley que rene todas estas observaciones se le conoce como la
Ley de BeerLambertBouguer
Comnmente Ley de Beer

Ley de Beer: Se utiliza casi que para todo tipo de espectroscopas

Ley de Beer:

Ley de Beer: Aplicaciones
Espectro de absorcin:
Se realizan mediciones de A a varias , pero a c constante para
determinar cul es la max , que es donde hay mayor A.
Se realiza con el fin de trabajar a la donde pequeas variaciones
en la no implique grandes variaciones en A

Ley de Beer: Aplicaciones
Curva de calibracin (CC):

Se realizan varias mediciones de A a c diferentes, con constante
con el fin de tener una lnea recta y poder calcular concentraciones
desconocidas en el intervalo de concentraciones con la que se
realiz la CC
ESPECTROFOTMETRO UV-VIS
Constituido por:
1. Fuente de radiacin
2. Selector de longitud de onda
3. Recipiente para la muestra (cubetas)
4. Detector de la seal
5. Transductor o integrador de la seal analtica
Fuente de radiacin:
Requisitos de fuentes de radiacin:
Radiacin continua (todas las de una

amplia regin espectral)
Radiacin constante y uniforme: (estable

en el tiempo)
Intensidad suficiente para la medicin
Fuente de radiacin:
Regin Visible e infrarrojo cercano:

Lmpara de Tungsteno 350-2500 nm
Regin Visible y Ultravioleta cercano:

Arco de Xenn
Regin Infrarrojo: Emisor de Nernst,

Fuente Globar, Alambre de Nicromo
Regin Ultravioleta: Lmparas

deuterio e hidrgeno 160-375 nm
de
Selector de longitud de onda
Su funcin es la de dejar pasar nicamente una (o lo ms cercano
a una sola)
Prismas, poco usados
Monocromadores
Filtros
Rejillas de difraccin
Recipiente para la muestra (cubetas):
Regin UV (menos de 380 nm) cuarzo

slice fundida (sinttica) SiO2
Regin VIS (380-750 nm)

silicatado, plstico, cuarzo
vidrio
Recipiente para la muestra (cubetas):
Cuidados:
Limpieza de la superficie de las

ventanas (por donde pasa la radiacin)
antes y despus de su uso
No tocar las ventanas durante su

manipulacin (huellas, rayaduras)
Nunca secar las cubetas con calor (las

deforma), por lo general se usa etanol
Colocar la cubeta siempre en la misma

posicin dentro del equipo
Detector
Transductores fotoelectricos:
Toman la seal de los fotones y la convierten en una seal elctrica
Tienen una superficie que absorbe radiacin, lo que puede generar una
fotocorriente o bien los fotones entran en una banda de conduccin que
incrementa la conductividad (fotomultiplicadores)
LEY DE BEER: LIMITACIONES

Ley de Beer: Limitaciones
La ley de Beer describe bien el comportamiento de soluciones

diluidas (>0,01M)
A concentraciones ms elevadas, la distancia relativa entre las
especies absorbentes en la solucin disminuye de manera que la
distribucin de carga de las especies se ve afectada entre s, esto
afecta la capacidad individual de las especies para absorber
energa.

Ley de Beer: Limitaciones, desviaciones qumicas
Si el analito se disocia, se asocia o reacciona con el solvente
Esto origina que se forme un producto de diferente absortividad y
por ende la absorbancia difiere al del analito propiamente dicho
LEY DE BEER: APLICACIONES Y LIMITACIONES

Ley de Beer:
Limitaciones
desviaciones qumicas

Ley de Beer: Limitaciones, desviaciones instrumentales
Radiacin policromtica:
Estrictamente, la
monocromtica
Ley
de
Beer se cumple
Eso quiere decir que para cada , se asocia una
con
radiacin

Si hay ms de una en la radiacin, habr ms de una , lo que se
traduce como valores de A medidos que distan del valor real

Radiacin parsita:
Es el tipo de radiacin que proviene de la fuente, pero que
contamina la radiacin seleccionada por efectos de dispersin y/o
de la reflexin en los diferentes componentes del equipo.
Este tipo de radiacin difiere en con respecto a la radiacin de

trabajo y puede o no atravesar la muestra
Cuando llega al detector, este la procesa dando a lugar a
desviaciones importantes
LEY DE BEER: EJERCICIOS
Si una solucin de un frmaco (PM=274g/mol) se analiza a 220 nm

y se conoce que cumple con la frmula I = Io exp(kbc)
Donde K= 1543 cm-1 mol-1 L y el camino ptico es 1,4 cm:
a. Calcule el coeficiente de absortividad msico a 220 nm.
b. Calcule la transmitancia de una solucin que contiene 120mg/L
de dicho frmaco.
LEY DE BEER: EJERCICIOS

Una solucin de un medicamento que contiene 5,8 mg/100 mL
muestra un porcentaje de transmitancia de 60% al medirse en
cubetas de 1,2 cm de dimetro a una longitud de onda 1. Si se
sabe que el coeficiente gramar de absortividad a una 2 es 50%
mayor que 1, calcule la absorbancia que mostrar una solucin del
mismo frmaco que contiene 3 mg/ 100 mL al ser leda a 2.

Absorción de La Radiación Por Los Fármacos 1 y 2

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TEMAS PARA REVISAR

RADIACIN ELECTROMAGNTICA Y ALGUNAS

RADIACIN ELECTROMAGNTICA Y ALGUNAS

RADIACIN ELECTROMAGNTICA Y ALGUNAS

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Este modelo falla en explicar varios fenmenos, notablemente los

RADIACIN ELECTROMAGNTICA Y ALGUNAS

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El componente magntico es responsable de la absorcin de

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Por lo tanto, cuando un haz de luz policromtico (varias ) pasa de

RADIACIN ELECTROMAGNTICA Y ALGUNAS

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Se puede ver como la Energa es directamente proporcional a la

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TCNICAS QUE EMPLEAN RADIACIN UV-VIS

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TCNICAS QUE EMPLEAN RADIACIN UV-VIS

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