ESTADO DEL ARTE.

METODO TITRIMETRICO O VOLUMETRICO.

En las valoraciones volumtricas se determina el volumen de una disolucin de
concentracin conocida, que se necesita para reaccionar, de forma prcticamente
completa con el analito. Las valoraciones gravimtricas difieren slo en que se mide el
peso del reactivo en lugar de su volumen. En las reacciones culombiomtricas, el
"reactivo" es la corriente elctrica contina constante, de magnitud conocida, que
reacciona con el analito; en este caso se mide el tiempo necesario para completar la
reaccin electroqumica.
Una disolucin estndar de reactivo (o valorante estndar) es una disolucin de
reactivo de concentracin conocida, que se usa para realizar un anlisis volumtrico.
Una valoracin se hace aadiendo lentamente una disolucin estndar de reactivo
desde una bureta a una disolucin de analito, hasta que la reaccin entre los dos sea
completa.
El punto de equivalencia de una valoracin se alcanza cuando la cantidad de valorante
aadido es qumicamente equivalente a la cantidad de analito que hay en la muestra. A
veces es necesario aadir un exceso de valorante estndar, y despus determinar el
exceso, mediante una valoracin por retroceso, con un segundo valorante estndar. En
este caso, el punto de equivalencia es tal, que la cantidad gastada de valorante
equivale a la cantidad de analito ms la cantidad de retrovalorante.

Aplicaciones de los mtodos volumtricos.

Los mtodos volumtricos de anlisis, se clasifican principalmente en funcindel tipo de
reaccin qumica utilizada, dividindose en cuatro clases principales:
1. Titulaciones de neutralizacin o cido-base. Se efecta una reaccin de
neutralizacin en la cual un cido reacciona con una cantidad equivalente de base. El
valorante es siempre un cido o una base fuerte, siendo el analito una base o cido
fuerte o dbil. Las curvas de valoracin se construyen representando el pH de la
disolucin frente al volumen de reactivo aadido. Los indicadores utilizados suelen ser
cidos o bases dbiles de intensos colores.
2. Titulaciones de precipitacin. Estn basadas en reacciones en las que se forman
compuestos de baja solubilidad. La mayora de los precipitados se forman lentamente
lo que hace que se disponga de pocos agentes precipitantes para su aplicacin en
valoraciones.
3. Titulaciones por formacin de complejos. Los reactivos que forman complejos se
utilizan ampliamente en la valoracin de cationes metlicos. Los ms empleados son

compuestos orgnicos que tienen varios grupos donadores de electrones capaces de

formar numerosos enlaces covalentes con iones metlicos. Como indicadores qumicos
se utilizan colorantes orgnicos que forman quelatos coloreados con los iones
metlicos.
4. Titulaciones de oxidacin-reduccin. En este tipo de valoraciones se produce una
reaccin de transferencia de electrones entre el analito (sustancia a valorar) y el agente
valorante. La reaccin que discurre entre ambos debe ser de cintica alta, puesto que
de su velocidad depende la obtencin de buenos resultados.
Por otra parte debe disponerse de un medio que permite observar el punto final de la
valoracin. Estos indicadores pueden ser de muy diversos tipos, pero por lo general,
son sustancias con caractersticas redox y cuya forma oxidada y reducida tienen
diferente color.
El valor del potencial normal del indicador tiene que estar entre los potenciales
normales de los dos sistemas, para que viere cerca del punto de equivalencia de la
valoracin.
Aplicaciones de las titulaciones de neutralizacin:
Las titulaciones de neutralizacin se utilizan para determinar gran cantidad de especies
inorgnicas, orgnicas y biolgicas que posean propiedades cidas o bsicas.
Igualmente importantes son las numerosas aplicaciones en las que un analito se
transforma, con un tratamiento adecuado, en un cido o base, y posteriormente se
titula con un patrn cido o bsico fuertes.
3. La valoracin de los cidos y bases orgnicos en medio acuoso es de aplicacin
muy limitada debido a la escasa solubilidad en agua de la mayor parte de estos
compuestos, por lo que la fuerza cida o bsica es tan pequea, que no es posible
conseguir puntos finales netos (ampliar ms aqu). Se dispone en la actualidad de
mtodos para llevar a cabo estas valoraciones en disolventes no acuosos y gracias a
esta tcnica se pueden valorar actualmente muchos compuestos orgnicos, que,
aunque en medio acuoso presentan dbil fuerza cida o bsica, se comportan como
cidos o bases fuertes en disolventes como cido actico glacial, dioxano, acetonitrilo y
otros compuestos.
Se utiliza a veces como reactivo valorante cloruro de hidrgeno gaseoso disuelto en el
disolvente orgnico, pero el reactivo ms adecuado es la disolucin de cido perclrico
en el disolvente. En algunas ocasiones debe trabajarse en ausencia total de agua; en
este caso, el agua que acompaa al cido perclrico se elimina por adicin de
anhdrido actico, que reacciona con ella dando cido actico glacial. Este mtodo se
utiliza en la valoracin de aminas, aminocidos y sales alcalinas de cidos carboxlicos
dbiles.
Una gran cantidad de sales inorgnicas pueden valorarse como bases si se disuelven
en cido actico glacial. Los indicadores normalmente utilizados son rojo de metilo,

anaranjado de metilo modificado, violeta de metilo y violeta cristal. Loscidos

carboxlicos, sulfonamidas, alcoholes, fenoles y sales de bases dbiles se determinan
por valoracin como cidos en disolventes como benceno, etilendiamina, butilamina y
dimetilformamida, utilizando como reactivo metxido de sodio, CH3ONa. Los
indicadores utilizados son fenolftalena, timolftalena, azul de timol y azovioleta.
El sodio trifenilmetano es tambin una base fuerte en los disolventes citados; su color
rojo intenso puede servir como auto indicador, pero el compuesto es muy inestable
frente al oxgeno y al agua. En muchos casos el viraje de los indicadores en disolventes
no acuosos es ms pronunciado que en disoluciones acuosas.
Aplicaciones de las titulaciones de precipitacin.
Gran parte de las reacciones de precipitacin, acomplejamiento y formacin de
electrolitos dbiles satisfacen las exigencias necesarias para poderse aplicaren
volumetra, si bien en muchos casos no se dispone de un indicador visual adecuado
para poner de manifiesto su punto final. Los mtodos electroqumicos son, en general,
idneos para todas las valoraciones de este tipo. Para ver los clculos de las curvas de
titulacin ir aqu.
4. En este tipo de volumetras el peso equivalente es el peso de sustancia que puede
proporcionar o reaccionar con, o es qumicamente equivalente a un tomo gramo de un
catin monovalente en el precipitado, complejo o electrolito. dbil que se forma en la
reaccin. Entre los mtodos de precipitacin destacan los mtodos argentomtricos, en
los cuales se determinan especies capaces de dar precipitados con el catinplata.
Aplicaciones de las titulaciones por formacin de complejos. Entre los muchos mtodos
de determinaciones por formacin de complejos, destacan los mtodos de Liebig para
la determinacin de cianuro y las determinaciones de cationes con la sal disdica del
cidoetilendiaminotetractico, EDTA.

ESPECTROFOTOMETRIA
La espectrofotometra es el mtodo de anlisis ptico ms usado en las investigaciones
biolgicas. El espectrofotmetro es un instrumento que permite comparar la radiacin
absorbida o transmitida por una solucin que contiene una cantidad desconocida de
soluto, y una que contiene una cantidad conocida de la misma sustancia.
TCNICAS UV-VIS.
Espectrometra ultravioleta-visible
La espectrometra ultravioleta-visible o espectrofotometra UV-Vis implica la
espectroscopia de fotones en la regin de radiacin ultravioleta-visible. Utiliza la luz en
los rangos visible y adyacentes (el ultravioleta (UV) cercano y el infrarrojo (IR) cercano.
En esta regin del espectro electromagntico, las molculas se someten a transiciones

electrnicas.
Esta tcnica es complementaria de la espectrometra de fluorescencia, que trata con
transiciones desde el estado excitado al estado basal, mientras que la espectrometra
de absorcin mide transiciones desde el estado basal al estado excitado.

APLICACIONES
La espectrometra UV/Vis se utiliza habitualmente en la determinacin cuantitativa de
soluciones de iones metlicos de transicin y compuestos orgnicos muy conjugados.
Soluciones de iones metlicos de transicin
Las soluciones de iones metlicos de transicin pueden ser coloreadas (es decir,
absorben la luz visible) debido a que los electrones en los tomos de metal se pueden
excitar desde un estado electrnico a otro. El color de las soluciones de iones metlicos
se ve muy afectado por la presencia de otras especies, como algunos aniones o
ligandos. Por ejemplo, el color de una solucin diluida de sulfato de cobre es muy azul;
agregando amonaco se intensifica el color y cambia la longitud de onda de absorcin
mxima.
Compuestos orgnicos
Los compuestos orgnicos, especialmente aquellos con un alto grado de conjugacin,
tambin absorben luz en las regiones del espectro electromagntico visible o
ultravioleta. Los disolventes para estas determinaciones son a menudo el agua para los
compuestos solubles en agua, o el etanol para compuestos orgnicos solubles. Los
disolventes orgnicos pueden tener una significativa absorcin de UV, por lo que no
todos los disolventes son adecuados para su uso en espectrometra UV. El etanol
absorbe muy dbilmente en la mayora de longitudes de onda. La polaridad y el pH del
disolvente pueden afectar la absorcin del espectro de un compuesto orgnico. La
tirosina, por ejemplo, aumenta su mximo de absorcin y su coeficiente de extincin
molar cuando aumenta el pH de 6 a 13, o cuando disminuye la polaridad de los
disolventes.
Aunque los complejos de transferencia de carga tambin dan lugar a colores, stos son
a menudo demasiado intensos para ser usados en mediciones cuantitativas.
La ley de Beer-Lambert establece que la absorbancia de una solucin es directamente
proporcional a la concentracin de la solucin. Por tanto, la espectrometra UV/VIS
puede usarse para determinar la concentracin de una solucin. Es necesario saber

con qu rapidez cambia la absorbancia con la concentracin. Esto puede ser obtenido
a partir de referencias (las tablas de coeficientes de extincin molar) o, con ms
exactitud, determinndolo a partir de una curva de calibracin.
El espectrofotmetro UV/Vis puede utilizarse como detector para la Cromatografa
Lquida de Alta Resolucin (CLAR). La presencia de un analito da una respuesta que
puede ser proporcional a la concentracin. Para resultados precisos, la respuesta del
instrumento al analito debe compararse con la respuesta a un estndar, lo que es muy
similar al uso de curvas de calibracin. La respuesta (por ejemplo, el pico de altura)
para un concentracin particular se conoce como factor de respuesta.

LEY DE BEER-LAMBERT
La espectrometra UV-Vis se utiliza con mayor frecuencia en forma cuantitativa para
determinar las concentraciones de especies absorbentes en solucin, usando la Ley de
Beer-Lambert:
donde A es la absorbancia medida, I0 es la intensidad de la luz incidente a una
determinada longitud de onda, I es la intensidad de transmisin, L la longitud de ruta a
travs de la muestra, y c la concentracin de las especies absorbentes. Para cada
especie y longitud de onda, es una constante conocida como absortividad molar o
coeficiente de extincin. Esta constante es una propiedad fundamental molecular en un
solvente dado, a una temperatura y presin particular, y tiene como unidades 1/M *
cm o, a menudo, U/M * cm.
La absorbancia y extincin a veces son definidas en trminos de logaritmo natural en
lugar de logaritmo de base 10.
La ley de Beer-Lambert es til para la caracterizacin de muchos compuestos, pero no
sirve como relacin universal para la concentracin y absorcin de todas las
sustancias. En molculas complejas de gran tamao, como los tintes orgnicos
(Xylenol Naranja o Rojo Neutro, por ejemplo), a veces se encuentra una relacin
polinmica de segundo orden entre la absorcin y la concentracin.