ARGENTOMETRA DE CLORUROS Y COMPLEJOMETRA DE Ca2+ EN

CALTRATE
Diana Carolina Parra Rodrguez, Mara Alejandra Castro, Carolina Aponte
Corporacin Tecnolgica de Bogot
dparra74@ctb.edu.co

RESUMEN
Para la determinacin de cloruros en una muestra se utiliz la argentometra con
el mtodo de Mohr y Volhard principalmente, la muestra se puso en solucin y se
valoro con AgNO3 y KCN- para as poder determinar la concentracin de cloruros
en la muestra.
Determinamos la concentracin de Ca2+ en un producto farmacutico terminado
haciendo una valoracin por complejometra con EDTA para calcular la
concentracin presente en una tableta de caltrate, se realiz lo mismo con una
muestra de MgCl2 en solucin utilizando como indicador murexida.
Palabras clave: Argentometra, cloruros, complejometra, calcio, EDTA.
ABSTRACT
For the determination of chloride in a sample with the argentometry Mohr and
Volhard method is mainly used, the sample is dissolved and titrated with AgNO3
and KCN- order to determine the chloride concentration in the sample.
Determine the concentration of Ca2 + in a pharmaceutical finished making a
complexometric titration with EDTA to calculate the concentration present in a
tablet Caltrate, as was done with a sample of MgCl2 solution using as murexide
indicator.
Keywords: argentometry, chlorides, complexometric, calcium EDTA.
INTRODUCCIN
Argentometra de Cloruros
Las titulaciones con agentes de
precipitacin
son
tiles
para
determinar ciertos analitos, siempre y
cuando los equilibrios sean rpidos y
haya disponible un medio rpido y
adecuado para detectar el punto final.
Una consideracin de las curvas de
titulacin aumentar la compresin de
la seleccin de indicadores, la
precisin y la titulacin de mezclas.

Se basa en reacciones que van

acompaadas de la formacin de un
producto difcilmente soluble segn la
reaccin general. (2)
AB(s) AB (ac)
Las reacciones de volumetra por
precipitacin ms importante se
efectan con nitrato de plata como
reactivo.
El principio de la determinacin de la
argentometra se basa en la
formacin de sales poco solubles en

el punto de equivalencia, esto hace

referencia a la formacin de
precipitados poco solubles. El fin de
la precipitacin es determinado con
los indicadores adecuados. Los
indicadores son usados para que en
el punto de equivalencia se cambie el
color. (2)
Volumetra directa: la reaccin se
verifica entre la sustancia a
determinar y el reactivo valorante.
Proceso en el que se determina el
volumen de solucin estndar que
reacciona con el analito. (2)
Volumetra por retroceso:
La especie qumica que desea
valorarse se hace reaccionar con otra
de manera espontnea y adems
agregada en exceso, esta especie
reactiva deber de agregarse en
solucin valorada, para que el exceso
sea titulado con una tercer especie.
(2)
Mtodo de Mohr
La valoracin se hace con solucin
patrn de AgNO3. El indicador es el
ion cromato CrO4 el cual con la
solucin en el punto inicial produce
coloracin amarilla y forma en el
punto final un precipitado rojo ladrillo
de cromato de plata, Ag2CrO4. (3)
Las reacciones que ocurren en la
determinacin de iones cloruro son:
Cl - + Ag+ AgCl (Precipitado blanco)
CrO4= + 2Ag+ Ag 2CrO4 (Precipitado
rojo ladrillo)
Su pH debe ser neutro. El cromato de
potasio como indicador luego de que
los iones cloruro han reaccionado
produce cromato de plata, rojo:
Ag+ (ac) + CrO42- (ac) Ag2CrO4 (s)

La solucin debe ser neutra, esto con

el propsito de que si se tiene pH alto
hace que se produzca hidrxido de
plata. Por eso, a pH bajo el cromato
produce H2CrO4, haciendo que se
reduzcan los iones cromato y demore
un poco ms la formacin del
precipitado. (3)
Mtodo de Volhard
A la solucin problema se le adiciona
exceso
de nitrato
de
plata.
Se filtra el cloruro de plata, y el
exceso de nitrato de plata se valora
contra tiocianato, con hierro (III) como
indicador. (3) En el punto final se
genera:
[Fe(NCS)(H2O)5]2+ rojo sangre:
Ag+ (ac) + SCN (ac) AgSCN (s)
Fe(OH)(OH2)52+ (ac) + SCN (ac)
[Fe(OH2)5(SCN)]2+ + OH (3)
Complejometra de Ca2+
Muchos iones metlicos forman
complejos ligeramente disociados con
diversos
ligandos
(agentes
complejantes). Los complejos se
utilizan para enmascarar reacciones
no deseadas. La formacin de
complejos tambin puede servir como
base para titulaciones exactas y
convenientes de iones metlicos en
los que el titulante es un agente
complejante.
Las
titulaciones
complejomtricas son tiles para
determinar un gran nmero de
metales. Se puede lograr selectividad
mediante el uso de agentes
enmascarantes (la adicin de otros
agentes complejantes que reaccionan
con los iones metlicos que
interfieren) y por control de pH, ya
que la mayora
de los agentes
complejantes son cidos o bases

dbiles cuyos equilibrios estn

influidos por el pH. En este informe se
describir la titulacin de Ca y Mg con
EDTA. (1)
Una titulacin complejomtrica se
realiza agregando el agente quelante
a la muestra; hasta que el indicador
vire y se demuestre que el metal ha
sido acomplejado, en el caso del Ca y
el Mg utilizando como indicador
murexida y como valorante EDTA
antes del punto final la solucin tiene
una coloracin rosada, lo cual
demuestra que la murexida ha
formado un complejo con los metales,
despus de agregar EDTA la solucin
toma un color morado purpura lo cual
indica que es el punto final, el punto
donde el metal ha formado un
complejo con el EDTA. (1)
MATERIALES
Argentometra: Bureta de 25 mL.
Pinzas
para
bureta.
Soporte
universal.
Nuez, Pipeteador. 3 Erlenmeyers de
250 mL. 1 probeta de 100mL, 1 baln
aforado de 100mL, 1 pipeta aforada
de 2 mL.
Reactivos: Solucin de nitrato de
plata 0,01 N, solucin de hidrxido
de sodio 0,01 N, solucin de cromato
de potasio 5% p/V o 0,01 M, cloruro
de sodio solido, solucin de tiocianato
de potasio 0,01 M, nitrato frrico al
5% (p/v), cido ntrico 0.1 N.
Complejometra: 1 tableta de
caltrate, mortero, pistilo, esptula, 2
vasos de precipitados de 100 mL, dos
Erlenmeyer 1 de 100mL y otro de
250mL, dos balones aforados de
100mL y 1 de 250mL, 1 agitador de
vidrio, 2 vidrio de reloj, una pipeta
aforada de 10mL, pipeta aforada de
5mL, pipeta graduada de 5mL, frasco

lavador, Pipeteador, bureta de 25mL,

soporte universal, pinza para bureta.
Reactivos: EDTA 0,01 M y KOH 1M.

Procedimiento experimental
Argentometra: para la prctica de
argentometra
se
realizo
la
preparacin de sln de AgNO3 para
utilizarla como agente valorante en la
determinacin de cloruros en NaCl y
en una muestra, para el mtodo de
Mohr se hicieron 3 valoraciones para
cada muestra, y para el mtodo de
Volhard se realizo una valoracin por
retroceso con KSCN- y se tomaron
dos valores para cada muestra.
Complejometra: Inicialmente se
preparo la solucin de KOH 1M
partiendo de 5.6 g de KOH slido, los
cuales se disolvieron en 100mL de
agua destilada y se transfirieron a un
baln aforado de 100mL, seguido de
esto se prepar una sln de MgCl 2
partiendo de 1mL de sln disuelto en
250 mL de agua destilada, esa
solucin se llevo a un baln aforado
de 250mL, finalmente se macero una
tableta de caltrate y se peso 0,1 g del
polvo macerado el cual se disolvi en
10 mL y para su disolucin completa
se agregaron 2 mL aproximadamente
de HNO3, luego esta mezcla se llevo
a un baln aforado de 100mL y se
completo a volumen con agua
destilada. Ambas muestras (Mg y
Ca), se valoraron con EDTA 0,01M
hasta el punto final el cual se
evidenciaba con el cambio de
coloracin en la solucin (ver
anexos), y en el caso de la sln de
MgCl2 se hizo por duplicado, mientras
que en la de Ca por triplicado, se
registraron los volmenes obtenidos.

Como indicador se utiliz murexida la

cual se agregaba en un pequea
cantidad antes de empezar a titular
con el EDTA generando una
coloracin rosada en la solucin.

Kps AgCrO4=1,1 x10 -12

PLANEAMIENTO DE Kps
Kps AgCl= (Ag+)(Cl-)=(Ag+)2 En
equilibrio Kps AgCrO4= (Ag+)(CrO4-2)

RESULTADOS Y DISCUSIN
ARGENTOMETRIA DE CLORUROS

Determinacin de cloruros
en la muestra:
Se pesaron 80 mg y se gast un
promedio de 21.1 mL de NaCl.
Concentracin Concentracin
AgNO3
Cl6.5x10-4 M
0,065 M
Tabla 1. Concentracin de cloruros
en la muestra.

Reacciones
correspondientes
mtodo:

cada

Mtodo de Mohr
AgCl(s )
+ +Cl
Ag
Ag 2 CrO 4 (s)
++CrO 4
Ag

Kps AgCrO4= Kps AgCl (CrO42)

Luego se despeja
(CrO4-2)=1.1*10-12 AgCrO4=
1.8*10-10 AgCl= 6,1*10-3

Ag+ + SCN-AgSCN=(s)

Ag+
+
(Ag(CN)2)
(Ag(CN)2)Ag(s)

Kps = 1.6104=(Ag+)(Ag(CN)2)

Cantidad necesaria del in

plata para que precipite cada
in

Kps = [Ag][Cl-]Kps AgCl = 1,8 * 10-10

Kps
[Cl]

= [Ag]

1,81010
0,0108

= 1,66 * 10 -8

Kps= [Ag] [SCN] Kps AgCl= 1,8 * 1010

Kps
= [Ag]
[SCN ]
1,81010
= 2,25 * 10 -8
0,008
Incertidumbre y coeficiente
de variacin

Mtodo de Volhard
Ag++ Cl- AgCl
Ag+ + SCN AgSCN
Fe+3 + SCN FeSCN +2
Planteamiento de Kps para
los precipitados:
Kps AgCl= 1.8 x10-10

[Cl-]
[Cl-]
[SCN]
MORH
VOLHARD
0,014
0,0154
0,0108
0,008
0,008
0,0144
0,0064
0,0044
0,015
0,0195
0,1044
0,009
Tabla 2. Valores de concentracin
para cada mtodo y/o reactivo.
AgNO3

Meda
S
CV
AgNO3
0,01054
3,48 x10-3 3,03
Mohr
0,022
0,019
1,15
Volhard
0,026
0,04
0,65
-3
-3
SCN
6,22 x10
2,18 x10
2,85
Tabla 3. Tratamiento estadstico para
cada mtodo y/o reactivo.
ANLISIS DE RESULTADOS

0,0110
=10 mL EDTA
0,01

Porcentaje de Calcio en la
muestra:
V EDTA
9.2 mL
9.4 mL
9.4 mL

% Ca
55,30%
57,60%
57,60%
Tabla 5. Volumen
nEDTA nCa
gastado de EDTA
0,144 5,76 y el porcentaje de
en
la
0,001% 0,04 % calcio
muestra
0,79% 0,84%
Incertidum
bre, % de
0,44% 0,32%
error
absoluto y
0,001
0,01
relativo
con
respecto
a
los
datos
entregados por el fabricante:

El valor de la
[EDTA]
muestra obtenida
0,0126
fue 80 mg. A la
1,1%
solucin se le
agreg
cido Incertidumbr
e1
0,91%
ntrico
Incertidumbr
concentrado
0,57%
(HNO3) debido a e 2
que ste ayuda a Incertidumbr
0,001
e total
la formacin
crecimiento de las partculas del
precipitado. Al realizar la titulacin
con (AgNO3) se observ que al
momento en que se form el
Tabla 5. Incertidumbre EDTA y Ca.
precipitado, es decir, en el punto final
se gast un volumen igual a 5,5ml de
AgNO3 despus se le agreg un
% Error absoluto
0,424
exceso de AgNO3 para as disminuir
las prdidas en el anlisis, ya que por
% Error relativo
42,40%
ms baja que sea la solubilidad del
precipitado, siempre quedar in ClTabla 6. Error absoluto y relativo.
en la solucin interfiriendo en dicho
anlisis, ya sea por una disminucin
ANALISIS
del mismo.
Para que el indicador muestre el
cambio de coloracin es necesario
COMPLEJOMETRA DE Ca2+ CON
que se encuentre un pH bsico y de
EDTA
la misma manera que la cantidad
utilizada sea poca ya que al
agregarse mucho ms la solucin
Volumen esperado de EDTA:
tomar de inmediato el color purpura
y no se evidenciar el cambio de
EDTA
Ca
coloracin al agregar EDTA.
nmoles
0,1192mmol 0,1192mmol
Molaridad
El cambio de coloracin del EDTA se
M
0,01192 M 0,01192 M
daba cuando el metal estaba
Tabla 4. Concentraciones EDTA y Ca.

completamente complejado por el

agente
quelante,
el
volumen
esperado era igual a 10mL para las
tres veces que se valoro la muestra
se necesito un volumen promedio de
EDTA igual a 9,33 mL, en la prctica
se realiz otra valoracin con EDTA
para una muestra que contenia MgCl 2
se hizo exactamente el mismo
procedimiento pero para estas
muestras el volumen requerido de
EDTA tuvo un promedio de 0,3 mL
aproximadamente, es decir que el
metal
se
acomplejaba
ms
rapidamente con el metal.
ANEXOS COMPLEJOMETRIA

Valoracin muestra Ca

Img 3.

Img 4.

Al igual que la muestra anterior el

punto final es cuando la solucin
toma
una
coloracin
purpura
correspondiente al complejo [MgEDTA], la diferencia en esta muestra
es que el volumen de EDTA gastado
est en un rango de 0,3 mL.
CONCLUSIONES

Img 1.

Img 2.

En la img 1 la solucin tiene una

coloracin rosada, la cual se genera
al formarse un complejo entre la
murexida y el calcio, la solucin
contiene una alcuota de 10mL de la
solucin de carbonato de calcio, con
40 mL de agua destilada y 2 mL de
KOH para ajustar el pH, y finalmente
una pequea cantidad de murexida.
Luego de agregar EDTA 9,3 mL
aproximadamente la solucin toma
una
coloracin
purpura
que
corresponde a la formacin del
complejo del EDTA con el Ca y a esto
es lo que se le denomina punto final.

Valoracin muestra MgCl2

Argentometra:
Al realizar la pactica nos
dimos cuenta que en el
mtodo de Morh sirve para
identificar cloruros dando un
precipitado blanco de AgCl
(cloruro de plata) y que al
consumirse stos, el primer
exceso de in plata reaccione
con el indicador dando un
precipitado
de
Ag2CrO4
(cromato de plata) rojo,
indicativo del final de la
titulacin.
Cl + Ag+ AgCl (Precipitado
blanco)
CrO4= + 2Ag+ Ag 2CrO4
(Precipitado rojo ladrillo)

La solucin patrn de AgNO3

se puede preparar por el
mtodo directo dado que el
nitrato de plata es un reactivo
tipo primario; con el objeto de
compensar los errores en la
precipitacin del punto final se
prefiere el mtodo indirecto y
la solucin se valora con NaCl
qumicamente puro. Cuando la
solucin tipo se prepara por el
mtodo
indirecto
no
es
necesario el ensayo en blanco,
porque el exceso empleado en
la valoracin de la sustancia
problema se compensa con el
empleado en la valoracin del
AgNO3.
El uso de indicadores qumicos
constituye una va muy sencilla para
la deteccin del punto final en
volumetras
de
precipitacin,
pudiendo distinguir aquellos que dan
lugar a la formacin de un compuesto
coloreado, ya sea slido (Mtodo de
Mohr) o en disolucin (Mtodo de
Volhard).
Complejometra
La prueba se considera
exacta, ya que luego del
correspondiente
tratamiento
estadstico, se encontr un
bajo % de error.
La concentracin del EDTA es
un factor determinante a la
hora de realizar la titulacin, no
debe ser ni muy concentrado,
ni muy diluido.
Los
indicadores
complejomtricos
son
colorantes
orgnicos
que
forman quelatos con los iones
metlicos.
Para cada ion metlico hay
determinados indicadores, que

son ms especficos y ms
afines para cada prueba, en
este caso el indicador ms
apropiado para el Calcio, fue la
murexida.
Para que el indicador sea til,
debe unirse al ion metlico con
menos fuerza que el EDTA.
Los
indicadores
de
complejometra se seleccionan
dependiendo su tendencia a
formar complejos con la
sustancia a titular, comparada
con la del agente titulante.
Se pudo determinar por medio
de titulacin complejomtrica
el porcentaje de Calcio en una
tableta de caltrate.
El EDTA es un agente quelante
que al usarse para titulaciones
forma complejos con mayor
facilidad en medio altamente
bsico.

REFERENCIAS
BIBLIOGRFICAS

GARY, D. D., Qumica

Analtica. 6 Edicin. Ed.
Mc Graw Hill. Mxico DF.
Captulo 5, pginas 158162. (1).
)Montaner,
J.
(
s.f.).
Fundamentos generales de
la
volumetra
de
precipitacin
Obtenido
de:http://es.scribd.com/doc/
54753621/FUNDAMENTOS
-GENERALES-DE-LAVOLUMETRIA-DEPRECIPITACION#scribd (2)
Apuntes cientficos. (s.f.).
Volumetra. Obtenido de:
http://apuntescientificos.org
/volumetria.html (2)

 Bahamon,

C.
(s.f.).
Cloruros: Mohr y Volhard.
Obtenido
de:
http://html.rincondelvago.co
m/cloruros_mohr-yvolhard.html (3)