https://es.scribd.

com/doc/16470310/A11-Reglas-de-Mezclado-Para-Ecuaciones-deEstado
1 The BACK Equation of State and Phase Equilibria in Pure Fluids and Mixtures
J. J. SIMNICK, , H. M. LIN, and , K. CHU CHAO
School of Chemical
Engineering, Purdue University, West Lafayette, IN 47907
Equations of State in Engineering and Research Chapter 12, pp 209233
Chapter DOI: 10.1021/ba-1979-0182.ch012
Advances in Chemistry, Vol. 182
ISBN13: 9780841205000
eISBN: 9780841223646
Publication Date (Print): July 22, 2009
Copyright 1979 AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
El Boublik-Alder-Chen-Kreglewski aumentada ecuacin ncleo duro se aplica a los fluidos
puros y mezclas con especial atencin a la representacin de equilibrio de fases. Las
constantes de ecuacin se determinan durante doce sustancias, y las tres constantes que
se requieren de los fluidos, no cuntica no polares se correlacionan con las propiedades
crticas y factor acntrico. La ecuacin describe equilibrios mezcla de fase con la
introduccin de reglas de mezcla y el uso de hasta dos constantes de interaccin para
cada sistema binario.
La ecuacin BACK para componentes puros fue propuesta por Chen y Kreglewski (1977).
Chen y Kreglewski usaron el trmino de referencia para cuerpos rgidos convexos
propuesto por Boublik (1975) y el trmino de dispersin de Alder et al. (1972) con
constantes reacomodadas para obtener mejores representaciones de fluidos reales (Alder
et al. arregl las constantes para obtener datos de la dinmica molecular). Para cada
componente se necesitan cuatro parmetros: el volumen del ncleo V00, el pozo de
potencial u0/k, a para representar la no esfericidad y h /k que muestra la influencia de la
dependencia de la temperatura en el pozo de potencial.
Luego, Simnick et al. (1979) as como tambin Machat y Boublik (1985b) extendieron la
ecuacin BACK a mezclas proponiendo diferentes reglas de mezclado. Pfohl y Brunner
(1998) propusieron una nueva regla de mezclado y aseveraron que esa regla de
mezclado era tan eficiente como la regla de mezclado "B" de Machat y Boublik (1985b).
EDE:
mezclado "B" de Machat y Boublik (1985b). EDE:

con

con las constantes universales Dij:

D11 = -8,8043

D21 = 2,9396

D31 = -2,8225

D12 = 4,164627

D22 = -6,0865383

D32 = 4,7600148

D13 = -48,203555

D23 = 40,137956

D33 = 11,257177

D14 = 140,4362

D24 = -76,230797

D34 = -66,382743

D15 = -195,23339

D25 = -133,70055

D35 = 69,248785

D16 = 113,515
D28=1221,4261
D42 = -3,1875014

D26 = 860,25349

D27 = -1535,3224

D29 = -409,10539

D41 = 0,34

D43 = 12,231796

D44 = -12,110681

PARMETROS DEL COMPONENTE PURO PARA LA EDE:

PARMETROS DE MEZCLADO

Regla "B" por Machat y Boublik, 1985b:

Regla "B" por Pfohl y Brunner, 1998:

con:
Alder, Young, y Mark (1972)
Boublik (1975)
Chen y Kreglewski (1977)
Simnick, Lin, y Chao (1979)
Machat y Boublik (1985a,b)
Pfohl y Brunner (1998)
http://dbvirtual.uniatlantico.edu.co:2070/doi/abs/10.1021/ba-1979-0182.ch012

2 Selection and Design of Cubic Equations of State

J.-M. Yu, , Y. Adachi, and , B.C.-Y. Lu
Department of Chemical Engineering, University of Ottawa, Ottawa, Ontario K1N 9B4,
Canada
Equations of State
Chapter 26, pp 537559
Chapter DOI: 10.1021/bk-1986-0300.ch026
ACS Symposium Series, Vol. 300
ISBN13: 9780841209589eISBN: 9780841211322
Publication Date (Print): July 23, 2009
Copyright 1986 American Chemical Society
Catorce conocidas ecuaciones cbicas del tipo van der Waals, P = RT / (Vb) - A (t) / (V2 +
+ wb2 UBV), se evaluaron a travs de los clculos de ocho propiedades de alcanos
normales. Se demostraron los roles de U y W en estos clculos. Un nuevo procedimiento
de diseo se ha desarrollado y se sugiri una nueva relacin entre u y w.
La ecuacin 3P1T por Yu y Lu (1987) contiene 3 parmetros de Ecuacin de Estado
(=3P) donde uno depende de la temperatura(1T). La ecuacin es resultante del trabajo de
Yu et al. (1986) quin evalu las habilidades de diferentes ecuaciones cbicas de estado

para correlacionar las diferentes propiedades de los 10 primeros miembros de una serie
de n-alcanos homlogos. El uso de esta EDE requiere Tc, Pc y parmetros para
componentes puros. Una corta comparacin de esta ecuacin de estado y de la de PengRobinson hecha por Pfohl et al. (1997a), Pfohl et al. (1998), y Pfohl (1998) muestra que
esta EDE correlaciona propiedades de componentes puros con igual o un poco mejor
precisin que la ecuacin de Peng-Robinson pero presenta algunas pequeas debilidades
al correlacionar mezclas. EDE:

PARMETROS DEL COMPONENTE PURO PARA LA EDE:

si Tr 1:
si Tr 1:
si 0,49
A0 = 0,536843

A1 = -0,39244

A2 = 0,26507

si 0,49 < 1
A0 = 0,79355

A1 = -0,53409

A2 = 0,37273

PARMETROS DE MEZCLADO
Los parmetros de mezcla se calculan de acuerdo a las reglas que aparecen en el
documento de "reglas de mezclado" (Reglas de Mezclado Para Ecuaciones de Estado).
Yu y Lu (1987)

Yu, Adachi, y Lu (1986)

http://dbvirtual.uniatlantico.edu.co:2070/doi/abs/10.1021/bk-1986-0300.ch026
3 soave redlich kwong
Crossover Volume Translation SoaveRedlichKwong Equation of State for Fluids
Xin-Hao Xu, Yuan-Yuan Duan*, and Zhen Yang
Key Laboratory for Thermal Science and Power Engineering of Ministry of
Education, Tsinghua University, Beijing, 100084, China
Ind. Eng. Chem. Res., 2012, 51 (18), pp 65806585
DOI: 10.1021/ie300112j
Publication Date (Web): April 24, 2012
Copyright 2012 American Chemical Society
*Tel.: +86-10-62796318. Fax: +86-10-62770209. E-mail: yyduan@tsinghua.edu.cn.

Este trabajo presenta una traduccin del volumen dependiente de

latemperatura para mejorar las propiedades del volumen de la ecuacin de SoaveRedlic
hKwong de estado (EOS SRK) para lquidos puros y mezclas. Latraduccin de volumen
generalizada en funcin de los parmetros crticos yreduce la temperatura. El EOS de SR
K con la traduccin de volumengeneralizada puede representar exactamente las densidad
es para diferenteslquidos polares y no
polares en la regin supercrtica y saturada, incluyendoalcanos, olefinas, alkines, cycloolef
ins, aromticos, alcoholes, teres, cetonas,hidrocarburos halogenados y molculas inorg
nicas. La desviacin promediorelativa es de 1,73% para lquidos puros en la regin satura
da. La traduccin devolumen generalizada SRK EOS (VTSRK EOS) tiene mayor precisin
que otrosmtodos y EOSs en las regiones de saturacin y supercrticas.
La ecuacin de Soave-Redlich-Kwong fue la primera modificacin de la forma simple de la
ecuacin de Redlich-Kwong donde el parmetro a fue hecho dependiente de la
temperatura de modo que la curva de presin de vapor pueda ser reproducida
correctamente. La ecuacin de estado requiere del ingreso de tres parmetros por
compuesto puro: Tc, Pc y . Diferentes ecuaciones modificadas de Soave-Redlich-Kwong
con transformaciones en el volumen y con funciones alpha modificadas se muestran en
las secciones 20 a la 25.
EDE:

PARMETROS DEL COMPONENTE PURO PARA LA EDE:

con

con

PARMETROS DE MEZCLA:
Los parmetros de mezcla se calculan de acuerdo a las reglas que aparecen en el
documento de "reglas de mezclado" (Reglas de Mezclado Para Ecuaciones de Estado).
http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ie300112j
4 The Second Virial Coefficient and the RedlichKwong Equation
Paul M. Mathias *
Aspen Technology, Inc., 10 Canal Park, Cambridge, Massachusetts 02141-2201
Ind. Eng. Chem. Res., 2003, 42 (26), pp 70377044
DOI: 10.1021/ie0340037
Publication Date (Web): November 12, 2003
Copyright 2003 American Chemical Society

Una correlacin de Estados correspondientes de dos

parmetros, basada en laecuacin de RedlichKwong, se propone para el coeficiente viria
l segundo atemperatura relativamente alta (temperatura reducida por
encima de 0,8). Estacorrelacin notable simple sugiere una mejora a la venerable Redlich
Kwongecuacin del estado brinda orientacin para la extrapolacin de alta
temperatura de -funciones y proporciona una herramienta independiente paraevaluar las
correlaciones tericas y empricas para el segundo coeficiente virial.
La ecuacin de Redlich-Kwong por Redlich y Kwong (1949) es una modificacin de la
ecuacin de van-der-Waals. Similar a la de van-der-Waals, esta ecuacin slo debe ser
usada para determinar las capacidades y limitaciones de una ecuacin de estado simple

ya que existen mejores ecuaciones de estado. El uso de esta ecuacin requiere el uso de
Tc y Pc - correspondientes a los parmetros a y b - para cada componente.
EDE:

PARMETROS DEL COMPONENTE PURO PARA LA EDE:

PARMETROS DE MEZCLA:
Los parmetros de mezcla se calculan de acuerdo a las reglas que aparecen en el
documento de "reglas de mezclado" (Reglas de Mezclado Para Ecuaciones de Estado)
http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ie0340037?journalCode=iecred

5 Dohrn Praunitz
Volume-Explicit Equation of State for Hard Spheres, Hard Disks, and Mixtures of
Hard Spheres
Esam Z. Hamad
Chemical Engineering Department, King Fahd University of Petroleum & Minerals,
Dhahran 31261, Saudi Arabia
Ind. Eng. Chem. Res., 1997, 36 (10), pp 43854390
DOI: 10.1021/ie960763o
Publication Date (Web): October 1, 1997
Copyright 1997 American Chemical Society
Se desarrolla una ecuacin explcita
volumen simple de estado de esferas durasy sus mezclas. La ecuacin representa con
precisin los datos de simulacin.Tambin predice el volumen correcto a altas presiones (
cerca de embalaje), a
diferencia de las ecuaciones de pressureexplicit comn que predicen unvolumen de inalc
anzable. La nueva ecuacin da la presin exacta de segunda ytercer coeficientes virial. Pr
edice mayor coeficientes dentro de 1,4% (hasta eloctavo coeficiente) comparados con

el 15% para la ecuacin de CarnahanStarling presin

explcita comn. La ecuacin desarrollada puede usarse comola parte repulsiva en el des
arrollo de ecuaciones real fluidas volumen
explcitade modelos de coeficiente de actividad o estado. Tambin se elabor unaecuaci
n para molculas esfricas en dos dimensiones para su uso en estudiosde superficie.
Dohrn-Prausnitz, no polar
La ecuacin de Dohrn-Prausnitz est basado en el trmino de repulsin atmica de
esferas rgidas de Carnahan y Starling (1969) para componentes puros y referenciados
por Boublik (1970) y Mansoori et al. (1971) para mezclas en lugar de los trminos de
repulsin de van-der-Waals. La ecuacin de estado no es cbica en el volumen. El
trmino de atraccin de Carnahan-Starling-vdW (Carnahan y Starling, 1972) fue
modificada de modo que las isotermas crticas de varios compuestos fueran reproducidas
correctamente. La ecuacin de estado requiere tres propiedades de cada compuesto
puro: Tc, Pc y .
EDE:

con

PARMETROS DEL COMPONENTE PURO PARA LA EDE:

con

con

con m=1 para Tr1

m=0 para Tr1
PARMETROS DE MEZCLA:
Los parmetros de mezcla se calculan de acuerdo a las reglas que aparecen en el
documentos de "reglas de mezclado" (Reglas de Mezclado Para Ecuaciones de Estado).
http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ie960763o

6 Extension of the ElliottSureshDonohue Equation of State to Dipolar Systems

Farzad Alavi and Farzaneh Feyzi*
Thermodynamics Research Laboratory, School of Chemical Engineering, Iran University of
Science and Technology, Tehran 16846, Iran
Ind. Eng. Chem. Res., 2009, 48 (10), pp 50355045
DOI: 10.1021/ie800689f
Publication Date (Web): April 7, 2009

Copyright 2009 American Chemical Society

La ecuacin de ElliottSureshDonohue (ESD) de estado (EOS) es extendida al
os sistemas dipolares agregando una contribucin como perturbacin de laener
ga de Helmholtz del sistema. La contribucin de
la polar se basa en laaproximacin de Pad para potencial de referencia de poz
o
cuadrado (SW).Puros compuestos parmetros de la ecuacin de nuevo se regre
saron por lapresin de vapor y densidad saturada anlisis. Los parmetros fuer
on luegogeneralizados para nonassociating compuestos basados en los datos d
e 38sustancias poco polares, incluidos sobre
todo los hidrocarburos. Utilizando eltrmino de perturbacin polar, la exactitud
de la EOS ESD para predecirpropiedades de saturacin de los componentes pur
os se mejora tantogeneralizadas (nonassociating) y nongeneralized (asociar). E
l modelo propuestose aplica a vaporliquid equilibrio (VLE) y equilibrio liquidli
quid (LLE) enbinarios sistemas polares incluyendo asociando compuestos. Medi
ante el aportepolar, el parmetro de interaccin binario requerido fue disminui
do en comparacin con el EOS de ESD. Por algunas de las
ilustraciones, se demuestraque el trmino de perturbacin polar mejora la preci
sin y la aplicabilidad de laESD.
Para fluidos no asociados la ecuacin ESD es cbica en cuanto al volumen. La no esfericidad de las
molculas es tomada en cuenta segn la teora de Prigogine (1957).
EDE:

PARMETROS DEL COMPONENTE PURO PARA LA EDE:

**

k1 = 1.7745

k2 = 1.0617
k3 = 1.90476
zm = 9.49
q = 1 + k3(c-1)
PARMETROS DE MEZCLA:

http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ie800689f?journalCode=iecred

7 Estimation of PVT for Polymers and Solvent Activities in Polymer

Solutions Using Simplified Parameters for the
SakoWuPrausnitzEquation of State

Katsumi Tochigi ,* Takeshi Matsumoto , Kiyofumi Kurihara , and Kenji Ochi

Department of Materials and Applied Chemistry, College of Science and Technology, Nihon University, 18 Surugadai, Kanda, Chiyoda-ku, Tokyo 101-8308, Japan

Para la ecuacin cbica de SakoWuPrausnitz (SWP) del estado, sedeterminaron

parmetros para 10 polmeros [polietileno de baja densidad,poly(caprolactone), poly(epichlorohydrin), poli (metacrilato de metilo), poly(omethylstyrene), polipropileno, poly(isobutylene), poliestireno, poly(vinyl
acetate)y poli (cloruro de vinilo)] usando datos de la literatura PVT que
van desde laambiente hasta 470 K y 200 MPa. Los resultados correlacionados del v
olumenrelativo de acuerdo con las
desviaciones promedio de 0.06% y fueron mejoresque los de la ecuacin original d
el SWP (Sako et al. J. Appl. Polym. SCI. 1989, 38,18391858). Cuando la ecuacin d
e SWP se combina con la GE mezcla de reglay el mtodo ASOG-FV de
la contribucin del grupo, las actividades disolventespara las soluciones de polmer
o compuesto de polmeros de 4 y 13 solventes(benceno, tolueno, ciclohexano, acet
ona, acetato de butilo, etc.) podranpredecirse. La exactitud de
la prediccin fue algo mejor que la de PRASOG-FVaunque la exactitud del clculo P
VT para polmeros casi no influy la exactitudde prediccin de los equilibrios vapor
liquid para soluciones binarias a presinnormal.

La Ecuacin De Estado (EDE) Sako-Wu-Prausnitz es una modificacin de la ecuacin de

Soave-Redlich-Kwong, donde el cuarto parmetro c es usado para explcitamente para
incluir la no esfericidad de las molculas.
EDE:

PARMETROS DEL COMPONENTE PURO PARA LA EDE:

con

Vw es el volumen de van der Waals y puede ser tambin calculado por el mtodo de
contribucin de grupos de Bondi (1968) o puede ser tratado como un parmetro ajustable.
PARMETROS DE MEZCLADO
Los parmetros a y b son calculados de acuerdo al documento "reglas de mezclado". El
parmetro c aritmticamente es ci
http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ie010463t

8 Application of the Cubic-Plus-Association (CPA) Equation of State to CrossAssociating Systems

Georgios K. Folas , Jostein Gabrielsen , Michael L. Michelsen , Erling H. Stenby ,
and Georgios M. Kontogeorgis * Department of Chemical Engineering, Centre
for Phase Equilibria and Separation Processes (IVCSEP), Technical University
of Denmark, DK-2800 Lyngby, Denmark Ind. Eng. Chem. Res., 2005, 44 (10), pp
38233833 DOI: 10.1021/ie048832j Publication Date (Web): April 16, 2005
Copyright 2005 American Chemical Society
Se aplica la cbico-ms-asociacin (CPA) ecuacin de estado (EOS), el uso de
diferentes reglas que combinan, a los equilibrios lquido-vapor (VLE) y
equilibrios lquido-lquido (LLE) de los sistemas de agua alcohol. Se demuestra
que la combinacin de la regla de Elliott (ECR) con un parmetro comn
interaccin independiente de la temperatura proporciona correlaciones VLE
muy adecuados sobre rangos de temperatura y de presin largos, produciendo
tambin una descripcin muy satisfactoria del comportamiento azeotrpica.
LLE de los sistemas de agua de alcohol pesados se describe mejor con la
combinacin regla CR-1 y un nico parmetro de interaccin. Predicciones
satisfactorias de componentes mltiples equilibrios, multifase de los sistemas
de agua-alcohol-alcanos en diversas condiciones se logran utilizando
nicamente un parmetro de interaccin por binaria. Un estudio de los
sistemas binarios dominantes para la prediccin de los sistemas
multicomponentes demuestra que tanto los sistemas de agua y alcohol en
hidrocarburos binarios son cruciales para la prediccin de los coeficientes de
reparto de alcoholes. Por ltimo, el CPA EoS combina con un modelo para el

slido-formacin del complejo puede describir con xito equilibrios slidolquido de los sistemas de glicol / metanol-agua, incluyendo la descripcin de la
fase slida complejo, que se sabe que existe en concentraciones intermedias.

CPA-SRK-Tassios
Kontogeorgis, Voutsas, Yakoumis, y Tassios (1996) presentaron una Ecuacin de Estado
llamada Cubic-Plus-Association (asociacin cbica adicional). Similar a Yerko (1989) ellos
usaron una ecuacin simple de estado como referencia para las interacciones fsicas del
sistema y aadieron una segunda parte a esta ecuacin de estado para representar la
asociacin. Propusieron la ecuacin CPA basados en la ecuacin Soave-RedlichKwong(Soave, 1972) y usan la parte que describe la asociacin de la ecuacin SAFT (una
muy poderosa).
De todas maneras, Kontogeorgis et al. (1996)usa 4 parmetros de componente puro para
cada compuesto no-asociado a pesar que usan la EDE Soave-Redlich-Kwong, que
generalmente slo requiere 3 parmetros de componente puro. Ellos usan los parmetros a0,
b, c1, y
puro.

, donde

se toma como la temperatura crtica experimental del componente

EDE:

PARMETROS DEL COMPONENTE PURO PARA LA EDE:

Note:
PARMETROS DE MEZCLA:
Los parmetros de mezcla para la parte fsica son calculados de acuerdo a las reglas de
mezclado del documento adjunto a este. Las ecuaciones de asociacin son esencialmente
idnticas a las de SAFT.

con

http://dbvirtual.uniatlantico.edu.co:2070/doi/abs/10.1021/ie048832j
9 Perturbed-Chain SAFT: An Equation of State Based on a Perturbation
Theory for Chain Molecules
Joachim Gross and Gabriele Sadowski * Lehrstuhl fr Thermodynamik,
Universitt Dortmund, Emil-Figge-Strasse 70, 44227 Dortmund, Germany Ind.
Eng. Chem. Res., 2001, 40 (4), pp 12441260 DOI: 10.1021/ie0003887

Publication Date (Web): January 18, 2001 Copyright 2001 American Chemical
Society
Una ecuacin SAFT modificada del Estado se desarrolla mediante la aplicacin
de la teora de perturbaciones de Barker y Henderson a un fluido de referencia
de cadena duro. Con reglas de mezcla de un fluido convencionales, la ecuacin
de estado es aplicable a mezclas de pequeas molculas esfricas, tales como
gases, disolventes no esfricas, y polmeros semejantes a cadenas. Los tres
parmetros de componente puro requeridos para molculas nonassociating se
identificaron durante 78 sustancias mediante la correlacin de presiones de
vapor y los volmenes de lquidos. La ecuacin de estado da buenos ajustes a
estas propiedades y concuerda bien con propiedades calricas. Cuando se
aplica a vapor-lquido equilibrios de las mezclas, la ecuacin de estado muestra
las capacidades predictivas sustanciales y buena precisin para correlacionar
mezclas. Las comparaciones con la versin SAFT de Huang y Radosz revelan
una clara mejora del modelo propuesto. Una breve comparacin con el modelo
de Peng-Robinson tambin se da para los equilibrios lquido-vapor de sistemas
binarios, lo que confirma el buen desempeo de la ecuacin sugerida de
estado. La aplicabilidad del modelo propuesto para sistemas de polmeros se
demostr de alta presin equilibrios lquido-lquido de una mezcla de
polietileno. Los parmetros puro componentes de polietileno se obtuvieron
mediante la extrapolacin de los parmetros de componente puro de la serie nalcano a altos pesos moleculares.

EDE:

PARMETROS DEL COMPONENTE PURO PARA LA EDE:

s(r) es calculado usando una funcin para FORTRAN obtenida por el profesor Prautnitz,
de la Universidad de California en Berkeley.
PARMETROS DE MEZCLADO

http://dbvirtual.uniatlantico.edu.co:2070/doi/abs/10.1021/ie0003887

10 The stryjek-vera of Peng-Robinson equation of state modification.

1. P. Proust and JH Vera

Article first published online: 26 MAR 2009
DOI: 10.1002/cjce.5450670125
Copyright 1989 Canadian Society for Chemical Engineering
The Canadian Journal of Chemical Engineering

Volume 67 , Issue 1 , pages 170173 , February 1989

Pure - Compuestos - Parmetros Para La Modificacin Stryjek-Vera de la
ecuacin de Peng-Robinson de Estado, PRSV, hijo reportados por Sesenta y
nueve Compuestos ADICIONALES de Inters industrial.

Los errores en la reproduccin de presin de vapor compuesto puro son normalmente por
debajo de 1% a temperaturas reducidas inferiores a 0,7 a temperaturas reducidas superior a
0,7, durante unos compuestos para los que los datos son escasos, los errores son algo
superiores a 1%.
Des de paramtres compone purs pour la modificacin de Stryjek-Vera de l'quation de
estado Peng-Robinson (PRSV), donns sont vierta 69 autres composs d'interet pour
l'industrie. Les erreurs dans la reproduccin de la pression de vapeur des composs purs se
situent normalement en-dessous de 1% des temperaturas rduites infrieures 0,7. des
temperaturas rduites suprieures 0,7, vierta quelques composs verter lesquels les
donnes sont rares, les Erreurs suprieures sont 1%.
EDE:

(28)
Where

http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/cjce.5450670125/abstract
11 Schwartzentruber-Renon
La ecuacin del estado Schwartzentruber-Renon es la base para el SR-POLAR
mtodo de propiedad. Puede ser utilizado para modelar sistemas
qumicamente no ideales con
la misma precisin que los mtodos de propiedad de los coeficientes de
actividad, como el
Mtodo de propiedad WILSON. Se recomienda esta ecuacin del estado para el
altamente
sistemas no ideales a altas temperaturas y presiones, como en metanol
sntesis y extraccin supercrtica aplicaciones.
La ecuacin para el modelo es:

Where:

Referencias
G. Soave, "Equilibrium Constants for Modified Redlich-Kwong Equation-ofstate,"
Chem. Eng. Sci., Vol. 27, (1972), pp. 1196 - 1203.
2 Thermodynamic Property Models 45

J. Schwartzentruber and H. Renon, "Extension of UNIFAC to High Pressures

and Temperatures by the Use of a Cubic Equation-of-State," Ind. Eng. Chem.
Res., Vol. 28, (1989), pp. 1049 1955.
A. Peneloux, E. Rauzy, and R. Freze, "A Consistent Correction For RedlichKwong-Soave Volumes", Fluid Phase Eq., Vol. 8, (1982), pp. 723.

12 Lee-Starling
La ecuacin del estado Benedict-Webb-Rubin-Lee-Starling es la base de la
BWR-LS mtodo de propiedad. Es una generalizacin por Lee y Starling del
ecuacin del estado virial para fluidos puros de Benedicto, Webb y Rubin. los
ecuacin se utiliza para los componentes no polares, y puede gestionar
contiene hidrgeno
sistemas.
Forma general:

Referencias
M.R. Brul, C.T. Lin, L.L. Lee, and K.E. Starling, AIChE J., Vol. 28, (1982)p. 616.
Brul et al., Chem. Eng., (Nov., 1979) p. 155.
Watanasiri et al., AIChE J., Vol. 28, (1982) p. 626.

13 Lee-Kesler-Plcker
La ecuacin del estado Lee-Kesler-Plcker es la base para el LK-PLOCK
mtodo de propiedad. Esta ecuacin del estado se aplica a los sistemas de
hidrocarburos que 2 modelos termodinmicos de propiedad 29 incluidos los
gases ligeros comunes, tales como H2S y CO2. Se puede utilizar en
gasprocessing, refineras, petroqumicas y aplicaciones.
La forma general de la ecuacin es:

where

os parmetros f y FR son funciones de la forma BWR. El parmetro es f

para un fluido simple, y fR es para fluido de referencia n-octano.

Las reglas de mezcla son:

Where:

El parmetro kij binario se determina a partir de los datos de fase de equilibrio

de regresin, como los datos VLE. El sistema almacena Propiedad Aspen Fsica
los
parmetros binarios para un gran nmero de pares de componentes. Estos
binaria parmetros se utilizan automticamente con el mtodo de propiedad
LK-PLOCK. Si
parmetros binarios para ciertos pares de componentes no estn disponibles,
pueden ser
estimados utilizando correlaciones incorporadas. Las correlaciones estn
diseados para binaria
las interacciones entre los componentes de CO, CO2, N2, H2, CH4 y alcoholes
hidrocarburos. Si un componente no es CO, CO2, N2, H2, CH4 o un alcohol, es
se supone que es un hidrocarburo.

Mtodo 1 es el valor predeterminado para LKPZC; Mtodo 2 puede invocarse

mediante el establecimiento del valor de LKPZC igual a cero. Parmetros de
interaccin binarios LKPKIJ estn disponibles para un gran nmero de
componentes en el sistema de propiedad fsica Aspen.

Referencias
B.I. Lee and M.G. Kesler, AIChE J., Vol. 21, (1975) p. 510; errata: AIChE J.,
Vol. 21, (1975) p. 1040.
V. Plcker, H. Knapp, and J.M. Prausnitz, Ind. Eng. Chem., Process Des. Dev.,
Vol. 17, (1978), p. 324.

14 Hayden-O'Connell
La ecuacin del estado Hayden-O'Connell calcula las propiedades
termodinmicas
para la fase de vapor. Se utiliza en los mtodos de propiedad NRTL-HOC, UNIF-

HOC,
UNIQ-HOC, VANL-HOC y WILS-HOC, y se recomienda para no polar, compuestos
polares, y que asocian. Hayden-O'Connell incorpora la teora qumica de la
dimerizacin. Este modelo representa el fuerte asociacin y los efectos de
solvatacin, incluyendo aquellos encontrados en los sistemas que contienen
orgnica cidos, tales como cido actico.
La ecuacin del estado es:

Where:

Para no polar, las especies no asociar:

Whit

Para especies que asocian polares:

Para unir qumicamente especies:

Las ecuaciones anteriores son vlidas para la dimerizacin y la cruzdimerizacin si

estas reglas se aplican de mezcla:

n = 0 a menos que una contribucin especial solvatacin puede ser justificado

(por ejemplo, i
y j estn en la misma clase de compuestos). Muchos valores estn presentes
en el
Aspen sistema de propiedad fsica.

Cuando un compuesto con la asociacin

fuerte est presente en una mezcla,
toda la mezcla se trat de acuerdo con la teora qumica de la dimerizacin.
La reaccin qumica para el caso general de una mezcla de dimerizacin
componentes i y j es:

Donde i y j refiero al mismo componente.

La ecuacin del estado se convierte en:

En este caso, el volumen molar es igual a V / nt.

Esto representa cierto volumen total sobre el verdadero nmero de especies nt.
Sin embargo, el volumen molar es informado V / na.
Esto representa el verdadero volumen total sobre el nmero aparente de
especies na.
Si no se produce la dimerizacin, na se define como el nmero de especies. V /
na
refleja el volumen molar aparentemente inferior de una mezcla de gases que
asocia.
La constante de equilibrio qumico para la reaccin de dimerizacin sobre la
presin
base Kp, se relaciona con los verdaderos fracciones molares y los coeficientes
de fugacidad:

Where:

padres fracciones yi topouna se reportan, pero en el topo de bienes clculo

fracciones yi, se utilizan yj, y yij. El calor de reaccin debido a cada
dimerizacin se calcula de acuerdo a:

La suma de las contribuciones de todas las reacciones de dimerizacin,

corregido para larelacin del nmero aparente y verdadera de moles se aade
a la entalpa molar salida

Los parmetros binarios HOCETA para muchos pares de componentes estn

disponibles en el
Aspen sistema de propiedad fsica. Estos parmetros se recuperan
automticamente cuando se especifica cualquiera de los mtodos siguientes
de propiedad: NRTLHOC,UNIF-HOC, UNIQ-HOC, VANL-HOC y WILS-HOC.

Referencias
J.G. Hayden and J.P. O'Connell, "A Generalized Method for Predicting Second
Virial Coefficients," Ind. Eng. Chem., Process Des. Dev., Vol. 14,No. 3,
(1974), pp. 209 216.

15

SRK-Kabadi-Danner

El modelo de propiedad SRK-Kabadi-Danner utiliza la ecuacin del estado SRK

con
mejora de los clculos de equilibrio de fase para las mezclas que contienen
agua y
hidrocarburos. Estas mejoras se logran mediante el uso de la Kabadi-Danner
la mezcla de reglas. La forma de la ecuacin de estado es:

Where:

a0 es el trmino mezcla cuadrtica estndar:

Where:

Los mejores valores de KWJ (w = agua) se obtuvieron a partir de datos experimentales.

Los resultados se dan durante siete series homlogas.
Mejores Valores Fit de KWJ para diferentes series homlogas con Agua

Gi es la suma de las contribuciones de los grupos de los diferentes grupos que

componen amolecule de i hidrocarburos.

gl es el parmetro de la contribucin del grupo para los grupos que constituyen

los hidrocarburos.
Grupos constitutivos de Hidrocarburos y sus parmetros Grupo Contribucin

Este valor se obtiene a partir de muy pocos datos. Puede que no sea fiable.
El modelo utiliza los cdigos de opcin que se describen en los cdigos de
opcin Soave-Redlich-Kwong.
SRK-Kabadi-Danner utiliza los mismos parmetros que SRK, con parmetros de
interaccin aadido. No especifique valores para los parmetros SRKLIJ al
utilizar SRK-KD.

Referencias
V. Kabadi and R. P. Danner, "A Modified Soave-Redlich-Kwong Equation of
State for Water-Hydrocarbon Phase Equilibria", Ind. Eng. Chem. Process Des.
Dev., Vol. 24, No. 3, (1985), pp. 537-541.

16

Lee-Kesler

Este modelo de ecuaciones del estado se basa en el trabajo de Lee y Kesler

(1975).
En esta ecuacin, las propiedades volumtricas y termodinmicas de los fluidos
basan
en el Curl y enfoque Pitzer (1958) han sido analticamente representado por
una ecuacin del estado modificado Benedict-Webb-Rubin (1940). El modelo
calcula el volumen molar, salida entalpa, energa libre de Gibbs
la salida, y la salida de la entropa de una mezcla a una temperatura dada,
presin y composicin, ya sea para un vapor o una fase lquida. Parcial
derivados de estas cantidades con respecto a la temperatura pueden ser
tambin
calculada A diferencia de los otros modelos de la ecuacin de otros estados,
este modelo no calcula los coeficientes de fugacidad.

El factor de compresibilidad y otras funciones termodinmicas derivadas de no

polar y un poco fluidos polares pueden ser adecuadamente representados, en
constante temperatura y presin reducida, por una funcin lineal del factor de
acntrico.
En particular, el factor de compresibilidad de un fluido cuya factor acntrico es
, esdado por la siguiente ecuacin:

Z (0) y Z (1) se asumen funciones universales de la temperatura reducida y

presin.
Curl y Pitzer (1958) fueron bastante xito en la correlacin de termodinmica y
las propiedades volumtricas utilizando el enfoque anterior. su aplicacin
mesas ocupadas de propiedades en trminos de reduccin de temperatura y
presin.
Una debilidad significativa de este mtodo es que las diversas propiedades
(por ejemplo, la salida de la entropa y entalpa de salida) no ser exactamente
termodinmicamente consistentes entre s. Lee y Kesler (1975) super este
inconveniente por una representacin analtica de las tablas con una ecuacin
del estado. Adems, la gama se ampli mediante la inclusin de nuevos datos.
En la implementacin Lee-Kesler, el factor de compresibilidad de cualquier
fluido tiene el escrito en trminos de un fluido simple y una referencia de la
siguiente manera:

En la ecuacin tanto Z (0) y Z (1) anterior se representan como generalizada

ecuaciones de la forma BWR en trminos de reduccin de temperatura y
presin.
Por lo tanto,

Ecuaciones para la partida entalpa, Gibbs salida de energa libre, y

entropa salida se obtienen de la norma factor de compresibilidad utilizando
relaciones termodinmicas, asegurando as la consistencia termodinmica.
En el caso de mezclas, mezclando reglas (sin parmetros binarios) son
utilizado para obtener los valores de la mezcla de la temperatura y presin

crtica,
y el factor acntrico.
Esta ecuacin se ha encontrado que proporciona una buena descripcin de la
volumtrico
y propiedades termodinmicas de las mezclas que contienen no polar y
ligeramente
componentes polares.

References
M. Benedict, G. B. Webb, and L. C. Rubin, J. Chem. Phys., Vol. 8, (1940), p.
334.
R. F. Curl and K.S. Pitzer, Ind. Eng. Chem., Vol. 50, (1958), p. 265.
B. I. Lee and M.G. Kesler, AIChE J., Vol. 21, (1975), p. 510.

17

Nothnagel

La ecuacin del estado Nothnagel calcula las propiedades termodinmicas para

el
fase de vapor. Se utiliza en los mtodos de propiedad NRTL-NTH, UNIQ-NTH,
VANLNTH,
y WILS-NTH. Se recomienda para sistemas que exhiben vapor fuerte
asociacin fase. El modelo incorpora la teora qumica de dimerizacin para dar
cuenta de fuertes efectos de asociacin y de solvatacin, como que se
encuentran en cidos orgnicos, como el cido actico. La ecuacin del estado
es:

La reaccin qumica para el caso general de una mezcla de dimerizacin

componentes iyj es:

La constante de equilibrio qumico para la reaccin de dimerizacin sobre la

presin
Kp base est relacionada con las verdaderas fracciones molares y los
coeficientes de fugacidad:

Cuando la contabilidad para las reacciones qumicas, el nmero de especies

verdaderos en el nt
mezcla cambia. El verdadero volumen molar V / nt se calcula a partir del
ecuacin del estado. Dado que tanto V y nt cambian en aproximadamente la
misma proporcin, este nmero no cambia mucho. Sin embargo, el volumen
molar es informado el volumen total sobre el nmero aparente de las especies:
V / na. Dado que la aparente nmero de especies es constante y el volumen
total disminuye con asociacin, la cantidad V / na refleja la aparente
contraccin en un
asociar mezcla.
El calor de reaccin debido a cada dimerizacin se puede calcular:

El calor de reaccin para la dimerizacin mezclado de los componentes i y j es

por
por defecto la media aritmtica de los calores de reaccin para las
dimerizaciones de los componentes individuales. Parmetro

es una

pequea correccin emprica

factor a este valor:

La suma de las contribuciones de todas las reacciones de dimerizacin,

corregido para la
relacin del nmero aparente y verdadera de moles, se aade a la entalpa
molar
salida:

Las constantes de equilibrio pueden calcularse usando ya sea clculos

integrados o parmetros que ha introducido.
. Construido en correlaciones:

El componente puro parmetros b, d, y p se almacenan en el Aspen Sistema de

propiedad fsica de muchos componentes.

Parmetros que entraron:

En este mtodo, se introduce Ai, Bi, Ci y Di en los parmetros de Inmuebles

Forma Unary.T Dependiente. Las unidades de Kii es presin-1; utilizar unidades
absolutas para la temperatura. Si introduce Kii y kjj, entonces Kij se calcula a
partir

Si introduce Ai, Bi, Ci y Di, las constantes de equilibrio se calculan utilizando los
parmetros que ha introducido. De lo contrario, las constantes de equilibrio son
calculado utilizando correlaciones incorporadas.

References
K.-H. Nothnagel, D. S. Abrams, and J.M. Prausnitz, "Generalized Correlation
for Fugacity Coefficients in Mixtures at Moderate Pressures," Ind. Eng. Chem.,
Process Des. Dev., Vol. 12, No. 1 (1973), pp. 25 35.