PRCTICA 1A: ESTRUCTURA RETICULAR DE LOS

SLIDOS CRISTALINOS. (Representacin y

estudio de estructuras)
OBJETIVOS:

Uso del programa Eje-z para la representacin de estructuras y estudio se sus

caractersticas.

RESULTADOS:
Se contestar a las preguntas del guin pero con la estructura asignada. Como
nos toc el CsCl y el modelo de esferas slo realizaremos las contestaremos para el
CsCl.

1. Descripcin cristalogrfica de las estructuras reticulares.

Buscando en la base de datos AMCSD encontramos que existen tres estructuras
que corresponden a la frmula molecular del cloruro de cesio. Observamos que dos
de ellas poseen el mismo grupo espacial Pm3m, mientras que otra posee en Fm3m.
Por otro lado todas poseen una longitud de arista diferente. Tomar como referencia
la propuesta por Wyckoff en 1963 que aparece en segundo lugar ya que observamos
varias entradas para el compuesto.
Los parmetros que definen dicha estructura son:

Sistema cristalino Cbico

Constantes cristalogrficas a=b=c= 4.123

Grupo espacial Pm3m

Unidad asimtrica Cs (0 0 0)
Cl (0.5 0.5 0.5)

2. Representacin grfica y estudio de la estructura CsCl.

Seguiremos los pasos descritos en el guin para conseguir su representacin en
el programa Eje-Z. Mostraremos algunos de los pasos ms significativos.

Este primer paso,una vez puesto el nombre a la estructura seleccionamos en

grupo espacial y el nmero de tomos que forman la unidad asimtrica de la celdilla
unidad., dos en este caso.

En este caso colocamos los parmetros de red y la posicin de cada tomo.

Observamos que el sistema es cbico como se dijo anteriormente.
Tras abrir la opcin Data- mol observamos la estructura:

Concepto de unidad asimtrica y celdilla unidad

Comprobamos que tanto el nmero
de tomos como las coordenadas
introducidas anteriormente
coinciden en la unidad asimtrica.
Tambin observamos que que
coincide con la celda unidad y
podemos afirmar que se guarda
relacin estequiomtrica.

Al abrir la opcin 3x3x3 observamos que aparece un cubo formado por tres
celdas unidad en sus aristas. Esto nos sirve para poder visualizar los tomos vecinos y
la coordinacin de los tomos.
Aplicacin del Grupo Espacial
Al utilizar la opcin <Data> -<inp> observamos los datos de entrada y si
utilizamos la opcin de Equivalences to(x,y,z) observamos las operacin de simetra
presente en el grupo espacial de dicha molcula, en este caso son 48 y se genera
finalmente un tomo de cada elemento.
Con la pestaa <Data> - <out> observamos las posiciones de los tomos
presentes en la celda unidad que como hemos mencionado anteriormente son dos.
Esto se debe a que cada tomo de la esquina contribuye con 1/8 de modo que en total
suman un slo tomo, que junto aquel que se encuentra en el centro forman dicha
celda.
Poliedros de coordinacin
En primer lugar calcularemos la distancia entre el tomo de Cl y el de Cs.

A continuacin seleccionamos el tomo de cloro y buscamos su poliedro de

coordinacin, observamos que se forma un cubo en cuyos vrtices se encuentran los
tomos de cesio y en cuyo centro est situado el cloro.

Del mismo modo al seleccionar los tomos de cesio obtenemos que tambin se
encuentran rodeados por un cubo en el que los vrtices lo forman el cloro. Esto
significa que para ambos iones el nmero de coordinacin es ocho. Es decir, ste es el
nmero de tomos ms cercanos. Podemos decir que los tomos de los dos iones son
intercambiables ambos poseen una estructura cbica. Para que fuera centrada en el
cuerpo en el centro del cubo debera de haber un in del mismo elemento que en los
vrtices.
En la siguiente imagen observamos los poliedros de coordinacin formados al
apilar varios bloques de celdillas unidad de este modo vemos que los poliedros
formados por un mismo elemento comparten tanto caras como aristas y con aquellos
de los tomo del otro elemento se encuentran solapados de modo que por cada
tomo del otro elemento se ocupa 1/8 del cubo de coordinacin formado por el otro
elemento.

Como la otra estructura que nos fue asignada fue el modelo de esferas no
realizaremos su representacin en el programa Eje-Z.

PRCTICA 1B:ESTRUCTURA RETICULAR DE LOS

SLIDOS CRISTALINOS. (Representacin y
estudio de estructuras)
OBJETIVOS:

Estudio de la estructura de slidos cristalinos de forma terica.

RESULTADOS:

Empezaremos por la estructura del CsCl de modo que iremos contestando a las
preguntas propuestas por el porfesor.

Describe la estructura del CsCl en base al modelo de los empaquetamientos :

1. Dibuja la proyeccin de la estructura del CsCl a lo largo del eje c indicando la

altura Z de los tomos representados. Indica al lado de cada tomo su
coordenada Z (si esta es distinta de cero).

2. A travs del concepto de fuerza electrosttica de enlace calcula el nmero de

coordinacin del Cl sabiendo el nmero de coordinacin del Cs.
Sabiendo que el nmero de coordinacin del Cs es 8 y teniendo como concepto
de fuerza electrosttica como el siguiente:
FEA= carga del in / n de enlaces ; obtenemos que para el Cs la FEA = 1/ 8, de
este modo para el Cl como la fuerza electrosttica es la misma para ambos
tenemos que 1/8 = 1/ n de enlaces , de esta forma obtenemos que el nmero
de enlaces cloro- cesio es igual al de cesio-cloro. En este caso confirmamos que
el numero de coordinacin es igual para ambos iones.
3. Cules son los nmeros de coordinacin del Cs y del Cl?
Como hemos visto en el apartado anterior cada tomo posee ocho tomos del
in contrario en su esfera de coordinacin ms prxima de esta forma
podemos afirmar que el nmero de coordinacin es ocho sea cual sea el in del
que hablemos.
4. Qu tipo de huecos ocupa el Cs .
Son huecos cbicos pero no podemos hablar de huecos tetradricos u
octadricos.
5. Cumple la estructura del CsCl la regla de los radios?
Podemos afirmar que se cumple la regla de los radios ya que le corresponde
una relacin radio del catin /radio del anin de 0,973 y mirando las tablas
vemos que a partir de los 0,732 corresponde a una estructura en la que cada
tomo puede rodearse de 8 tomos de carga opuesta, esto es, una estructura
cbica .
6. Son intercambiables las posiciones del Cs y del Cl?
S, ya que ambos iones poseen el mismo nmero de coordinacin. Podemos
decir que a la misma vez que el Cs posee una estructura cbica con un tomo
de Cl en el centro, si miramos el Cl como punto 0 0 0 de la red tambin sigue un
estructura cbica, en este caso con un Cs en el interior.

Si el radio inico del Cl es de 1.81 Ang, calcula el radio del catin Cs.
Parmetro de red igual a 4.12 Ang .

R(Cl)= 1,81 Ang

a= 4,12 Ang
El valor de la diagonal del cubo lo obtendramos de la siguiente forma:
d2= a2 + a2 + a2 = 3a2 d =

3 a

y como sabemos que ; d = 2r(Cs) +2r(Cl)

de este modo igualando las expresiones obtenemos que:

3 4,12 = 2r(Cs) + ( 21,81) r(Cs) = 1,76 Ang

Calcula la densidad de la estructura del CsCl tiendo en cuenta que

Pat(Cs)=132.9 y Pat(Cl)=35.5

Para el clculo de la densidad tendremos que dividir la masa de los tomos

presentes en la celda unidad, en este caso uno de Cs y otro de Cl, entre el volumen
total de la celda.
3

1 cm
volumen celda=(4,12 Ang 8
) =6,99 1023 cm3
10 Ang
masa tomos=

132,9+35,5
=2,796 1022 g
23
6,022 10

masa tomos 2,796 1022

g
=
=
=3,998 3
23
volumen celda 6,99 19
cm

Compara la estructura del CsCl con la del empaquetamiento cbico centrado

en el cuerpo (bcc).

1. Cul es el nmero de coordinacin de un tomo en empaquetamiento bcc. Y

si consideramos la primera y la segunda esfera de coordinacin?
El nmero de coordinacin de un tomo bcc es 8 al igual que aquellos
presentes es en una estructura tipo CsCl, pero decimos que esta estructura no
es bcc ya que para ello los tomos presentes en el centro del cubo tiene que ser
del mismo elemento que los que ocupan los vrtices. Tendra un nmero de
coordinacin 14 aunque ste nmero es muy poco comn como coordinacin.
2. Calcula el factor de ocupacin de un empaquetamiento bcc.

Factor Empaquetamiento atmico:

4
4
3
3
2( r ) 2 ( r )
3
volumen tomos celda unidad
3
3
8 ( 3)
=
=
=
=0,68
volumen celda unidad
a3
43 r 3
43 3
3
( 3)
3. Calcula la densidad planar del Fe (bcc) en nmero de tomos por nm2
sabiendo que el parmetro de red es de 2.86 Ang.

A continuacin realizaremos el estudi de la segunda estructura que se nos

asign tratndose del modelo de esferas.

Utilizando el modelo de esferas representa un empaquetamiento cbico

compacto y un empaquetamiento hexagonal compacto. (debido a un
problema no puedo adjuntar las imgenes tomadas en la sesin prctica)

Empaquetamiento cbico compacto

compacto

Empaquetamiento hexagonal

1. Identifica las distintas capas A, B, C presentes en el empaquetamiento

(1)

(2)

En la imagen (1) vemos que existen tres capas donde cada una de ellas sigue
una distribucin tomos distinta de ahi que se distingan tres capas. Por otro lado en la
imagen (2) aunque observamos tres colores diferentes slo hay dos capas con distinta
distribucin de tomos ya que la primera y la tercera siguen la misma.
2. Demuestra que una secuencia ABAB... genera un empaquetamiento hcp y una
secuencia ABCABC... genera un empaquetamiento fcc.
La secuencia ABCABC genera una estructura cbica centrada
en las caras como podemos observar en la imagen donde
existen cuatro tomos por celda unidad. En esta imagen los
planos de colores no corresponden con los anteriores.

En este caso se puede observar como el apilamiento ABAB genera

una empaquetamiento hexagonal compacto. En este caso los
colores si tienen cierto sentido ya que la primera y tercera capa de
tomos poseen la misma distribucin.

Utilizando el mnimo nmero de esferas representa un hueco tetradrico y

un hueco octadrico

Observamos que el nmero mnimo de

esferas para formar un hueco tetradrico es
de cuatro tomos.

Sin embargo para un hueco octadrico

necesitaremos un mnimo de seis .

Indica cul es el nmero de coordinacin de un tomo en el

empaquetamiento fcc y en el empaquetamiento hcp.
Para un empaquetamiento FCC en nmero de coordinacin ser 12 ya que
estos son los tomos que se encuentran en su entorno ms cercano.
Si tomamos un tomo situado en el centro
de una de las caras (rojo) los ms cercanos
sern 12 (azules).

En un empaquetamiento HCP en nmero de coordinacin ser 12 ya que si

tomamos el tomo central de la base de siete tomos, se encontrar rodeado de seis
procedentes de esa mis base y por arriba y por abajo se colocarn tres tomos lo que
harn un total de 12.

Determina la relacin radio/longitud arista para un empaquetamiento fcc .

En la imagen observamos que la diagonal de
una cara del cubo ser igual a cuatro veces el
radio del tomo. Por otro lado teniendo en
cuenta el teorema de Pitgoras y dndolde a
la arista la longitud (a) sabemos que la
diagonal vendr dada por: D2 = a2 + a2 = 2a2
D=

2 a

De esta forma obtenemos que la relacin

ser:

4 r = 2 a r =

2 a
4

Calcula el radio mximo de una esfera que podra ser acomodada en un hueco
octadrico de una estructura con empaquetamiento compacto de esferas de
radio r.
Por el teorema de Pitgoras
calcularemos el valor de la
diagonal de la cara:
x2 = (2r)2 + (2r)2 = 4r2 + 4r2 = 8r2
x=

8 r =2 2 r

Sabiendo que es el valor de

dimetro mximo que puede
tener el tomo que ocupe el
hueco y que vale; d = x -2r
d= 2 2 r2 r =2 r ( 21)
por tanto el Rmax = r ( 21)

Dibuja la proyeccin de la estructura fcc a lo largo del eje c indicando la altura

Z de los tomos representados.

Cul de las siguientes proyecciones pertenece a un empaquetamiento hcp?

Qu empaquetamiento es ms denso hcp o fcc? Calcula el factor de

ocupacin de un empaquetamiento fcc.
Ambos poseen el mismo factor de empaquetamiento por lo que poseern una
densidad parecida.
Para el empaquetamiento FCC calcularemos el factor de empaquetamiento:

volumen tomos celda unidad

=
volumen celda unidad

4
4
3
3
4 ( r ) 4 ( r )
3
3
3
16 ( 2)
=
=
=0,74
a3
43 r 3
43 3
3
( 2)

Calcula la densidad del Rh metlico (fcc) en g/cm3 sabiendo que: a=3.8 Ang y
Pat(Rh)=102.9 umas.

Para el clculo de la densidad tendremos que dividir la masa de los tomos

presentes en la celda unidad, 4 en el caso del empaquetamiento FCC, entre el
volumen total de la celda.
volumen celda=(3,8 Ang

masa tomos=

1 cm 3
23
3
) =5,49 10 cm
8
10 Ang

4 102,9
=6,83 1022 g
23
6,022 10

masa tomos 6,83 1022

g
=
=12,45 3
volumen celda 5,49 1023
cm

PRCTICA 1C:Difraccin de Rayos X de slidos

policristalinos
OBJETIVOS:

El principal objetivo de la prctica es repasar los conceptos de Difraccin de

Rayos X, y la simulacin de espectros con el programa Powder-Cell

RESULTADOS:

Entra en el programa EjeZ y dibuja los planos (0 0 1), (1 1 0) y (1 1 1).

Comprueba que los espaciados corresponden con a, a/raiz(2) y a/raiz(3), para
una estructura cbica.
Plano (0 0 1) espaciado=0,412 nm

plano (1 1 0) espaciado= 0,292 nm

Plano (1 1 1) espaciado= 0,237 nm

Como bien se ha dicho en el enunciado
coinciden con los valores esperados.

Aplicando la ley de Bragg calcula el ngulo de difraccin para cada uno de los
planos anteriores para una fuente de Rayos X de Cu (=1.54 angstroms).
Atendiendo a la ley de Bragg segn la cual;

n =2 d sen()

De esta forma
1. Para el plano (1 0 0) y n=1
1,5410-10 m= 2 4,12310 -10 sen( ) = arcoseno (0,18)= 11,95
2. Para el (1 1 0 ) y n=1
1,5410-10 m= 2 2,9210 -10 sen( ) = arcoseno (0,26)= 17,05
3. Para el (1 1 1) y n=1
1,5410-10 m= 2 2, 3710 -10 sen( ) = arcoseno (0,32)= 21,07

Simulacin de un experimento de Difraccin de Policristal

Estudiaremos el caso del CsCl con el programa powder cell.

DIAGRAMA DE RX PARA EL CsCl

ESPACIADOS DE PLANOS h k l

VALORES DE 2

EJERCICIO DEL Ca(OH)2

Llevaremos a cabo la representacin del diagrama de rayos X de cada una de
las tres estructuras del calcio.

CaO ( Wyckoff 1993)

Ca(OH)2 (Henderson 1962) T=25C

Calcita CaCo3 (Graf 1961)

A continuacin realizaremos la representacin de los espectros de los tres

compuestos anterior junto con la proporcionada por el profesor en el campus.

Podemos afirmar que el espectro de la muestra proporcionada por el profesor puede

contener CaCo3 y Ca(OH)2 a excepcin del CaO ya que no coinciden ninguno de los
picos.

Genera en el EJEZ las estructuras de la magnesita propuesta por Graf (1961) y

la estructura propuesta para la Dolomita propuesta por Steinfink en 1959.
MAGNESITA

DOLOMITA

La principal diferencia, es que la magnetita est formada por tres tomos, Mg,
C y O, mientras que la dolomita est formada por cuatro, Ca, Mg, C y O.
Dependiendo del contenido de carbonato de magnesio (MgCO) que contenga
la dolomita, sta puede llegar a confundirse con magnesita.

Enuncia la Ley de Vegard.

Es aquella que siguen aquellos compuestos no estequiomtricos en los

que su tamao de celda unitaria vara uniformemente con la composicin, pero
que la simetra permanezca constante. .Evidentemente esta ley es emprica y
slo se cumple para bajos intervalos de no estequiometra, sin apartarse
demasiado de la frmula ideal.